具有抑制劑的相變材料和其制備方法

            文檔序號(hào):3766113閱讀:471來(lái)源:國(guó)知局
            專利名稱:具有抑制劑的相變材料和其制備方法
            技術(shù)領(lǐng)域
            本發(fā)明涉及一種相變材料及其制備方法,尤其是一種具有抑制酸形成的抑制劑的相變材料和其制備方法。
            在技術(shù)上已經(jīng)認(rèn)識(shí)到有利的是在具有內(nèi)燃機(jī)的汽車上裝備能儲(chǔ)存內(nèi)燃機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)期間產(chǎn)生的熱能以在以后的啟動(dòng)時(shí)使用的機(jī)構(gòu)。例如,儲(chǔ)存的熱能可用于減小或消除常規(guī)的熱能供需之間的滯后,以增加車廂的氣溫。此外,熱能可用于預(yù)熱發(fā)動(dòng)機(jī),從而減少有害排放物的產(chǎn)生。
            一種這樣的機(jī)構(gòu)就是潛熱電池。潛熱電池包括相互熱連通的第一和第二室。來(lái)自車輛冷卻劑系統(tǒng)的冷卻劑流經(jīng)第一室,而稱為相變材料的材料處于第二室中。發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)行期間,熱能從第一室的冷卻劑傳遞給第二室的相變材料,使相變材料發(fā)生一般是固體和液體的第一相和第二相之間的相變。當(dāng)需要時(shí),隨著相變材料從液體轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w,熱能可從相變材料傳遞給冷卻劑。
            一種常用于潛熱電池的相變材料是硝酸鋰(LiNO3)和六水合硝酸鎂(Mg(NO3)2.6H2O)的混合物。硝酸鎂的水解會(huì)通過(guò)如下反應(yīng)形成硝酸如此形成的酸會(huì)腐蝕一般鋁制成的相變材料室的壁。
            雖然在所述壁表面上,鋁易于形成鋁氧化物(Al2O3)的保護(hù)膜或鈍化膜,但是因?yàn)殇X暴露在水溶液(即相變材料)中,維持鈍化膜的熱力學(xué)條件受pH控制。雖然暴露于水溶液中的鋁的鈍化可發(fā)生于低至pH為4,但是相變材料應(yīng)理想地緩沖至pH5~8之間。
            目前,磷酸鋰(Li3PO4)用作常規(guī)的硝酸鋰六水合硝酸鎂相變材料的抑制劑。磷酸鋰與硝酸鎂反應(yīng)形成氫氧化鎂,可抑制硝酸的形成和產(chǎn)生。然而,所述反應(yīng)基本上是瞬間發(fā)生的,氫氧化鎂以較大的塊狀沉淀。形成的塊的尺寸限制了與相變材料形成的酸作用的有效表面積,從而限制了氫氧化鎂的有效性。此外,由于氫氧化鎂不溶于相變材料中和氫氧化鎂和相變材料相對(duì)密度不同,所述塊迅速沉降在室的底部,在此氫氧化鎂相對(duì)不活潑,從而進(jìn)一步降低了由所述氫氧化物本應(yīng)獲得的緩沖效果。
            根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,采用包括提供金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟和添加的四硼酸(鹽)(tetraborate)的步驟的方法制備一種相變材料。
            根據(jù)本發(fā)明的另一方面,涉及包括提供金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟和添加的四硼酸(鹽)的步驟的制備一種相變材料的方法。
            根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)方面,采用包括提供IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟和添加的四硼酸鹽的步驟的方法制備一種相變材料。
            提供IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟包括提供硝酸鋰和水合硝酸鎂的組合物的步驟。該方法還可包括添加足以使得所述相變材料的液相和固相在相變過(guò)程中密度大致相等的有效量的含水材料的步驟。
            或者,提供IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟包括提供硝酸鋰、水合硝酸鎂和有效量的含水材料的組合物的步驟,該有效量的含水材料應(yīng)足以使得所述相變材料的液相和固相在相變過(guò)程中密度大致相等。
            添加四硼酸鹽的步驟可包括添加四硼酸鈉的步驟,例如是十水合四硼酸鈉。事實(shí)上,提供IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物步驟可包括提供硝酸鋰、水合硝酸鎂的組合物的步驟,而添加四硼酸鹽的步驟可包括添加有效量的水合四硼酸鹽(例如,十水合四硼酸鈉)的步驟,從而通過(guò)水合四硼酸鹽加入到相變材料中的水足以使得所述相變材料的液相和固相在相變過(guò)程中密度大致相等。
            所述方法還可包括加入強(qiáng)堿的步驟,例如加入氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鋇或磷酸鉀。此外,該方法可包括添加氧化劑的步驟,例如添加高錳酸鹽(例如高錳酸鉀)或鉬酸鹽。此外,該方法可包括添加抑制劑例如硅酸鹽(例如(偏)硅酸鹽(metasilicate))或硅酸的步驟。
            根據(jù)本發(fā)明的再又一個(gè)方面,提供制備相變材料的方法,包括提供IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟,和添加四硼酸鹽的步驟。
            優(yōu)選地,提供IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟包括提供硝酸鋰和六水合硝酸鎂的組合物的步驟。
            添加四硼酸鹽的步驟可包括添加四硼酸鈉的步驟,例如是十水合四硼酸鈉。
            所述方法還可包括加入強(qiáng)堿的步驟,該強(qiáng)堿選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鋇或磷酸鉀。類似地,該方法可包括添加選自高錳酸鹽和鉬酸鹽中的一種氧化劑的步驟,此外,該方法可包括添加選自硅酸鹽和硅酸中的一種抑制劑的步驟。
            根據(jù)本發(fā)明的再又一個(gè)方面,提供熱電池,它包括工作流體可通過(guò)的通道、與該通道存在熱交換的容器和置于所述容器中由IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水和四硼酸鹽形成的相變材料。
            該相變材料由硝酸鋰、六水合硝酸鎂和四硼酸鈉形成。此外,該相變材料還可包括選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鋇或磷酸鉀中的一種強(qiáng)堿。此外,該相變材料還可包括添加選自硅酸鹽和硅酸中的一種抑制劑。該相變材料還可包括選自高錳酸鹽和鉬酸鹽中的一種氧化劑。


            圖1示出了采用四硼酸鹽抑制劑對(duì)本發(fā)明相變材料的幾個(gè)實(shí)施方案進(jìn)行試驗(yàn)的結(jié)果。
            圖2示出了采用四硼酸鹽和氫氧化鋇抑制劑對(duì)本發(fā)明相變材料的幾個(gè)實(shí)施方案進(jìn)行試驗(yàn)的結(jié)果。
            圖3示出了采用四硼酸鹽和氫氧化鋰抑制劑對(duì)本發(fā)明相變材料的幾個(gè)實(shí)施方案進(jìn)行試驗(yàn)的結(jié)果。
            圖4示出了采用四硼酸鹽和磷酸鉀抑制劑對(duì)本發(fā)明相變材料的幾個(gè)實(shí)施方案進(jìn)行試驗(yàn)的結(jié)果。
            圖5示出了采用四硼酸鹽和硅酸鹽或硅酸抑制劑對(duì)本發(fā)明相變材料的幾個(gè)實(shí)施方案進(jìn)行試驗(yàn)的結(jié)果。
            圖6示出了采用本發(fā)明相變材料的潛熱電池的透視圖。
            根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案,一種相變材料的制備方法是向金屬硝酸鹽和水的組合物中添加四硼酸(鹽)(B4O7)抑制劑。該相變材料可通過(guò)添加四硼酸的鹽例如四硼酸鈉(Na2B4O7)形式的四硼酸(鹽)抑制劑制備?;蛘?,該相變材料可通過(guò)添加水合四硼酸鹽例如十水合四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)形式的四硼酸(鹽)抑制劑制備。在這兩種情況,四硼酸鈉優(yōu)選占用于制備相變材料的總物料的約0.3%重量。
            例如,可采用向IA族金屬硝酸鹽(例如硝酸鋰)和IIA族金屬硝酸鹽、優(yōu)選水合IIA族金屬硝酸鹽(例如,六水合硝酸鎂)的組合物中添加四硼酸鈉制備本發(fā)明的相變材料。上述組合物中可存在附加的水或向相變材料中添加必要的水,以便顯著減小相變過(guò)程中發(fā)生的所得相變材料的密度的變化。即,通過(guò)向IA族金屬硝酸鹽和IIA族金屬硝酸鹽的組合物中添加附加的含水材料使得熔點(diǎn)溫度處的固相和液相的密度大致相等。例如,對(duì)于重量比為85.3∶14.7的硝酸鋰和六水合硝酸鎂的組合物,相變材料的至少約39%重量應(yīng)為水,以穩(wěn)定該相變材料的密度。該相變材料在相變過(guò)程中固相和液相的密度均約為1.57克/毫升。密度穩(wěn)定相變材料的配制和制備的其它信息可參見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)09/088631,在此將其引入作為參考。
            另一個(gè)例子是,通過(guò)向硝酸鋰和六水合硝酸鎂的組合物中添加十水合四硼酸鈉制備相變材料。該相變材料中,在相變過(guò)程中顯著減小密度變化所必須的水可基本上由水合四硼酸鈉或由水合四硼酸鈉和此類穩(wěn)定相變材料密度所需的附加含水材料提供。
            根據(jù)本發(fā)明另一實(shí)施方案,通過(guò)向金屬硝酸鹽、水和四硼酸鹽抑制劑中添加一種或多種附加的抑制劑而制備相變材料??商砑哟祟惛郊拥囊种苿┻M(jìn)一步緩沖相變材料的pH,以便壓析出(plate out)形成擴(kuò)散阻擋或使鋁氧化。雖然以下提供幾種具體的附加抑制劑,但這是列舉性的,而非窮舉,僅僅用于描述。
            所述附加的抑制劑可是一種堿或堿混合物,或更優(yōu)選一種強(qiáng)堿或強(qiáng)堿混合物,協(xié)助緩沖相變材料。強(qiáng)堿是指在以0.01M的濃度溶于25℃水中一般可獲得10或更高的pH的材料。例如氫氧化鋰(LiOH)、氫氧化鈉(NaOH)、氫氧化鋇(Ba(OH)2)或磷酸鉀(K3PO4)是可用于制備本發(fā)明相變材料實(shí)施方案的強(qiáng)堿。更優(yōu)選地,所使用的強(qiáng)堿是氫氧化鋰,因?yàn)樗肿恿康停砑虞^少的重量即可得到較大的堿當(dāng)量。此外,鋰也是與存在于用于制備相變材料的水合硝酸鎂硝酸鋰組合物中相同的陽(yáng)離子。
            附加的抑制劑還可為一種硅酸鹽,例如,正硅酸(鹽)(SiO4)或(偏)硅酸(鹽)(SiO3)或硅酸(H2SiO3)。硅酸鹽是強(qiáng)堿,并且如上所述,強(qiáng)堿可有利地與四硼酸(鹽)抑制劑結(jié)合以緩沖相變材料。然而,向相變材料中添加硅酸鹽并不是必須的,而可替代添加硅酸并水解形成硅酸(鹽)。因此,可向相變材料中添加所述堿、硅酸鹽、或酸、硅酸作為附加的抑制劑。
            此外,附加的抑制劑可為氧化劑。氧化劑可提供氧修補(bǔ)相變材料室鋁壁上的氧化鋁(Al2O3)膜。氧化劑例如鉬酸鹽(MoO4-2)和高錳酸鹽(MnO4-)可添加到金屬硝酸鹽、水和四硼酸鹽抑制劑中,優(yōu)選為鈉、鉀或鎂的鹽的形式。高錳酸鉀因溶于含水體系而尤其合適。
            據(jù)信,使用四硼酸鹽抑制劑具有兩個(gè)優(yōu)點(diǎn)。第一,該四硼酸鹽將相變材料緩沖于pH約為5,處于鋁保持鈍化的5-8的pH范圍內(nèi)。第二,四硼酸鹽抑制劑被認(rèn)為可溶解附加的堿抑制劑,延長(zhǎng)了該堿抑制劑有效用作相變材料緩沖劑的時(shí)間。
            具體而言,四硼酸鹽抑制劑遵循兩步過(guò)程溶解堿抑制劑。第一,添加四硼酸鹽后,建立了在四硼酸鹽和硼酸之間的平衡反應(yīng),即第二,該硼酸溶解由所述堿形成的氫氧化鎂,在硼酸和氫氧化鎂之間建立了平衡反應(yīng)。該反應(yīng)有助于使大部分氫氧化鎂保持于溶液中,從而使所述堿保持在溶液中。
            此外,由上述抑制劑在相變材料中析出的任何氫氧化鎂的顆粒尺寸都顯著小于添加磷酸鋰時(shí)析出的顆粒尺寸,因此顯著改善了緩沖的效果。特別是,更小的氫氧化鎂顆??杀3指L(zhǎng)時(shí)間地懸浮于相變材料中,并增加其與硝酸反應(yīng)的有效表面積。
            對(duì)于本發(fā)明相變材料的制備方法,將硝酸鋰和六水合硝酸鎂的組合物加熱到熔融態(tài)。向該熔融鹽中加入十水合四硼酸鈉細(xì)粉,然后持續(xù)攪拌該混合物。溶解四硼酸(鹽)之后,添加堿、酸和/或氧化劑,優(yōu)選與足量的水一起添加,以顯著降低相變過(guò)程中所得相變材料密度的變化(如果未通過(guò)加入水合四硼酸鈉加入足量的水的話)?;旌纤俾屎蛪A(或其類似的酸)的濃度可用于控制由該堿形成的氫氧化鎂反應(yīng)產(chǎn)物的顆粒尺寸?;蛘?,熔融的硝酸鋰水合硝酸鎂組合物、四硼酸鈉、堿、酸和/或氧化劑和水可在持續(xù)攪拌條件下同時(shí)添加。
            對(duì)比試驗(yàn)采用上述的方法制備五組本發(fā)明的實(shí)施方案的相變材料。所有的相變材料的制備方法是通過(guò)混合a)組成為或接近83.7∶16.3(重量比)的六水合硝酸鎂和硝酸鋰的組合物,b)四硼酸(鹽)抑制劑,和c)足量的水以穩(wěn)定相變材料的密度。組1的相變材料僅采用四硼酸(鹽)抑制劑制備,而組2、3和4的相變材料采用四硼酸(鹽)、強(qiáng)堿和氧化劑抑制劑制備,組5的相變材料采用四硼酸(鹽)和硅酸鹽或硅酸抑制劑制備。對(duì)每組的相變材料的組成物濃度進(jìn)行了各種變化。
            組1四硼酸(鹽)0.05% Na2B4O70.135% Na2B4O7組2四硼酸(鹽)和強(qiáng)堿-Ba(OH)20.3% Na2B4O7+0.1%Ba(OH)20.2% Na2B4O7+0.07%Ba(OH)2+0.07%KMnO40.15% Na2B4O7+0.05%Ba(OH)2+0.05% Na2MoO4+0.05%KMnO4組3四硼酸(鹽)和強(qiáng)堿-LiOH0.3% Na2B4O7+0.1%LiOH0.3% Na2B4O7+0.06%LiOH組4四硼酸(鹽)和強(qiáng)堿-K3PO40.2% Na2B4O7+0.15%K3PO4+0.1%Na2MoO4
            0.2% Na2B4O7+0.1%K3PO4+0.07%Na2MoO40.2% Na2B4O7+0.2%K3PO4組5四硼酸鹽和硅酸鹽/硅酸0.2% Na2B4O7+0.1%Na2SiO30.3% Na2B4O7+0.1%H2SiO3試驗(yàn)罐制備如下將大約30毫升本發(fā)明相變材料與約10克鋁試樣一起放入40毫升鋁罐中。密封該罐。對(duì)照罐制備如下將大約30毫升六水合硝酸鎂硝酸鋰鹽和磷酸鋰抑制劑的混合物放入具有約10克鋁試樣的40毫升鋁罐中。也將這些罐密封。定期對(duì)罐內(nèi)壓力進(jìn)行壓力測(cè)量。
            試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)分別對(duì)應(yīng)于組1-5的圖1-5。對(duì)于每一組,與填充有所述鹽和磷酸鋰抑制劑的混合物的罐相比,填充有本發(fā)明的相變材料的罐一般顯示出較低的壓力。更為明顯的是,與所述鹽與磷酸鋰抑制劑混合物相比,填充有本發(fā)明相變材料的罐中壓力隨時(shí)間的增加是更為漸進(jìn)的。
            應(yīng)用實(shí)例本發(fā)明相變材料一個(gè)優(yōu)選的應(yīng)用是潛熱電池的熱能儲(chǔ)存介質(zhì)。
            標(biāo)為10的熱電池包括一個(gè)中間殼體12,它有一個(gè)內(nèi)部容器14和一個(gè)外部容器16,內(nèi)部容器14置于外部容器16里面,在它們之間有第一個(gè)或絕緣空間18,里面充填有絕緣材料或抽成真空。在內(nèi)部容器14里布置有很多管20,在管20中充填有密度穩(wěn)定的相變材料,在管20之間限定了第二個(gè)空間22。熱電池10還可以包括多個(gè)翅片(圖中未示出),翅片延伸在多個(gè)管20之間。
            中間殼體12的端部24,26用端板密封,圖中示出了左端板28。端板也和罩或箱體32,34一起在中間殼體12的兩端限定了端蓋或箱體結(jié)構(gòu)36、38,以此與多個(gè)管20進(jìn)行流體交換。
            具體地說(shuō),罩32有一個(gè)入口40和一個(gè)出口42與端蓋和箱體結(jié)構(gòu)36相連并與之內(nèi)部空間進(jìn)行流體交換。罩32和34都有折流板44、46。T型折流板44(圖中只顯示了一片,但是也可以是兩片的結(jié)合體)把端蓋和箱體結(jié)構(gòu)36分割成三個(gè)腔室,并把入口40與出口42分開(kāi)。折流板46把端蓋和箱體結(jié)構(gòu)38分割成兩個(gè)腔室。這樣折流板44,46使流體流經(jīng)端蓋和箱體結(jié)構(gòu)36、38和管20經(jīng)過(guò)迂回通道流經(jīng)中間殼體12。
            在操作時(shí),一種工作流體例如發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻劑通過(guò)入口40進(jìn)入端蓋和箱體結(jié)構(gòu)36,然后至少進(jìn)入置于中間殼體12中管20中的一個(gè)。工作流體經(jīng)過(guò)管20流到端蓋和箱體結(jié)構(gòu)38,于是進(jìn)入管20的另一個(gè)并流回到端蓋和箱體結(jié)構(gòu)36。然后工作流體經(jīng)過(guò)管20的再另一個(gè)又流回端蓋和箱體結(jié)構(gòu)38,然后再經(jīng)過(guò)管20的另一個(gè)流回到端蓋和箱體結(jié)構(gòu)36。工作流體通過(guò)出口42流出端蓋和箱體結(jié)構(gòu)36。
            當(dāng)工作流體流經(jīng)中間殼體12時(shí),工作流體通過(guò)管20的管壁與第二空間22中的相變材料進(jìn)行熱交換。具體地說(shuō),如果工作流體的溫度大于相變材料的溫度,能量就轉(zhuǎn)移到相變材料以加熱固相,把相變材料從固相變成液相或者繼續(xù)加熱液相,這樣就在電池里儲(chǔ)存了能量。如果工作流體的溫度小于相變材料的溫度,能量就從相變材料轉(zhuǎn)移到工作流體以加熱流體,同時(shí)冷卻相變材料的的液相,使相變材料在液相和固相之間進(jìn)行轉(zhuǎn)化或者繼續(xù)冷卻固相,這樣就從電池里提取了能量。
            在可選擇的替代結(jié)構(gòu)中,相變材料可放入內(nèi)容器14中的密封罐中,而冷卻劑可通過(guò)內(nèi)容器14并圍繞所述密封罐流動(dòng)。
            本發(fā)明的其它方面,應(yīng)用,目的及其優(yōu)點(diǎn)可以從說(shuō)明書,附圖及所附的權(quán)利要求書中獲得。
            權(quán)利要求
            1.一種相變材料,由包括以下步驟的方法制備提供包括金屬硝酸鹽和水的組合物;并添加四硼酸(鹽)。
            2.一種制備相變材料的方法,包括以下步驟提供包括金屬硝酸鹽和水的組合物;并添加四硼酸(鹽)。
            3.一種相變材料,由包括以下步驟的方法制備提供包含IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物;并添加一種四硼酸鹽。
            4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的相變材料,其中提供包含IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟包括提供包含硝酸鋰和水合硝酸鎂的組合物的步驟。
            5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的相變材料,還包括添加有效量的含水材料的步驟,足以使所述的相變材料在相轉(zhuǎn)變時(shí),其液相密度和固相密度大致相同。
            6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的相變材料,其中提供包含IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟包括提供包含硝酸鋰、水合硝酸鎂和有效量的含水材料的組合物的步驟,其中含水材料量足以使所述的相變材料在相轉(zhuǎn)變時(shí),其液相密度和固相密度大致相同。
            7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的相變材料,其中添加四硼酸鹽的步驟包括添加四硼酸鈉的步驟。
            8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的相變材料,其中添加四硼酸鹽的步驟包括添加水合四硼酸鹽的步驟。
            9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的相變材料,其中添加水合四硼酸鹽的步驟包括添加十水合四硼酸鈉的步驟。
            10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的相變材料,其中提供包含IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟包括提供包含硝酸鋰和水合硝酸鎂的組合物的步驟;并且添加水合四硼酸鹽的步驟包括添加有效量的水合四硼酸鹽的步驟,從而由水合四硼酸鹽加入到所述相變材料中的水量足以使所述的相變材料在相轉(zhuǎn)變時(shí),其液相密度和固相密度大致相同。
            11.根據(jù)權(quán)利要求3所述的相變材料,還包括添加一種強(qiáng)堿的步驟。
            12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的相變材料,其中添加一種強(qiáng)堿的步驟包括添加選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鋇和磷酸鉀中的一種堿的步驟。
            13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的相變材料,還包括添加一種氧化劑的步驟。
            14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的相變材料,其中添加一種氧化劑的步驟包括添加選自高錳酸鹽和鉬酸鹽中的一種氧化劑的步驟。
            15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的相變材料,其中添加一種氧化劑的步驟包括添加高錳酸鉀的步驟。
            16.根據(jù)權(quán)利要求3所述的相變材料,還包括添加選自硅酸鹽和硅酸中一種抑制劑的步驟。
            17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的相變材料,其中添加一種抑制劑的步驟包括添加選自(偏)硅酸鹽和硅酸中的一種抑制劑的步驟。
            18.一種制備相變材料的方法,包括以下步驟提供包含IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物;并添加一種四硼酸鹽。
            19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中提供包含IA族金屬硝酸鹽、IIA族金屬硝酸鹽和水的組合物的步驟包括提供包含硝酸鋰和六水合硝酸鎂的組合物的步驟。
            20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中添加一種四硼酸鹽的步驟包括添加四硼酸鈉的步驟。
            21.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中添加一種四硼酸鹽的步驟包括添加十水合四硼酸鈉的步驟。
            22.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,還包括添加選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鋇和磷酸鉀中的一種強(qiáng)堿的步驟。
            23.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,還包括添加選自高錳酸鹽和鉬酸鹽中的一種氧化劑的步驟。
            24.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,還包括添加選自硅酸鹽和硅酸中的一種抑制劑的步驟。
            25.一種熱電池,包括一個(gè)工作流體可以流經(jīng)的通道;一個(gè)和該通道具有熱交換關(guān)系的容器;以及一種處于該容器中的相變材料,該相變材料由IA族的金屬硝酸鹽、IIA族的金屬硝酸鹽、水和一種四硼酸鹽形成。
            26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的熱電池,其中相變材料由硝酸鋰、六水合硝酸鎂和四硼酸鈉形成。
            27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的熱電池,其中相變材料還包括選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鋇和磷酸鉀中的一種強(qiáng)堿。
            28.根據(jù)權(quán)利要求26所述的熱電池,其中相變材料還包括選自硅酸鹽和硅酸中的一種抑制劑。
            29.根據(jù)權(quán)利要求26所述的熱電池,其中相變材料還包括選自高錳酸鹽和鉬酸鹽的一種氧化劑。
            全文摘要
            本發(fā)明提供了一種相變材料,它由包括提供金屬硝酸鹽和水的組合物并添加四硼酸等步驟的方法制備。該相變材料可應(yīng)用于熱電池。
            文檔編號(hào)C09K5/06GK1270201SQ00104990
            公開(kāi)日2000年10月18日 申請(qǐng)日期2000年4月7日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月9日
            發(fā)明者D·J·查爾內(nèi)基, J·T·金舍爾, J·A·魯賓遜 申請(qǐng)人:穆丹制造公司
            網(wǎng)友詢問(wèn)留言 已有0條留言
            • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品