一種磁性的3d打印用abs/pla復合材料的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料，其由以下重量份計的原料組成：聚乳酸40~50份、本體法ABS20~25份、乳液法ABS10~20份、苯乙烯?丙烯腈?甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5~10份、丁基三苯基溴化膦0.01~0.05份、復合填料5~10份、磁性復合材料15~30份；所述磁性復合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:2組成；所述復合填料由石墨烯/ SiO2復合填料與石墨烯/碳酸鈣復合填料按重量比3:1組成。通過多次試驗獲得科學配比，制得的所述磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料不僅具有優異的力學性能，而且具有最佳的磁性能，進一步拓寬了3D打印材料的應用范圍；解決了現有技術中難以兼顧機械力學性能與磁性能的問題。
【專利說明】
一種磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料
技術領域
[0001] 本發明涉及復合材料領域，特別是一種具有磁性的用于3D打印的ABS/PLA復合材 料。
【背景技術】
[0002] 3D打印技術又稱增材制造技術，實際上是快速成型領域的一種新興技術，它是一 種以數字模型文件為基礎，運用粉末狀金屬或塑料等可粘合材料，通過逐層打印的方式來 構造物體的技術。基本原理是疊層制造，逐層增加材料來生成三維實體的技術。目前，3D打 印技術主要被應用于產品原型、模具制造以及藝術創作、珠寶制作等領域，替代這些傳統依 賴的精細加工工藝。另外，3D打印技術逐漸應用于醫學、生物工程、建筑、服裝、航空等領 域，為創新開拓了廣闊的空間。
[0003] 目前，當前能用于3D打印的磁性材料非常罕見，而磁性材料在醫療領域的應用 已十分廣泛，而且現有磁性3D打印用復合材料的機械力學性能與磁性能難以同時優化，該 問題依然是本領域最具有挑戰性的課題之一，也是磁性3D打印用復合材料推廣應用急迫需 要解決的問題之一。
【發明內容】
[0004] 為了解決上述現有技術的不足，本發明提供了一種磁性的3D打印用ABS/PLA復合 材料，進一步提高復合材料的機械力學性能與磁性能。
[0005] 本發明所要解決的技術問題通過以下技術方案予以實現： 一種磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料，其由以下重量份計的原料組成:聚乳酸40~50 份、本體法ABS20~25份、乳液法ABS10~20份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物 5~10份、丁基三苯基溴化膦0.01~0.05份、復合填料5~10份、磁性復合材料15~30份;所述磁 性復合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3 :2組成;所述復 合填料由石墨烯/ Si02復合填料與石墨烯/碳酸鈣復合填料按重量比3:1組成； 所述ABS/PLA復合材料制備方法如下： (1) 預處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料(D，L-聚乳酸原料，重均分子量10萬)粉碎成300 目粉末，分散于純水中，超聲（功率200~300W) 1小時后，邊超聲邊微波輻照（2500~3000MHz， 溫度控制在80~90°C )1小時;停止超聲及微波輻照，洗滌，出料，干燥，即得預處理聚乳酸； (2) 制備PLA/填料母粒:將復合填料超聲攪拌(300~500KW超聲震動和1000~1400r/min 離心速度攪拌)分散于純水中，得復合填料溶液，備用；在加熱溫度(50~60°C)下，將一半預 處理聚乳酸溶解于有機溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第一份、第二份聚乳酸溶液， 備用；恒溫狀態(50~60°C)下，邊高速攪拌（1000~1400r/min)邊超聲（功率300~500KW)第一 份聚乳酸溶液，滴加復合填料溶液，超聲攪拌30~60min;繼續滴加第二份聚乳酸溶液，超聲 攪拌30~60min，得到填料聚乳酸混合液;將填料聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中， 以200~300ml/min的速度將填料聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/填料母 粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.5~0.7mm，干燥空氣流速在30~35m3/h，溫度120~160 °C； (3)制備PLA/磁粉母粒:將磁粉復合材料超聲攪拌(300~500KW超聲震動和1000~1400r/ min離心速度攪拌)分散于純水中，得磁粉復合物溶液，備用;在加熱溫度(50~60°C)下，將另 一半預處理聚乳酸溶解于有機溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第三份、第四份聚乳酸 溶液，備用;恒溫狀態(50~60°C)下，邊高速攪拌（1000~1400r/min)邊超聲（功率300~500KW) 第三份聚乳酸溶液，滴加磁粉復合物溶液，超聲攪拌30~60min;繼續滴加第四份聚乳酸溶 液，超聲攪拌30~60min，得到磁粉聚乳酸混合液;將磁粉聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯 備槽中，以200~300ml/min的速度將磁粉聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/ 磁粉母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.5~0.7mm，干燥空氣流速在30~35m 3/h，溫度 120 ~160°C; (4 )PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與本體法ABS、乳液法ABS、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯 酸縮水甘油酯共聚物、丁基三苯基溴化膦混合，經雙螺桿擠出機于185°C下進行熔融共混， 制備出具有磁性特性的共連續ABS/PLA合金，再經料條成型機制造改性的3D打印用ABS/PLA 磁性復合材料。
[0006] 在本發明中，所述有機溶劑由丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、環戊酮、甲基異丙基甲 酮、四氫呋喃和二氧六環中的至少一種構成。
[0007] 在本發明中，所述磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料由以下重量份計的原料組成： 聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯 共聚物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、復合填料9.7份、磁性復合材料24份。
[0008] 在本發明中，所述磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料由以下重量份計的原料組成： 聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯 共聚物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、復合填料9.7份、磁性復合材料30份。
[0009] 在本發明中，所述磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料由以下重量份計的原料組成： 聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯 共聚物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、復合填料9.7份、磁性復合材料15份。
[0010]在本發明中，所述磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料由以下重量份計的原料組成： 聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯 共聚物5份、丁基三苯基溴化膦0.02份、復合填料9.7份、磁性復合材料20份。
[0011]本發明具有如下有益效果： 通過多次試驗獲得科學配比，制得的所述磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料不僅具有 優異的力學性能，而且具有最佳的磁性能，進一步拓寬了 3D打印材料的應用范圍；解決了現 有技術中難以兼顧機械力學性能與磁性能的問題。
【具體實施方式】 [0012] 在本發明中， (1)石墨烯由以下方法制得:取一定量酸素石墨，在空氣中1000 °C處理2小時，然后在8% H2的氮氫混合氣中1100°C原位還原處理1.0小時，再加入質量比3%的聚乙二醇酯和質量比 5.0%的四羧酸二酐二萘，與水配成濃度為82.0%的漿體，先在功率為700W的超聲波輔助下進 行4000轉/min球磨10小時，再調整至300W超聲波下進行2000轉/min球磨5小時，球磨后經高 速離心機10000轉/min分離，冷凍干燥，獲得石墨烯固體。
[0013] (2)量子點碳酸鈣，其制備方法可參考中國專利CN103570051B公開的一種微乳液 體系制備納米碳酸鈣量子點的方法，具體是先制備出1~3nm的納米碳酸鈣微乳液，再經旋轉 蒸發并干燥制得量子點碳酸鈣粉末。
[0014] (3)石墨烯/Si02復合填料制備方法如下：將石墨烯超聲攪拌（700KW超聲震動和 1300r/min離心速度攪拌)分散于乙醇中；之后加入一定比例的(4:1)水和氨水，攪拌均勾后 加入正硅酸乙酯與石墨烯的質量比為1.6 :1，調節pH值為9，反應溫度為25°C，反應4.2小 時，進行離心并依次用丙酮和去離子水、去離子水清洗3次獲得沉淀;將該沉淀在90°C下干 燥2h，以得到包覆有Si〇2的石墨稀復合填料。
[0015] (4)石墨烯/碳酸鈣復合填料的制備方法如下：將1份石墨烯加入100ml去離子水 中，在800kW超聲震動和1300r/min離心速度攪拌下分散200min后制得石墨烯分散液;將73 份量子點碳酸鈣加入500ml去離子水中，在1300kW超聲震動和1500r/min離心速度攪拌下分 散300min后制得碳酸鈣分散液;在100kW超聲下往石墨烯分散液中緩慢滴加碳酸鈣分散液， 超聲60min，然后抽濾、烘干，制得石墨烯/碳酸鈣復合填料。
[0016] (5)石墨烯/氧化鐵粉末的制備方法如下：將石墨烯加入100ml去離子水中，在 800kW超聲震動和1300r/min離心速度攪拌下分散200min后制得石墨烯分散液;將氧化鐵粉 末加入100ml去離子水中，在1300kW超聲震動和1500r/min離心速度攪拌下分散300min后制 得氧化鐵分散液;在200kW超聲下往石墨烯分散液中緩慢滴加氧化鐵分散液，超聲90min，然 后抽濾、烘干，制得石墨烯/氧化鐵粉末。所述石墨烯與氧化鐵的質量比為1:3,氧化鐵為四 氧化三鐵。
[0017] (6)多壁碳納米管/釹鐵硼粉末的制備方法如下:將多壁碳納米管加入100ml去離 子水中，在800kW超聲震動和1300r/min離心速度攪拌下分散200min后制得多壁碳納米管分 散液;將釹鐵硼粉末加入l〇〇ml去離子水中，在1300kW超聲震動和1500r/min離心速度攪拌 下分散300min后制得釹鐵硼分散液;在200kW超聲下往多壁碳納米管分散液中緩慢滴加釹 鐵硼分散液，超聲90min，然后抽濾、烘干，制得多壁碳納米管/釹鐵硼粉末。所述多壁碳納米 管與釹鐵硼粉末的質量比為1: 2。
[0018] 下面結合實施例對本發明進行詳細的說明。
[0019] 實施例1 1、 預處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料(D，L-聚乳酸原料，重均分子量10萬)粉碎成300目 粉末，分散于純水中，超聲(功率250W) 1小時后，邊超聲邊微波輻照(2800MHz，溫度控制在85 °C ) 1小時;停止超聲及微波輻照，洗滌，出料，干燥，即得預處理聚乳酸； 2、 制備PLA/填料母粒:將9.7份復合填料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離心速 度攪拌)分散于純水中，得復合填料溶液，備用;在加熱溫度(60°C )下，將22份預處理聚乳酸 溶解于有機溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第一份、第二份聚乳酸溶液，備用;恒溫狀 態(60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率400KW)第一份聚乳酸溶液，滴加復合填 料溶液，超聲攪拌60min;繼續滴加第二份聚乳酸溶液，超聲攪拌60min，得到填料聚乳酸混 合液;將填料聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將填料聚乳酸 混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/填料母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.6mm， 干燥空氣流速在30m3/h，溫度150°C ;所述復合填料由石墨烯/ Si02復合填料與石墨烯/碳酸 鈣復合填料按重量比3:1組成； 3、 制備PLA/磁粉母粒:將15份磁粉復合材料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離 心速度攪拌)分散于純水中，得磁粉復合物溶液，備用;在加熱溫度(60°C)下，將22份預處理 聚乳酸溶解于有機溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第三份、第四份聚乳酸溶液，備用； 恒溫狀態(60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率500KW)第三份聚乳酸溶液，滴加 磁粉復合物溶液，超聲攪拌60min;繼續滴加第四份聚乳酸溶液，超聲攪拌60min，得到磁粉 聚乳酸混合液;將磁粉聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將磁 粉聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/磁粉母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑 為0.6mm，干燥空氣流速在30m 3/h，溫度150°C ;所述磁性復合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和 多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:2組成； 4、 將PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與本體法ABS (21.78份，陶氏MAGNUM 213)、乳液法 ABS( 17份，臺灣奇美747)、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物（5份，SAN-GMA)、 丁基三苯基溴化膦(0.02份，TPB)混合，經雙螺桿擠出機于185攝氏度下進行熔融共混，制備 出具有磁性特性的共連續ABS/PLA合金，再經料條成型機制造改性的3D打印用ABS/PLA磁性 復合材料。
[0020] 實施例2 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:步驟2中的磁性復合材料添加比例改為20 份。
[0021] 實施例3 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:步驟2中的磁性復合材料添加比例改為24 份。
[0022] 實施例4 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:步驟2中的磁性復合材料添加比例改為30 份。
[0023] 實施例5 1、 預處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料(D，L-聚乳酸原料，重均分子量10萬)粉碎成300目 粉末，分散于純水中，超聲(功率250W) 1小時后，邊超聲邊微波輻照(2800MHz，溫度控制在85 °C ) 1小時;停止超聲及微波輻照，洗滌，出料，干燥，即得預處理聚乳酸； 2、 制備PLA/填料母粒:將復合填料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離心速度攪 拌)分散于純水中，得復合填料溶液，備用;在加熱溫度(60°C)下，將20份預處理聚乳酸溶解 于有機溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第一份、第二份聚乳酸溶液，備用；恒溫狀態 (60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率400KW)第一份聚乳酸溶液，滴加復合填料 溶液，超聲攪拌60min;繼續滴加第二份聚乳酸溶液，超聲攪拌60min;繼續滴加石墨稀量子 點溶液(所述石墨烯量子點占所述聚乳酸的質量百分數為0.5%)，得到填料聚乳酸混合液； 將填料聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將填料聚乳酸混合 液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/填料母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.6mm，干燥 空氣流速在30m 3/h，溫度150°C ;所述復合填料由石墨烯/ Si02復合填料與石墨烯/碳酸鈣復 合填料按重量比3:1組成； 3、 制備PLA/磁粉母粒:將4.5份磁粉復合材料超聲攪拌(500KW超聲震動和1300r/min離 心速度攪拌)分散于純水中，得磁粉復合物溶液，備用;在加熱溫度(60°C)下，將20份預處理 聚乳酸溶解于有機溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第三份、第四份聚乳酸溶液，備用； 恒溫狀態(60°C)下，邊高速攪拌（1200r/min)邊超聲（功率500KW)第三份聚乳酸溶液，滴加 磁粉復合物溶液，超聲攪拌60min;繼續滴加第四份聚乳酸溶液;繼續滴加石墨烯量子點溶 液(所述石墨烯量子點占所述聚乳酸的質量百分數為0.5%)，超聲攪拌60min，得到磁粉聚乳 酸混合液;將磁粉聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以300ml/min的速度將磁粉聚 乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/磁粉母粒；所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為 0.6mm，干燥空氣流速在30m 3/h，溫度150°C ;所述磁性復合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多 壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:2組成； 4、 制備石墨稀改下ABS母粒:在室溫下以1500r/min的轉速條件下，向容器中陸續加入 本體法ABS(21.78份，陶氏MAGNUM 213)、乳液法ABS(17份，臺灣奇美747)及多孔石墨烯（多 孔石墨烯占 ABS總質量的質量百分數為1%)，高速攪拌60min充分混合;將得到的混合物送入 旋轉式噴嘴噴霧干燥器進行噴霧干燥，進口溫度185°C，通過噴霧干燥出口快速冷卻得到石 墨烯改性ABS母粒； 5、 將PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與石墨稀改性ABS母粒、苯乙稀-丙稀腈-甲基丙稀酸 縮水甘油酯共聚物(5份，SAN-GMA)、丁基三苯基溴化膦(0.02份，TPB)混合，經雙螺桿擠出機 于185攝氏度下進行熔融共混，制備出具有磁性特性的共連續ABS/PLA合金，再經料條成型 機制造改性的3D打印用ABS/PLA磁性復合材料。
[0024] 所述多孔石墨烯的制備方法參照中國專利申請CN104555999A的實施例1;所述石 墨烯量子點的制備方法參照中國專利CN102190296B的實施例5。需要說明的是，制備好石墨 烯量子點，再根據實際用量超聲攪拌(500KW超聲震動和1200r/min離心速度攪拌)分散于乙 醇中，這僅是一種實施方式，還可以通過其他方式獲得。
[0025] 實施例6 基于實施例5,不同之處在于:所述石墨烯量子點占聚乳酸的質量百分數為0.8%;多孔 石墨烯占 ABS總質量的質量百分數為0.5%。
[0026] 實施例7 基于實施例5,不同之處在于:所述石墨烯量子點占聚乳酸的質量百分數為1%;多孔石 墨烯占 ABS總質量的質量百分數為2%。
[0027] 對比例1 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:所述磁性復合材料由石墨烯/氧化鐵粉末 和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3:1組成。
[0028] 對比例2 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:所述磁性復合材料由石墨烯/氧化鐵粉末 和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比1:1組成。
[0029] 對比例3 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:所述磁性復合材料為石墨烯/氧化鐵粉末。
[0030] 對比例4 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:所述磁性復合材料為多壁碳納米管/釹鐵 硼粉末。
[0031] 對比例5 基于實施例1的制備方法，不同之處僅在于:所述磁性復合材料為氧化鐵粉末和釹鐵硼 粉末按重量比3:2組成。
[0032] 對比例6 1、將22份PLA和9.7份復合填料加入密煉機中于185攝氏度下熔融共混，制備PLA/填料 母粒。所述復合填料由石墨稀/ Si〇2復合填料與石墨稀/碳酸鈣復合填料按重量比3:1組 成。
[0033] 2、將22份PLA和15份磁性復合材料加入密煉機中于185攝氏度下熔融共混，制備 PLA/磁粉母粒。所述磁性復合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重 量比3:2組成。
[0034] 3、PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與本體法ABS(21 · 78份，陶氏MAGNUM 213)、乳液法 ABS( 17份，臺灣奇美747)、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物（5份，SAN-GMA)、 丁基三苯基溴化膦(0.02份，TPB)混合，經雙螺桿擠出機于185攝氏度下進行熔融共混，制備 出具有磁性特性的共連續ABS/PLA合金，再經料條成型機制造改性的3D打印用ABS/PLA磁性 復合材料。
[0035] 對比例7 1、將22份PLA和9.7份復合填料加入密煉機中于185攝氏度下熔融共混，制備PLA/填料 母粒。所述復合填料由石墨稀/ Si〇2復合填料與石墨稀/碳酸鈣復合填料按重量比3:1組 成。
[0036] 2、將22份PLA和15份磁性復合材料加入密煉機中于185攝氏度下熔融共混，制備 PLA/磁粉母粒。所述磁性復合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重 量比3:2組成。
[0037] 3、PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與本體法ABS(21 · 78份，陶氏MAGNUM 213)、乳液法 ABS( 17份，臺灣奇美747)、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物（5份，SAN-GMA)、 石墨烯0.82份、丁基三苯基溴化膦(0.02份，TPB)混合，經雙螺桿擠出機于185攝氏度下進行 熔融共混，制備出具有磁性特性的共連續ABS/PLA合金，再經料條成型機制造改性的3D打印 用ABS/PLA磁性復合材料。
[0038]對實施例1~7和對比例1~7進行機械力學性能和磁性能測試，結果如下：
以上所述實施例僅表達了本發明的實施方式，其描述較為具體和詳細，但并不能因此 而理解為對本發明專利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術方 案，均應落在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料，其由以下重量份計的原料組成：聚乳酸40~ 50份、本體法ABS20~25份、乳液法ABS10~20份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚 物5~10份、丁基三苯基溴化膦0.01~0.05份、復合填料5~10份、磁性復合材料15~30份;所述 磁性復合材料由石墨烯/氧化鐵粉末和多壁碳納米管/釹鐵硼粉末按重量比3 :2組成;所述 復合填料由石墨烯/ Si02復合填料與石墨烯/碳酸鈣復合填料按重量比3:1組成； 所述ABS/PLA復合材料制備方法如下： (1) 預處理聚乳酸原料:將聚乳酸原料粉碎成300目粉末，分散于純水中，超聲1小時后， 邊超聲邊微波輻照1小時;停止超聲及微波輻照，洗滌，出料，干燥，即得預處理聚乳酸； (2) 制備PLA/填料母粒:將復合填料超聲攪拌分散于純水中，得復合填料溶液，備用;在 加熱溫度下，將一半預處理聚乳酸溶解于有機溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為二得第一 份、第二份聚乳酸溶液，備用;恒溫狀態下，邊高速攪拌邊超聲第一份聚乳酸溶液，滴加復合 填料溶液，超聲攪拌30~60min;繼續滴加第二份聚乳酸溶液，超聲攪拌30~60min，得到填料 聚乳酸混合液;將填料聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以200~300ml/min的速 度將填料聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/填料母粒； (3) 制備PLA/磁粉母粒:將磁性復合材料超聲攪拌分散于純水中，得磁性復合物溶液， 備用;在加熱溫度下，將另一半預處理聚乳酸溶解于有機溶劑中，得到聚乳酸溶液，一分為 二得第三份、第四份聚乳酸溶液，備用;恒溫狀態下，邊高速攪拌邊超聲第三份聚乳酸溶液， 滴加磁性復合物溶液，超聲攪拌30~60min ;繼續滴加第四份聚乳酸溶液，超聲攪拌30~ 60min，得到磁粉聚乳酸混合液;將磁粉聚乳酸混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中，以200~ 300ml/min的速度將磁粉聚乳酸混合液噴射到噴霧干燥器中，干燥得PLA/磁粉母粒； (4 )PLA/填料母粒、PLA/磁粉母粒與本體法ABS、乳液法ABS、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯 酸縮水甘油酯共聚物、丁基三苯基溴化膦混合，經雙螺桿擠出機于185°C下進行熔融共混， 制備出具有磁性特性的共連續ABS/PLA合金，再經料條成型機制造改性的3D打印用ABS/PLA 磁性復合材料。2. 根據權利要求1所述的磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料，其特征在于，所述磁性的 3D打印用ABS/PLA復合材料由以下重量份計的原料組成：聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、 乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、丁基三苯基溴化膦 〇. 02份、復合填料9.7份、磁性復合材料24份。3. 根據權利要求1所述的磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料，其特征在于，所述磁性的 3D打印用ABS/PLA復合材料由以下重量份計的原料組成：聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、 乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、丁基三苯基溴化膦 〇. 02份、復合填料9.7份、磁性復合材料30份。4. 根據權利要求1所述的磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料，其特征在于，所述磁性的 3D打印用ABS/PLA復合材料由以下重量份計的原料組成：聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、 乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、丁基三苯基溴化膦 〇. 02份、復合填料9.7份、磁性復合材料15份。5. 根據權利要求1所述的磁性的3D打印用ABS/PLA復合材料，其特征在于，所述磁性的 3D打印用ABS/PLA復合材料由以下重量份計的原料組成：聚乳酸42份、本體法ABS21.78份、 乳液法ABS17份、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物5份、丁基三苯基溴化膦
【文檔編號】C08L25/12GK106084698SQ201610612825
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年7月29日 公開號201610612825.8, CN 106084698 A, CN 106084698A, CN 201610612825, CN-A-106084698, CN106084698 A, CN106084698A, CN201610612825, CN201610612825.8
【發明人】黎淑娟
【申請人】佛山市高明區誠睿基科技有限公司