n?(2,3?二氫苯并呋喃?7?氧基)烷醇及其制備方法和應用
【專利摘要】本發明公開了式(I)所示的n?(2,3?二氫苯并呋喃?7?氧基)烷醇及其制備方法和應用。其中，R為C1?4直鏈或支鏈烷基；n選自1～6的任意整數。本發明的化合物及其藥學上可接受的鹽在較低劑量下，就能對稗草等單子葉雜草表現出相當高的活性，且不會對作物造成傷害，從而為消除稗草提供新的選擇。同時，本發明化合物的制備方法簡單，產率高，成本較低，便于推廣應用。
【專利說明】
n-(2，3-二氨苯并巧喃-7-氧基)燒醇及其制備方法和應用
技術領域
[0001] 本發明設及農用除草劑領域，具體地說是一種n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)燒 醇、制備方法及其在制備除草劑中的應用。
【背景技術】
[0002] 苯并巧喃衍生物具有良好的生物活性，其在制備除草劑中的應用早有文獻報道。 較早的有乙氧巧草黃除草劑，化學名稱為2-乙氧基-2,3-二氨-3,3-二甲基-5-苯并巧喃基 甲級橫酸醋，可用于甜菜和其它根莖作物，草坪和牧場草，控制大范圍的雜草和闊葉雜草的 生長。CN102250078B公開的4-(7-?基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氨苯并巧喃-5-基)-2- 節亞氨基嚷挫具有較高的除草活性，在2250g ai/ha濃度下對刺寬和襲的除草活性為50%。 但是，上述公開的化合物對單子葉雜草的活性均較低。
【發明內容】
[0003] 本發明的目的就是提供一種n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)燒醇，其只需較少的 劑量就能對單子葉雜草具有較高的活性。
[0004] 本發明的另一目的是提供上述化合物及其藥用鹽的制備方法。
[0005] 本發明的進一步的目的是提供上述化合物在制備除草劑藥物上的應用。
[0006] 本發明的更進一步的目的是提供一種W上述化合物及其藥用鹽為有效成分的農 藥組合物。
[0007] 為實現上述目的，本發明的技術方案為：
[0008] -種式（I)所示的化合物或其藥學上可W接受的鹽，
[0009]
[0010]其中，R為打-4直鏈或支鏈烷基;η選自1~6的任意整數。
[00川優選地，所述R為甲基或乙基，η為2、3或4。
[0012] 更優選地，所述的化合物或其藥學上可接受的鹽，選自W下化合物之一：
[0013]
[0014] 本發明的化合物的制備方法，其反應式為：
[0015]
[0016] 其中，R和η的定義分別同前;X為面素，優選為C1、化或I;PTC(即相轉移催化劑）為 季錠鹽、二乙二醇、Ξ乙二醇、二乙二醇單酸、二乙二醇雙酸、PEG-200、PEG-400或PEG-800。
[0017] 另一方面，本發明提供所述化合物或其藥學上可接受的鹽用于制備除草劑藥物， 該除草劑藥物對單子葉雜草表現出較強的活性。
[0018] 再一方面，本發明提供農藥組合物，其包含本發明所述的化合物或其藥學上可接 受的鹽作為有效成份，W及一種或多種藥學上可接受的輔料。
[0019] 本發明提供的農藥組合物，含有上述化合物或其藥學上可接受的鹽、制藥學上許 可的載體或W該類化合物作為活性成分的混W藥用賦形劑或稀釋劑的組合。
[0020] 本發明提供的農藥組合物的各種劑型可W按照農藥領域的常規生產方法制備，例 如使活性成分與一種或多種載體混合，然后將其制成所需的劑型。
[0021] 本發明的化合物及其藥學上可接受的鹽在較低劑量下，就能對碑草等單子葉雜草 表現出相當高的活性，且不會對作物造成傷害，從而為消除碑草提供新的選擇。同時，本發 明化合物的制備方法簡單，產率高，成本較低，便于推廣應用。
【具體實施方式】
[0022] 在W下的實施例中，未詳細描述的各種過程和方法是本領域中公知的常規方法， 所用試劑未標明來源、規格的均為市售分析純或化學純。
[0023] 化合物的結構均由核磁共振譜進行表征。
[0024] 實施例1
[00劇 2-( 2，2-二甲基-2，3-二氨苯并巧喃-7-氧基）乙醇的制備：
[0026]
[0027] lOmmol巧喃酪、40mmol 2-氯乙醇、20mmol K2CO3和0.5mmol 陽G-200,20血乙醇，70 °C反應lOh。化C檢測，反應完畢，降溫，過濾除去碳酸鐘，濾液脫溶，殘留物溶于40mL二氯甲 燒，有機層水洗并干燥，脫溶得墨綠色固體2-(2,2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基）乙 醇；m.p.42~45Γ，收率93.2% ;1h NMR(400MHz，CDCl3)S:1.41(s，6H，2XCH3)，2.93(s，2H， CH2)，3.77~3.88(m，2H，0CH2)，4.00~4.08(m，2H，CH2)，6.62~6.75(m，3H，C6H3)。
[002引實施例2
[00巧]3-(2,2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)丙醇的制備：
[0030]
[0031] 制備方法同實施例laOmmol巧喃酪和40mmol 3-漠丙醇，20mmol K2CO3和0.5mmol 陽G-200，反應化，得深綠色固體3- (2，2-二甲基-2，3-二氨苯并巧喃-7-氧基)丙醇，m. P. 52 ~55°C，收率83.2%，1h 匪R(400MHz，CDCl3)S:1.48(s，6H，2XCH3)，1.98~2.06(m，2H， CH2)，3.00(s，2H，Ol2)，3.81(t，J = 6.0Hz，2H，0ai2)，4.16(t，J = 6.0Hz，2H，ai2)，6.68~ 6.82(m，3H，C6H3)。
[0032] 實施例3
[0033] 4-(2,2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)下醇的制備：
[0034]
[0035] l.Ommol巧喃酪和4.0mmol 4-氯下醇，2.0mmol K2CO3,催化量TBAB，20血丙酬，回流 12. Oh，冷卻，抽濾，干燥，脫溶，粗品經柱層析[v；a瞄:5:1 ]柱層析得白色固體4- (2， 2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基）下醇0.18旨，111.9.62~65°(：，收率76.2%;1!1匪1? (400MHz，CDCl3)S:1.50(s，W，2XCH3)，1.73~1.78(m，2H，Ol2)，1.86~1.93(m，2H，CH2)， 3.01(s，2H，CH2)，3.71(t，J = 6.4Hz，2H，0CH2)，4.09(t，J = 6.4Hz，2H，CH2)，6.73~6.76(m， 抓，說出）。
[0036] 實施例4
[0037] n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)燒醇的除草活性測定
[0038] 1.勒1 標碑草化chinochloa crus-galli)。
[0039] 2.試驗藥劑實施例1~3所得化合物。
[0040] 3.試驗濃度普篩設單一劑量lOOg/畝。
[0041 ] 4.試驗方法參照《農藥生物活性評價SOP》。
[0042] 盆栽法(莖葉處理）：在直徑8cm的塑料小杯中放入一定量的±，加入一定量的水， 播種后覆蓋一定厚度的±壤，于花房中培養，幼苗出±前^塑料覆蓋。出苗后，每天加 W定 量的清水W保持正常生長。當幼苗長到一定時期進行莖葉噴霧處理，處理劑量為1500g/公 頃。處理30天后調查結果，測定地上部鮮重，W鮮重抑制百分數來表示。
[0043] 5.普篩結果通過對n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)燒醇的除草活性普篩;劑量為 lOOg/畝時，
[0044] 普篩結果顯示2-(2,2-二甲基-2,3-苯并巧喃-7-氧基）乙醇對碑草的抑制率為 69.3%。
【主權項】
1. 一種式(I)所示的化合物或其藥學上可接受的鹽，其中，R為Ci-4直鏈或支鏈烷基;η選自1~6的任意整數。2. 根據權利要求1所述的化合物或其藥學上可接受的鹽，其特征在于，所述R為甲基或 乙基，η為2、3或4。3. 根據權利要求1所述的化合物或其藥學上可接受的鹽，其特征在于，選自如下化合 物，4. 權利要求1-3中任意一項所述的化合物或其藥學上可接受的鹽的制備方法，其特征 在于，反應式為：其中，R和η的定義分別同前;X為面素;PTC為季錠鹽、二乙二醇、Ξ乙二醇、二乙二醇單 酸、二乙二醇雙酸、PEG-200、PEG-400或 PEG-800。5. 根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述X為Cl、化或I。6. 權利要求1-3中任意一項所述的化合物或其藥學上可接受的鹽在制備除草劑藥物方 面的應用。7. 農藥組合物，其特征在于，其中含權利要求1-3中任意一項所述的化合物或其藥學上 可接受的鹽作為有效成份，W及一種或多種藥學上可接受的輔料。
【文檔編號】A01P13/00GK106083780SQ201610405048
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月8日
【發明人】李婉, 楊子輝, 胡艾希
【申請人】河北大學