一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺?碳酸鈣填料的制作方法
【專利摘要】一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺?碳酸鈣填料，由下列重量份原料制成：碳酸鈣粉200份、凹土4?5份、超細多孔二氧化硅1?8份、超細氧化銻1?8份、雙氧水80?100份、過氧化物酶8?10份、聚乙二醇辛基苯基醚6?8份、二甲基甲酰胺200?250份、5?羥基乙酰丙酸1?2份、4，4?二苯基甲烷雙馬來酰亞胺2?3份、丙二酸二乙酯2?3份、催化劑0.5?1份、十六烷基三甲基溴化銨1?2份、二氧化鈦1?2份、二甲基二巰基乙酸異辛酯錫2?3份、木質素磺酸鈉2?3份、羥基硅油2?3份、丙酮適量、去離子水適量。本發明制備方法簡單易行，原料易得，無環境污染。
【專利說明】
一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料
技術領域
[0001]本發明涉及一種碳酸鈣填料，具體涉及一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料。
【背景技術】
[0002]碳酸鈣是一類重要的功能性無機填料，具有價格低廉、儲量豐富、性能穩定、易加工、無毒等優點，能夠顯著的改善材料的加工性能、物理性能以及降低生產成本等等，廣泛應用于塑料、橡膠、涂料、造紙等領域，由于碳酸鈣為親水性化合物，導致在實際應用中存在與高聚物相容性不足，分散性差等缺陷，不能達到滿意的填充補強效果，因此需要對碳酸鈣進行改性處理，以提高其在各類材料中分散性和相容性，以達到改善產品性能的功效。
[0003]凹土即凹凸棒粘土(AttapulgiteClay)的簡稱。是一種稀有非金屬礦產資源，它是一種層鏈狀結構的含水富鎂鋁硅酸鹽粘土礦物。凹凸棒石作為一維天然納米結構材料，可有效改善高分子材料的綜合性能，相關復合研究為凹土應用開發研究的熱點，也是凹土產業高值化的重要增長點。
[0004]專利CN1400167A公開的一種表面改性納米碳酸鈣的制備方法，采用飽和脂肪酸鈉鹽作為表面處理劑；專利CN1654551A公開了一種納米碳酸鈣的改性方法，采用雙子星表面活性劑二磷酸酯鹽作為改性劑;都是在已碳酸化完成的碳酸鈣乳液中加入表面處理劑在一定溫度、濃度和比例下液相活化反應而得。此種方法得到的碳酸鈣填料雖然分散性得到了提高，但是應用性能任然沒得到改善。
【發明內容】
[0005]本發明的目的在于，提供一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料，為了實現上述目的，本發明采用的技術方案如下:
一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料，其特征在于，所述的碳酸鈣由下列重量份的原料制成:碳酸鈣粉200份、凹土 4-5份、超細多孔二氧化硅1-8份、超細氧化銻1-8份、雙氧水80-100份、過氧化物酶8-10份、聚乙二醇辛基苯基醚6-8份、二甲基甲酰胺200-250份、5-羥基乙酰丙酸1-2份、4，4_ 二苯基甲烷雙馬來酰亞胺2-3份、丙二酸二乙酯2-3份、催化劑
0.5-1份、十六烷基三甲基溴化銨1-2份、二氧化鈦1-2份、二甲基二巰基乙酸異辛酯錫2-3份、木質素磺酸鈉2-3份、羥基硅油2-3份、丙酮適量、去離子水適量。
[0006]所述的凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料，其特征在于，所述的碳酸鈣由如下步驟制得:
(1)將原料凹土加工為粒度<2um、長徑比>6的粉體，置于干燥箱中105-170°C干燥l_3h;加入碳酸鈣粉研磨20-30!^11，過15()-2()()目篩，得到混合料；
(2)將過氧化物酶、雙氧水、聚乙二醇辛基苯基醚和步驟(I)所得的混合料混合均勻，30-40 V恒溫攪拌30-40min，在其表面弓I入活性羥基，得到異化的活性羥基混合料；
(3)將活性羥基混合料超聲分散在二甲基甲酰胺中，再加入5-羥基乙酰丙酸、4，4_二苯基甲烷雙馬來酰亞胺、丙二酸二乙酯、催化劑，70-80°C攪拌反應8-10h，得到雙馬來聚酰亞胺預聚物-碳酸鈣；
(4)將其它剩余成分加入步驟(3)得到的雙馬來聚酰亞胺預聚物-碳酸鈣中，超聲2-3h，過濾，分別用去離子水、丙酮洗滌2-3次，50-60 0C烘干，研磨20-30min，過150-200目篩，得到一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料。
[0007]所述的催化劑為(i)(IV)族金屬的茂金屬絡合物，所述茂金屬包含至少兩個環戊二烯基型配體。
[0008]本發明的有益效果為:本發明制備方法簡單易行，原料易得，無環境污染，纖維狀且具柔性的凹土與顆粒狀且具剛性的碳酸鈣復合，并在其表面接枝聚合雙馬來聚酰亞胺，根據協同增強原理，加填PVC材料中提升PVC的表觀和力學性能。
具體實施例
[0009]本實施例的凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料，由下列重量份的原料制成:碳酸鈣粉200份、凹土 5份、超細多孔二氧化硅4份、超細氧化銻5份、雙氧水80份、過氧化物酶8份、聚乙二醇辛基苯基醚8份、二甲基甲酰胺250份、5-羥基乙酰丙酸2份、4，4_ 二苯基甲烷雙馬來酰亞胺3份、丙二酸二乙酯3份、催化劑0.5份、十六烷基三甲基溴化銨2份、二氧化鈦2份、二甲基二巰基乙酸異辛酯錫3份、木質素磺酸鈉3份、羥基硅油3份、丙酮適量、去離子水適量。
[0010]一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料，由如下步驟制得:
(1)將原料凹土加工為粒度<2um、長徑比>6的粉體，置于干燥箱中120°C干燥2h;加入碳酸鈣粉研磨30min，過200目篩，得到混合料；
(2)將過氧化物酶、雙氧水、聚乙二醇辛基苯基醚和步驟(I)所得的混合料混合均勻，350C恒溫攪拌30min，在其表面弓I入活性羥基，得到異化的活性羥基混合料；
(3)將活性羥基混合料超聲分散在二甲基甲酰胺中，再加入5-羥基乙酰丙酸、4，4_二苯基甲烷雙馬來酰亞胺、丙二酸二乙酯、催化劑，80°C攪拌反應10h，得到雙馬來聚酰亞胺預聚物-碳酸鈣；
(4)將其它剩余成分加入步驟(3)得到的雙馬來聚酰亞胺預聚物-碳酸鈣中，超聲3h，過濾，分別用去離子水、丙酮洗滌3次，60 0C烘干，研磨30min，過200目篩，得到一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料。
[0011]本發明的凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料的真密度為1.2-1.5g/cm3，堆積密度為0.13-0.248/0113，平均粒徑小于等于64111，比表面積80-1701112/^，白度為90-95%。
【主權項】
1.一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料，其特征在于，所述的碳酸鈣由下列重量份的原料制成:碳酸鈣粉200份、凹土 4-5份、超細多孔二氧化硅1-8份、超細氧化銻1-8份、雙氧水80-100份、過氧化物酶8-10份、聚乙二醇辛基苯基醚6-8份、二甲基甲酰胺200-250份、5-羥基乙酰丙酸1-2份、4，4_ 二苯基甲烷雙馬來酰亞胺2-3份、丙二酸二乙酯2-3份、催化劑0.5-1份、十六烷基三甲基溴化銨1-2份、二氧化鈦1-2份、二甲基二巰基乙酸異辛酯錫2-3份、木質素磺酸鈉2-3份、羥基硅油2-3份、丙酮適量、去離子水適量。2.根據權利要求1中所述的凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料，其特征在于，所述的碳酸鈣由如下步驟制得: (1)將原料凹土加工為粒度<2um、長徑比>6的粉體，置于干燥箱中105-170°C干燥l_3h;加入碳酸鈣粉研磨20-30!^11，過15()-2()()目篩，得到混合料； (2)將過氧化物酶、雙氧水、聚乙二醇辛基苯基醚和步驟(I)所得的混合料混合均勻，30-40 V恒溫攪拌30-40min，在其表面弓I入活性羥基，得到異化的活性羥基混合料； (3)將活性羥基混合料超聲分散在二甲基甲酰胺中，再加入5-羥基乙酰丙酸、4，4_二苯基甲烷雙馬來酰亞胺、丙二酸二乙酯、催化劑，70-80°C攪拌反應8-10h，得到雙馬來聚酰亞胺預聚物-碳酸鈣； (4)將其它剩余成分加入步驟(3)得到的雙馬來聚酰亞胺預聚物-碳酸鈣中，超聲2-3h，過濾，分別用去離子水、丙酮洗滌2-3次，50-60 0C烘干，研磨20-30min，過150-200目篩，得到一種凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料。3.根據權利要求2中所述的凹土改性的雙馬來聚酰亞胺-碳酸鈣填料的制備方法，其特征在于，所述的催化劑為(i) (IV)族金屬的茂金屬絡合物，所述茂金屬包含至少兩個環戊二烯基型配體。
【文檔編號】C09C3/08GK106084298SQ201610546919
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年7月13日
【發明人】余中良
【申請人】鳳臺縣泓瀚建筑防水材料廠