三氯蔗糖?6?乙酸酯的合成工藝的制作方法
【專利摘要】三氯蔗糖?6?乙酸酯的合成工藝，其特征在于，主要包括以下步驟：(1)采用酶?化學聯合法制備蔗糖?6?乙酸酯；(2)Vilsmeier試劑的制備；(3)蔗糖?6?乙酸酯和Vilsmeier試劑反應生成三氯蔗糖?6?乙酸酯。本發明通過酶?化學聯合法制備蔗糖?6?乙酸酯，不僅步驟簡單，還不會污染環境；再通過直接將蔗糖?6?乙酸酯和Vilsmeier試劑直接反應，通過調節pH，使反應保持在最佳狀態，從而提高產物三氯蔗糖?6?乙酸酯的產率；縮短了反應步驟，節約了成本。
【專利說明】
三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工藝
技術領域
[0001]本發明涉及三氯蔗糖中間體的合成，具體涉及三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工藝。
【背景技術】
[0002]三氯蔗糖(蔗糖素)的化學名稱為I，4，6—三氯蔗糖，是蔗糖分子中的三個羥基被氯原子選擇性地取代而得到的高甜度甜味劑，1991年加拿大首先批準用于食品，其突出的特點是:(I)熱穩定性好，溫度和PH值對它幾乎無影響，在焙烤工藝中比阿力甜更穩定，適用于食品加工中的高溫滅菌、噴霧干燥、焙烤、擠壓等工藝；(2)pH適應性廣，適用于酸性至中性食品，對澀、苦等不愉快味道有掩蓋效果；(3)易溶于水，溶解時不容易產生起泡現象，適用于碳酸飲料的高速灌裝生產線；(4)甜味純正，甜感呈現速度、最大甜味的感受強度、甜味持續時間、后味等都非常接近蔗糖，是一種綜合性能非常理想的強力甜味劑。
[0003]三氯蔗糖-6-乙酸酯是單基團保護法合成三氯蔗糖最重要的中間體，現有技術中其合成條件不能很好的重復，沒有工業的可行性。為解決重復性問題，必須對目前工藝進行優化。
【發明內容】
[0004]針對現有技術中存在的問題，本發明提供三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工藝。
[0005]本發明可通過以下技術方案來實現:
[0006]三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工藝，其特征在于，主要包括以下步驟:
[0007](I)向I重量份的脂肪酶溶液中逐滴加入聚乙二醇水溶液，直到出現沉淀，繼續加Al.5重量份的25 %的戊二醛溶液，冰浴反應，控制交聯時間為l_3h;反應結束后，繼續加入I重量份蔗糖、3重量份溶劑二甲基亞砜，密閉攪拌反應，控制溫度為30°C，時間為24h，攪拌速率為 200rpm/min ；
[0008](2)常溫下稱取2重量份的DMF，在0-5 °C下緩慢加入I重量份二氯亞砜，滴加完成后升溫至100°C進行回流3-4h，減壓蒸餾后收集餾分，將餾分進行攪拌降溫，直到大量白色針狀晶體出現；
[0009](3)將步驟2中得到的白色針狀晶體I重量份和I重量份步驟I的最終產物混合，緩慢攪拌加入溶劑DMF，直到步驟I的產物溶解，再加入0.2重量份的甲苯和0.3重量份的吡啶，控制反應溫度在90-130°C，反應時間為3-5h，反應過程中可以用質量分數為30%的鹽酸和氫氧化鈉調節溶液的PH，使得pH在7-7.5之間，反應結束后用乙酸乙酯萃取4-6次，再減壓蒸飽，水洗、提純后得到二氯鹿糖_6_乙酸酯。
[0010]本發明的有益效果為:I)通過酶-化學聯合法制備蔗糖-6-乙酸酯，不僅步驟簡單，還不會污染環境;2)再通過直接將鹿糖-6-乙酸酯和Vi Ismeier試劑直接反應，通過調節pH，使反應保持在最佳狀態，從而提高產物三氯蔗糖-6-乙酸酯的產率;3)縮短了反應步驟，節約了成本。
【具體實施方式】
[0011 ]下面結合實施例對本發明作進一步的說明。
[0012]實施例
[0013]三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工藝，其特征在于，主要包括以下步驟:(I)向I重量份的脂肪酶溶液中逐滴加入聚乙二醇水溶液，直到出現沉淀，繼續加入1.5重量份的25 %的戊二醛溶液，冰浴反應，控制交聯時間為2h;反應結束后，繼續加入I重量份蔗糖、3重量份溶劑二甲基亞砜，密閉攪拌反應，控制溫度為300C，時間為24h，攪拌速率為200rpm/min; (2)常溫下稱取2重量份的DMF，在0°C下緩慢加入I重量份二氯亞砜，滴加完成后升溫至100°C進行回流3h，減壓蒸餾后收集餾分，將餾分進行攪拌降溫，直到大量白色針狀晶體出現；(3)將步驟2中得到的白色針狀晶體I重量份和I重量份步驟I的最終產物混合，緩慢攪拌加入溶劑DMF，直到步驟I的產物溶解，再加入0.2重量份的甲苯和0.3重量份的吡啶，控制反應溫度在1000C，反應時間為3h，反應過程中可以用質量分數為30%的鹽酸和氫氧化鈉調節溶液的pH，使得pH在7.5，反應結束后用乙酸乙酯萃取5次，再減壓蒸餾，水洗、提純后得到三氯蔗糖-6-乙酉交酷O
[0014]通過上述方法得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯的收率從55%提高到70 %，同時減少了工業三廢的產生。
[0015]以上所述僅為本發明的部分實施例而已，并不用以限制本發明，凡在本發明的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1.三氯蔗糖-6-乙酸酯的合成工藝，其特征在于，主要包括以下步驟: (1)向I重量份的脂肪酶溶液中逐滴加入聚乙二醇水溶液，直到出現沉淀，繼續加入1.5重量份的25%的戊二醛溶液，冰浴反應，控制交聯時間為l-3h;反應結束后，繼續加入I重量份蔗糖、3重量份溶劑二甲基亞砜，密閉攪拌反應，控制溫度為30°C，時間為24h，攪拌速率為200rpm/min； (2)常溫下稱取2重量份的DMF，在0-5°C下緩慢加入I重量份二氯亞砜，滴加完成后升溫至100°C進行回流3-4h，減壓蒸餾后收集餾分，將餾分進行攪拌降溫，直到大量白色針狀晶體出現； (3)將步驟2中得到的白色針狀晶體I重量份和I重量份步驟I的最終產物混合，緩慢攪拌加入溶劑DMF，直到步驟I的產物溶解，再加入0.2重量份的甲苯和0.3重量份的吡啶，控制反應溫度在90-130°C，反應時間為3-5h，反應過程中可以用質量分數為30%的鹽酸和氫氧化鈉調節溶液的pH，使得pH在7-7.5之間，反應結束后用乙酸乙酯萃取4-6次，再減壓蒸餾，水洗、提純后得到二氯鹿糖_6_乙酸酯。
【文檔編號】C07H13/06GK106083945SQ201610522509
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年7月2日
【發明人】黃金祥, 過學軍, 吳建平, 胡明宏, 唐修德, 程偉家, 李紅衛, 徐小兵, 高焰兵, 戴玉婷
【申請人】安徽廣信農化股份有限公司