一種用作農藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法
【專利摘要】本發明提供了一種用作農藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法，其工藝包括以下步驟：首先在反應釜內加入四氫呋喃，將苯酚溶于其中不斷攪拌；其次向上述攪拌后的反應釜內加入氫氧化鈉，不斷攪拌反應釜；再次將攪拌反應釜進行溫度降低，然后向攪拌反應釜內加入三光氣，取中控樣；最后將上述攪拌反應釜采用氮氣趕氣后，減壓蒸餾出氯甲酸苯酯；本發明這樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發生。
【專利說明】
-種用作農藥中間體的氯甲酸苯醋的合成方法
技術領域
[0001] 本發明設及精細化工的生產領域，具體設及一種用作農藥中間體的氯甲酸苯醋的 合成方法。
【背景技術】
[0002] 氯甲酸苯醋是一種重要的精細化工中間體，在化工合成方面具有廣泛用途，可W 用作聚合催化劑、塑料改性劑、纖維處理劑，W及醫藥、農藥的中間體。
[0003] 氯甲酸苯醋的主要合成方法是光氣法，將苯酪溶于氯仿，冷卻下通入光氣，使吸收 的光氣量與苯酪等物質的量比，于5-10°C攬拌下滴加等物質的量N，N-二甲基苯胺。然后加 冷水稀釋，分取油層，依次用稀鹽酸和水洗涂。經無水氯化巧干燥后，蒸饋回收氯仿，再減壓 精饋，收集74-75 °C (1.73kPa)饋分，即為氯甲酸苯醋，收率90 %左右。此方法后處理復雜，需 回收大量的溶劑，產生的廢水量較多，且使用大量的N，N-二甲基苯胺做縛酸劑，生產成本 局。
[0004] 現有公開一種無溶劑法用作農藥中間體的氯甲酸苯醋的合成方法，直接將烙融的 苯酪加入少量催化劑，高溫通光，再通過減壓精饋得到含量大于98 %的氯甲酸苯醋，該方法 后處理簡單，避免了大量縛酸劑及溶劑的使用，無工藝廢水產生，成本較低，但是運種方式 應用于工業大量生產還是有一定難度。
[0005] 但是現有的技術還存在副產物生產，同時生產效率也比較低，即在生產過程中苯 酪會與產物氯甲酸苯醋在高溫和縛酸劑的條件下產生副產物碳酸二苯醋(DPC)，即
[0006]
【發明內容】
[0007]針對W上現有技術中存在的問題，本發明提供了一種用作農藥中間體的氯甲酸苯 醋的合成方法，運種反應避免毒氣的產生，易于控制反應的條件。
[000引本發明是通過W下技術方案實現的：
[0009] -種用作農藥中間體的氯甲酸苯醋的合成方法，其生產方法包括W下步驟：
[0010] 1)在反應蓋內加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0011] 2)向步驟1攬拌后的反應蓋內加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側連接循環冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0012] 3)先向開啟循環冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋內 加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為297-300Kg，同時向攬拌反應蓋內添加催化劑，反應時間 為12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0013] 4)將上述中控樣60分鐘提取一次，使得步驟3繼續反應到氯甲酸苯醋與主要副產 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0014] 5)將步驟4攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0015] 進一步地，所述催化劑為節醇和DMAP或節醇和Ξ級有機胺類。
[0016] 進一步地，所述節醇和DMAP的質量比為50:1;所述節醇和Ξ級有機胺類的質量比 40:1。
[0017] 進一步地，節醇的質量為5.4-10.8Kg。
[0018] 其中：化學反應式如下
[0019] C6 也 OH+C3Cl6〇3^C6 也 C1 化
[0020] 本發明的有益效果為:本發明的相比現有的生產工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑 溶解，再進行堿化，再與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低， 易于控制反應的發生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
【具體實施方式】
[0021] 為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，W下結合實施例，對本發明 進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用W解釋本發明，并不用于 限定本發明。
[0022] 實施例1
[0023] 首先在反應蓋內加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0024] 其次向上述攬拌后的反應蓋內加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側連接循環冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0025] 再次先向開啟循環冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋 內加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為297Kg，同時向攬拌反應蓋內添加催化劑，反應時間為 12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0026] 接著將上述中控樣60分鐘提取一次，使得上述繼續反應到氯甲酸苯醋與主要副產 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0027] 最后將上述攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[002引所述催化劑為節醇和DMAP或節醇和Ξ級有機胺類;所述節醇和DMAP的質量比為 50:1;所述節醇和Ξ級有機胺類的質量比40:1;節醇的質量為5.4Kg。
[0029] 本發明的相比現有的生產工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑溶解，再進行堿化，再 與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發 生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
[0030] 實施例2
[0031] 首先在反應蓋內加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0032] 其次向上述攬拌后的反應蓋內加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側連接循環冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0033] 再次先向開啟循環冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋 內加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為298Kg，同時向攬拌反應蓋內添加催化劑，反應時間為 12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0034] 接著將上述中控樣60分鐘提取一次，使得上述繼續反應到氯甲酸苯醋與主要副產 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0035] 最后將上述攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0036] 所述催化劑為節醇和DMAP或節醇和Ξ級有機胺類;所述節醇和DMAP的質量比為 50:1;所述節醇和Ξ級有機胺類的質量比40:1;節醇的質量為7.8Kg。
[0037] 本發明的相比現有的生產工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑溶解，再進行堿化，再 與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發 生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
[003引實施例3
[0039] 首先在反應蓋內加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0040] 其次向上述攬拌后的反應蓋內加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側連接循環冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0041] 再次先向開啟循環冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋 內加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為298Kg，同時向攬拌反應蓋內添加催化劑，反應時間為 12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0042] 接著將上述中控樣60分鐘提取一次，使得上述繼續反應到氯甲酸苯醋與主要副產 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0043] 最后將上述攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0044] 所述催化劑為節醇和DMAP或節醇和Ξ級有機胺類;所述節醇和DMAP的質量比為 50:1;所述節醇和Ξ級有機胺類的質量比40:1;節醇的質量為8.8Kg。
[0045] 本發明的相比現有的生產工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑溶解，再進行堿化，再 與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發 生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
[0046] 實施例4
[0047] 首先在反應蓋內加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0048] 其次向上述攬拌后的反應蓋內加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側連接循環冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0049] 再次先向開啟循環冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋 內加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為299Kg，同時向攬拌反應蓋內添加催化劑，反應時間為 12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0050] 接著將上述中控樣60分鐘提取一次，使得上述繼續反應到氯甲酸苯醋與主要副產 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0051] 最后將上述攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0052] 所述催化劑為節醇和DMAP或節醇和Ξ級有機胺類;所述節醇和DMAP的質量比為 50:1;所述節醇和Ξ級有機胺類的質量比40:1;節醇的質量為9.8Kg。
[0053] 本發明的相比現有的生產工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑溶解，再進行堿化，再 與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發 生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
[0054] 實施例5
[0055] 首先在反應蓋內加入20化四氨巧喃，將94Kg苯酪溶于其中不斷攬拌；
[0056] 其次向上述攬拌后的反應蓋內加入40Kg氨氧化鋼，不斷攬拌反應蓋，時間為化，攬 拌反應蓋一側連接循環冷凍機，所述攬拌反應蓋的外側設置夾套，所述攬拌反應蓋的外壁 設置溫度控制管道，溫度控制管道與循環冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攬拌反 應蓋的夾套內，所述攬拌反應蓋頂端插設置有溫度計；
[0057] 再次先向開啟循環冷凍機，將攬拌反應蓋進行溫度降低到(TC，然后向攬拌反應蓋 內加入Ξ光氣，且Ξ光氣的加入量為300Kg，同時向攬拌反應蓋內添加催化劑，反應時間為 12小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯醋與主要副產物碳酸二苯醋的面積百分比；
[0058] 接著將上述中控樣60分鐘提取一次，使得上述繼續反應到氯甲酸苯醋與主要副產 物碳酸二苯醋的面積百分比不再增加，時間為16小時；
[0059] 最后將上述攬拌反應蓋采用氮氣趕氣后，減壓蒸饋出氯甲酸苯醋。
[0060] 所述催化劑為節醇和DMAP或節醇和Ξ級有機胺類;所述節醇和DMAP的質量比為 50:1;所述節醇和Ξ級有機胺類的質量比40:1;節醇的質量為10.8Kg。
[0061] 本發明的相比現有的生產工藝，由于先將苯酪采用THF溶劑溶解，再進行堿化，再 與Ξ光氣在催化劑與一定的溫度條件下，運樣后處理簡單，成本較低，易于控制反應的發 生，且由于Ξ光氣在一定條件下會釋放毒氣。
[0062] W上所述僅為本發明的較佳實施例而已，并不用W限制本發明，凡在本發明的精 神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種用作農藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于:其生產方法包括以下 步驟： 1) 在反應釜內加入200L四氫呋喃，將94Kg苯酚溶于其中不斷攪拌； 2) 向步驟1攪拌后的反應釜內加入40Kg氫氧化鈉，不斷攪拌反應釜，時間為lh，攪拌反 應釜一側連接循環冷凍機，所述攪拌反應釜的外側設置夾套，所述攪拌反應釜的外壁設置 溫度控制管道，溫度控制管道與循環冷凍機連接，所述溫度控制管道位于所述攪拌反應釜 的夾套內，所述攪拌反應釜頂端插設置有溫度計； 3) 先向開啟循環冷凍機，將攪拌反應釜進行溫度降低到0°C，然后向攪拌反應釜內加入 三光氣，且三光氣的加入量為297-300Kg，同時向攪拌反應釜內添加催化劑，反應時間為12 小時，取中控樣，氣相歸一分析氯甲酸苯酯與主要副產物碳酸二苯酯的面積百分比； 4) 將上述中控樣60分鐘提取一次，使得步驟3繼續反應到氯甲酸苯酯與主要副產物碳 酸二苯酯的面積百分比不再增加，時間為16小時； 5) 將步驟4攪拌反應釜采用氮氣趕氣后，減壓蒸餾出氯甲酸苯酯。2. 根據權利要求1所述的一種用作農藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于： 所述催化劑為芐醇和DMAP或芐醇和三級有機胺類。3. 根據權利要求2所述的一種用作農藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于： 所述芐醇和DMAP的質量比為50:1;所述芐醇和三級有機胺類的質量比40:1。4. 根據權利要求2所述的一種用作農藥中間體的氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于： 芐醇的質量為5.4-10.8Kg。
【文檔編號】C07C69/96GK106083594SQ201610384239
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年5月28日 公開號201610384239.2, CN 106083594 A, CN 106083594A, CN 201610384239, CN-A-106083594, CN106083594 A, CN106083594A, CN201610384239, CN201610384239.2
【發明人】黃金祥, 過學軍, 吳建平, 胡明宏, 楊亞明, 程偉家, 李紅衛, 徐小兵, 高焰兵, 戴玉婷
【申請人】安徽廣信農化股份有限公司