一種從6?apa裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法
【專利摘要】一種從6?APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，屬于苯乙酸純化回收的技術領域，將6?APA裂解液酸化后，加入萃取劑進行萃取，有機相通過堿化、分離取水相，然后經脫色、二度酸化，得到一次回收苯乙酸和一次回收后的結晶母液，將一次回收后的結晶母液經過大孔樹脂吸附、堿脫附后，調節pH2.0?3.0析晶，抽濾、干燥，得到二次回收苯乙酸。本發明實現了對6?APA裂解廢液中苯乙酸的高效回收，母液中苯乙酸殘留＜1mg/ml，有效降低了苯乙酸對環境的污染。
【專利說明】
一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法
技術領域
[0001]本發明屬于苯乙酸純化回收的技術領域，涉及從從6-APA裂解液中純化回收苯乙酸的方法，具體涉及一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，利用本發明方法，在實現回收的同時，也實現了對苯乙酸的純化，即回收與純化同步進行。
【背景技術】
[0002]6-APA即6-氨基青霉烷酸，目前國內生產基本上采用青霉素鉀鹽酶法裂解生產，除產物青霉烷酸外還有大量的苯乙酸鉀鹽。苯乙酸鉀鹽溶解在裂解廢液中。苯乙酸是醫藥、農藥、香料等有機合成的中間體，在醫藥工業中用于青霉素、地巴唑等藥物的生產。對苯乙酸加以回收再利用，既能節約資源降低青霉烷酸的生產成本，同時又可降低苯乙酸對環境的污染，形成綠色可持續的循環經濟體系。
[0003]在6-APA裂解液中回收苯乙酸的工藝如，先對6-APA裂解液調節pH值為堿性、加入雙氧水回收甲基異丁基甲酮，剩余部分經沉降后取上清液再調堿性加入雙氧水后加熱后用活性炭脫色、過濾，濾液調節酸性，析晶、離心、干燥得到苯乙酸。又如一種苯乙酸的回收工藝，廢液首先調節PH為2.0-3.0后用MIBK萃取分相，有機相用堿調節pH9.0-9.5分相，取水相加熱到50-60°C后加炭脫色，過濾、濾液調節pH2.0-3.0析晶，回收苯乙酸的方法。在實際操作過程中我們發現經析晶回收苯乙酸后的過濾母液中依然存在較高濃度的苯乙酸殘留，其濃度高達15-16mg/ml。這部分苯乙酸依然造成資源的浪費及環境污染。對這部分殘留苯乙酸的二次回收再利用具有巨大的經濟和社會效益。
【發明內容】
[0004]本發明為解決現有技術中進行一次回收后，過濾母液中仍然含有高濃度的苯乙酸，造成資源浪費和環境污染的問題，提供了一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法。
[0005]本發明為實現其目的采用的技術方案是:
[0006]—種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，將6-APA裂解液酸化后，加入萃取劑進行萃取，有機相通過堿化、分離取水相，然后經脫色、二度酸化，得到一次回收苯乙酸和一次回收后的結晶母液，將一次回收后的結晶母液經過大孔樹脂吸附、堿脫附后，調節pH2.0-3.0析晶，抽濾、干燥，得到二次回收苯乙酸。
[0007]吸附溫度為20_60°C，結晶母液經大孔樹脂的流速為0.5-5.0BV/h。
[0008]堿脫附溫度為30-80°C，所用堿濃度為0.5%-10%，所用堿的體積為0.5-5BV。本發明所用堿選自氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液、碳酸氫鈉水溶液、碳酸鈉水溶液或氨水的一種或兩種以上的混合溶液，當選擇碳酸鈉水溶液與氨水的混合溶液作為堿脫附劑時，通過控制0.5%~10%碳酸鈉水溶液與0.5%-10%氨水的質量比5:1，使得脫附效果明顯優于單一的堿液脫附，相較于僅用氫氧化鈉水溶液或碳酸氫鈉水溶液的脫附率提高1.3%以上，進而進一步提高了最終苯乙酸的回收率和純度。最優的選擇為氫氧化鈉水溶液與氫氧化鉀水溶液的混合作為堿脫附劑，其中0.5%-10%氫氧化鈉水溶液與0.5%~10%氫氧化鉀水溶液的質量比為2.3:1.2，使用該堿脫附劑的脫附效果相較于僅用氫氧化鈉水溶液或碳酸氫鈉水溶液的脫附率提高2%以上。
[0009]酸化、二度酸化的pH值控制為2.0-3.0，可以保證苯乙酸充分析晶，提高苯乙酸的回收率。
[0010]萃取時用二氯甲烷、甲基異丁基酮、環己烷、四氯甲烷或氯仿作為萃取劑，攪拌萃取，靜置分相，取有機相。進一步的萃取時，將萃取劑選擇為復合萃取劑，以體積比1:0.8:
1.2的比例選用甲基異丁基酮、環己烷和氯仿為復合萃取劑進行萃取，相較于單一的萃取劑，萃取效果明顯提高，萃取得到的一次回收苯乙酸的純度達99%以上，相較于單一萃取劑及現有的萃取回收苯乙酸純度得到一定提高。
[0011]萃取時的溫度為10-50°c，萃取時間為10-30min。
[0012]堿化的pH值控制為8.0-11.0。
[0013]脫色時，脫色溫度為30-70°C，脫色10-60min，可獲得最佳的脫色效果，否則脫色不徹底。
[0014]所用大孔樹脂為LXT系列樹脂、LX系列樹脂或XDA系列樹脂，例如LXT-267樹脂、LXT-233 樹脂、LX-1 樹脂、LX-032樹脂、LX-1180 樹脂、LX-1600 樹脂、LXT-053 樹脂、LXT-1180樹脂、LXT-081樹脂、XDA-1樹脂、XDA-9樹脂中的一種或兩種以上的混合。優選的，采用混合樹脂進行吸附，經研究發現采用混合樹脂進行吸附相較于單一的樹脂吸附效果更好，吸附后，母液中殘留的苯乙酸含量比單一的含量低，通過控制混合樹脂的比例，可以進一步的提高產品的純度，尤以體積比是5:4的LX-1180樹脂和LX-1600樹脂的混合樹脂最為突出，再與脫附時的操作相結合，進一步的提高了苯乙酸的回收率和純度。
[0015]本發明為實現其目的采用的技術方案是:
[0016]1、本發明實現了對6-APA裂解廢液中苯乙酸的高效回收，吸附后母液中苯乙酸殘留<lmg/ml，有效降低了苯乙酸對環境的污染；
[0017]2、本發明解決了 6-APA裂解廢液中苯乙酸回收中存在的苯乙酸產品純度低，不能直接循環使用的問題；
[0018]3、本發明中回收的苯乙酸純度高，苯乙酸純度>99.0%，能直接應用于青霉素發酵生產，實現了青霉素生產的循環經濟體系；
[0019]4、本發明實現了對苯乙酸的高效回收，苯乙酸的回收率超過95% ;
[0020]5、本發明工藝簡單，對設備要求不高，易于工業化應用。
[0021]吸附時需要嚴格控制吸附的溫度和吸附流速，經過發明人長期的創造性研究，總結到控制吸附流速為0.5-5.0BV/h，吸附溫度為20-60 V，既能獲得好的吸附效果，又能保證苯乙酸的高回收率和純度，流速過快吸附不完全，流速過慢處理效果不佳。溫度過高影響產品純度。溫度過低對吸附效果不佳。
[0022]脫附時需要嚴格控制脫附溫度和所用脫附劑的濃度，經過發明人長期的創造性研究，總結到控制脫附溫度為30-80°C，所用脫附劑的濃度為0.5%_10%，不僅獲得的脫附效果好，而且可獲得高純度的苯乙酸，能進一步的提高苯乙酸的回收率，控制堿脫附濃度為
0.5-10%可取得最佳的脫附效果，堿濃度過高影響產品純度。
【具體實施方式】
[0023]本發明通過對6-APA裂解廢液調節pH2.0-3.0，加入萃取劑，控溫10-50 V，攪拌(萃取)10-30min，靜置、分相，取有機相。有機相用氫氧化鈉調節pH8.0_11.0，攪拌、靜置、分相。取水相，升溫至30-70°C，加入活性炭脫色10-60min，過濾，濾液降溫，調節pH2.0-3.0析晶，抽濾，干燥得一次回收苯乙酸。結晶母液經大孔樹脂在流速0.5-5.0BV/h(BV為大孔樹脂體積)、溫度20-60 °C下吸附濃縮、后用0.5 % -10 %的堿在溫度30-80 °C脫附，調節pH2.0-3.0析晶，抽濾，干燥得到白色的苯乙酸晶體。實現了對6-APA裂解廢液中苯乙酸的二次回收及純化。所述6-APA裂解廢液中所含苯乙酸濃度相同，下面結合具體實施例對本發明作進一步的說明。
[0024]實施例1
[0025]將40ml XDA-1樹脂，裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(Φ 30 X 250mm)。
[0026]I)取6-APA裂解廢液400ml于IL三口瓶中，用鹽酸調節pH2.0-3.0加入四氯化碳200ml，快速攪拌15min，靜置，分層。取有機層滴加氫氧化鈉溶液調節ρΗΙΟ.0，攪拌1min，靜置，分相。取水相，加熱到50 0C，加入活性炭15g脫色30min，過濾，濾液降溫至18°C滴加鹽酸調節pH2.0-3.0，析晶，養晶30min，抽濾，用冷純化水洗濾餅，干燥得一次回收苯乙酸。母液苯乙酸濃度15.5mg/ml，過XDA-1樹脂柱，以2.5BV/h的流速在40°C過樹脂柱，處理量400ml，吸附后，母液中苯乙酸濃度0.57mg/ml。
[0027]2)吸附結束后，用I %氫氧化鈉水溶液于55°C脫附，脫附體積120ml，脫附濃度48.75mg/ml，脫附液降溫至20°C，用鹽酸調節pH2.0-3.0析晶，抽濾，干燥得二次回收白色結晶狀苯乙酸5.8g，純度99.75%。
[0028]實施例2
[0029]將80ml LX-1180樹脂和LX-1600樹脂的混合樹脂，其中LX-1180樹脂和LX-1600樹脂的體積比是5:4，裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(Φ30 X 250mm)。
[0030]1)取64?4裂解廢液9001111于比三口瓶中，用鹽酸調節pH2.0-3.0加入400ml體積比1:0.8:1.2的比例選用甲基異丁基酮、環己烷和氯仿為復合萃取劑進行萃取，快速攪拌15min，靜置，分層。取有機層滴加氫氧化鈉溶液調節ρΗΙΟ.Ο，攪拌20min，靜置，分相。取水相，加熱到55°C，加入活性炭36g脫色20min，過濾，濾液降溫至12°C滴加鹽酸調節pH2.0-3.0，析晶，養晶30min，抽濾，用冷純化水洗濾餅，干燥得一次回收苯乙酸。母液苯乙酸濃度14.8mg/ml，過混合樹脂柱，以1.5BV/h的流速在30 °(:過樹脂柱，處理量900ml，吸附后，母液中苯乙酸濃度0.23mg/ml。
[0031]2)吸附結束后，用3%碳酸鈉水溶液與氨水的混合溶液于65°C脫附，脫附體積250ml，脫附濃度52.16mg/ml，脫附液降溫至20°C，用鹽酸調節pH2.0-3.0析晶，抽濾，干燥得白色結晶狀苯乙酸13g，純度99.9%。
[0032]實施例3
[0033]將300ml LXT-1180樹脂，裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(Φ40 X 500mm)。
[0034]I)取6-APA裂解廢液2800ml于5L三口瓶中，用鹽酸調節pH2.0-3.0加入1500ml體積比為1:1.5的二氯甲烷和環己烷復合萃取劑，快速攪拌15min，靜置，分層。取有機層滴加氫氧化鈉溶液調節PHl0.0，攪拌20min，靜置，分相。取水相，加熱到65°C，加入活性炭60g脫色20min，過濾，濾液降溫至16 °C滴加鹽酸調節pH2.0-3.0，析晶，養晶30min，抽濾，用冷純化水洗濾餅，干燥得一次回收苯乙酸。母液苯乙酸濃度15.2mg/ml，過LXT-1180樹脂柱，以3BV/h的流速在200C過樹脂柱，處理量2800ml，吸附吸附后，母液中苯乙酸濃度0.56mg/ml。
[0035]2)吸附結束后，用7%氫氧化鈉水溶液于70°C脫附，脫附體積850ml，脫附濃度47.49mg/ml，脫附液降溫至15°C，用鹽酸調節PH2.0-3.0析晶，抽濾，干燥得白色結晶狀苯乙酸 40.3g，純度99.75 %。
[0036]實施例4
[0037]將40ml XDA-9樹脂，裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(Φ 30 X 250mm)。
[0038]I)取6-APA裂解廢液400ml于IL三口瓶中，用鹽酸調節pH2.0-3.0加入甲基異丁基酮210ml，快速攪拌1min，靜置，分層。取有機層滴加氫氧化鈉溶液調節pH8.0，攪拌15min，靜置，分相。取水相，加熱到30°C，加入活性炭15g脫色50min，過濾，濾液降溫至18°C滴加鹽酸調節pH2.0-3.0，析晶，養晶30min，抽濾，用冷純化水洗濾餅，干燥得一次回收苯乙酸。母液苯乙酸濃度15.5mg/ml，過XDA-9樹脂柱，以2.5BV/h的流速在20°C過樹脂柱，處理量400ml，吸附后，母液中苯乙酸濃度0.58mg/ml。
[0039]2)吸附結束后，用0.5%氫氧化鈉水溶液于35°C脫附，脫附體積120ml，脫附濃度48.5mg/ml，脫附液降溫至20°C，用鹽酸調節PH2.0-3.0析晶，抽濾，干燥得白色結晶狀苯乙酸5.75g，純度99.65 %。
[0040]實施例5
[0041 ] 將40ml XDA-1樹脂，裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(Φ 30 X 250mm)。
[0042]I)取6-APA裂解廢液400ml于IL三口瓶中，用鹽酸調節pH2.0-3.0加入環己烷250ml，快速攪拌30min，靜置，分層。取有機層滴加氫氧化鈉溶液調節pHl 1.0，攪拌1min，靜置，分相。取水相，加熱到40 0C，加入活性炭15g脫色20min，過濾，濾液降溫至18°C滴加鹽酸調節pH2.0-3.0，析晶，養晶30min，抽濾，用冷純化水洗濾餅，干燥得一次回收苯乙酸。母液苯乙酸濃度15.5mg/ml，過XDA-1樹脂柱，以2.5BV/h的流速在60°C過樹脂柱，處理量400ml，吸附后，母液中苯乙酸濃度0.57mg/ml。
[0043]2)吸附結束后，用5%氫氧化鈉水溶液于75°C脫附，脫附體積120ml，脫附濃度48.78mg/ml，脫附液降溫至20°C，用鹽酸調節pH2.0-3.0析晶，抽濾，干燥得白色結晶狀苯乙酸5.818，純度99.6%。
[0044]實施例6
[0045]將40ml LX-1樹脂，裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(Φ40 X 500mm)。
[0046]I)取6-APA裂解廢液400ml于IL三口瓶中，用鹽酸調節pH2.0-3.0加入四氯化碳200ml，快速攪拌18min，靜置，分層。取有機層滴加氫氧化鈉溶液調節pH9.0，攪拌13min，靜置，分相。取水相，加熱到60 0C，加入活性炭15g脫色50min，過濾，濾液降溫至18°C滴加鹽酸調節pH2.0-3.0，析晶，養晶30min，抽濾，用冷純化水洗濾餅，干燥得一次回收苯乙酸。母液苯乙酸濃度15.5mg/ml，過LX-1樹脂柱，以2.5BV/h的流速在50°C過樹脂柱，處理量400ml，吸附后，母液中苯乙酸濃度0.57mg/ml。
[0047]2)吸附結束后，用7%氫氧化鈉水溶液于80°C脫附，脫附體積120ml，脫附濃度49mg/ml，脫附液降溫至20°C，用鹽酸調節PH2.0-3.0析晶，抽濾，干燥得白色結晶狀苯乙酸5.83g，純度99.65%。
[0048]實施例7
[0049]將40ml XDA-1樹脂與XDA-9樹脂的混合樹脂，其中XDA-1樹脂與XDA-9樹脂的體積比為6.4:3.6，裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(Φ40 X 500mm)。
[0050]1)取64?4裂解廢液4001111于11^三口瓶中，用鹽酸調節pH2.0-3.0加入體積比為1:1四氯化碳和甲基異丁基酮200ml，快速攪拌13min，靜置，分層。取有機層滴加氫氧化鈉溶液調節pH8.5，攪拌18min，靜置，分相。取水相，加熱到45°C，加入活性炭15g脫色20min，過濾，濾液降溫至12°C滴加鹽酸調節pH2.0-3.0，析晶，養晶30min，抽濾，用冷純化水洗濾餅，干燥得一次回收苯乙酸。母液苯乙酸濃度14.5mg/ml，過混合樹脂柱，以2.5BV/h的流速在38 °C過樹脂柱，處理量400ml，吸附后，母液中苯乙酸濃度0.285mg/ml。
[0051 ] 2)吸附結束后，用6 %氫氧化鈉水溶液與氫氧化鉀水溶液的混合水溶液于6 3 °C脫附，其中氫氧化鈉與氫氧化鉀的質量比為2.3:1.2，脫附體積120ml，脫附濃度47.33mg/ml，脫附液降溫至20°C，用鹽酸調節pH2.0-3.0析晶，抽濾，干燥得白色結晶狀苯乙酸5.67g，純度99.93%。
[0052]實施例8
[0053]將40ml LXT-053樹脂，裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(Φ 30 X 250mm)。
[0054]I)取6-APA裂解廢液400ml于IL三口瓶中，用鹽酸調節pH2.0-3.0加入四氯化碳200ml，快速攪拌25min，靜置，分層。取有機層滴加氫氧化鈉溶液調節ρΗΙΟ.5，攪拌1min，靜置，分相。取水相，加熱到55 0C，加入活性炭15g脫色30min，過濾，濾液降溫至18°C滴加鹽酸調節pH2.0-3.0，析晶，養晶30min，抽濾，用冷純化水洗濾餅，干燥得一次回收苯乙酸。母液苯乙酸濃度15.5mg/ml，過LXT-053樹脂柱，以2.5BV/h的流速在40°C過樹脂柱，處理量400ml，吸附后，母液中苯乙酸濃度0.58mg/ml。
[0055]2)吸附結束后，用8%氫氧化鈉水溶液于70°C脫附，脫附體積120ml，脫附濃度48.75mg/ml，脫附液降溫至20°C，用鹽酸調節PH2.0-3.0析晶，抽濾，干燥得白色結晶狀苯乙酸5.838，純度99.6%。
[0056]對比實施例1
[0057]一種苯乙酸的回收工藝，本發明的工藝步驟為:取100mL廢液裝入三口燒瓶中，用20 %的鹽酸調pH值2.0-3.0，加入萃取劑，溫度控制在5-80 °C，攪拌20_30min后停止，將混合液移入分液漏斗中，靜置分層;取有機相，用氫氧化鈉調PH值至9.0-9.5，移入分液漏斗中靜置分層，分去有機相;將水相加熱至50-60 °C，加5-25g活性炭脫色，過濾;將濾液降溫，同時邊攪拌邊滴加20 %的鹽酸至pH 2.0-3.0，養晶；經抽濾得到白色片狀晶體，干燥后稱重，計算收率，檢測苯乙酸含量，回收率為90-92%，純度為97-98%，母液中苯乙酸殘留> 16.5mg/
mlo
[0058]對比實施例2
[0059]從6-APA裂解生產的廢液中提取苯乙酸的工藝，需要經過調和蒸甲基異丁基甲酮并沉降、脫色過濾、酸化結晶、離心脫水和干燥的工藝過程，調和蒸甲基異丁基丙酮并沉降過程中就是把含有苯乙酸鈉的裂解廢液打入調和蒸餾釜，調PH值為10-14，常溫下加雙氧水，雙氧水的容量為每100kg重量的廢液中加入3-10L，然后加熱釜液至100-106°C，直到塔頂無甲基異丁基甲酮餾出后停止加熱，冷卻釜液至30-50°C時，放釜液至沉降槽，沉降1h以上，然后進入脫色過濾過程;脫色過濾過程就是取沉降槽中的上清液至脫色釜中，調PH值為10-14，常溫下加雙氧水，雙氧水的容量為相對于每100kg重量的最初裂解廢液中加入1-5L，對脫色釜加熱至釜液40-50°C，向脫色釜中加活性炭，活性炭的重量為相對于每100kg重量的最初裂解廢液中加入2_6kg，攪拌，加熱至10-1lOcC，并維持該溫度15min以上，冷卻至40-60°C，用板框過濾;最后濾液經酸化結晶、離心脫水和干燥過程，得到苯乙酸白色結晶物，回收率為92-94 %，純度為98.5-99 %，母液中苯乙酸殘留> 15.7mg/ml。
[0060]對比實施例3
[0061 ] 一種苯乙酸的回收純化方法，包括以下步驟:
[0062]I)取PAA—醋酸丁酯母液600mL于100mL三頸瓶，加300mL純化水，快攪1min，分層20min；
[0063]2)取洗后的PAA—醋酸丁酯液600mL加200mL純化水，攪拌，滴加30mL30%Na0H調pH12，加入3mL H2O2，加熱80 °C，攪30min后，分相20min ；
[0064]3)取水相230mL，加活性炭 1.15g，30°C，攪20min，G4漏斗抽濾，可得230mL PAA-Na液；
[0065]4)取PAA—Na液230mL于500mL三頸瓶中，25 °C，滴加30 %HCI，使成pH2.0，5°C，慢攪2h，抽濾至干，得濕品PAA ；
[0066]5)取上述濕品于100 °C,0.98MP，5h，真空干燥，得純化PAA成品25.5g，測定回收率為85%，純度為99.5%,母液中苯乙酸殘留>15.8mg/ml。
[0067]對比實施例4
[0068]回收苯乙酸的方法，包括以下步驟:
[0069]I)先測定廢水中苯乙酸含量，以濃度0.3g/mL的廢水為例，量取廢水lOOOmL，加入鹽酸調節PH值為I，由于苯乙酸不溶于水，所以苯乙酸會成固體懸浮于水中，抽濾得到苯乙酸粗料354g，粗料顏色為黃色或褐色；
[0070]2)取上述粗品100g，量取甲苯120mL倒入燒杯中，然后把粗品溶解到甲苯中，玻璃棒攪拌，待粗品全部溶解，然后導入250mL的梨型分液漏斗中；
[0071 ] 3)用移液管量取2mL95%的濃硫酸滴入分液漏斗，然后震蕩分液漏斗，靜止分相，如此反復2-3次，直到溶液呈淺黃色為止；
[0072]4)用濃度為20 %的氫氧化鈉溶液調節分液漏斗中溶液pH值為14，震蕩30min，靜止30min，分相，水相為苯乙酸鈉溶液，有機相回收利用；
[0073]5)將上面得到的苯乙酸鈉溶液放入燒杯中，加入2_3g活性炭，把燒杯放到恒溫磁力攪拌器上攪拌脫色，溫度70°C，脫色時間30min;
[0074]6)在上面得到的苯乙酸鈉溶液中加入濃度為20%的鹽酸溶液調節pH值到I，得到純凈苯乙酸，抽濾，得到固體苯乙酸92g;
[0075]7)把固體苯乙酸放入裝有10mL無鹽水的燒杯中，將溫度升至70°C，然后把燒杯放到恒溫磁力攪拌器上，攪拌，然后以l°c/h的速度降溫至室溫，得到鱗片狀固體苯乙酸，真空抽濾；
[0076]8)將上面得到的固體苯乙酸放入真空干燥箱進行烘干，得到苯乙酸精品，測熔點為76-78°C，回收率為85%，純度為99.5%，母液中苯乙酸殘留> 17mg/ml。
[0077]對比實施例5
[0078]從6-APA的生產廢液中回收苯乙酸，包括以下步驟:
[0079]I)取500mL廢液加入IL裝有電動攪拌的三口燒瓶中，開動攪拌，滴加質量分數20%的鹽酸至pH為2.0-2.5，加入一定量的萃取劑，控制一定的溫度，攪拌一定的時間，停止，將混合液移入IL分液漏斗中，靜置分層后，分相；
[0080]2)將有機相用質量分數20%的氫氧化鈉中和至pH為9.0-9.5，靜置，分去有機相，將水相加熱至一定溫度，邊攪拌邊緩慢滴入質量分數10 %的鹽酸至pH2.0-2.5，升至一定溫度，攪拌均勻，加入適量的活性炭脫色，保溫攪拌15min，趁熱過濾；
[0081]3)將濾液在預定的條件下冷卻至10°C以下結晶，使產品全部析出，抽濾后得到白色片狀晶體，真空干燥后承重，測PAA含量，收率為89-92%，純度為99-99.5%，母液中苯乙酸殘留>16mg/ml。
【主權項】
1.一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，將6-APA裂解液酸化后，加萃取劑進行萃取，有機相通過堿化、分離取水相，然后經脫色、二度酸化，得到一次回收苯乙酸和一次回收后的結晶母液，其特征在于:將一次回收后的結晶母液經過大孔樹脂吸附、堿脫附后，調節pH2.0-3.0析晶，抽濾、干燥，得到二次回收苯乙酸。2.根據權利要求1所述的一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，其特征在于:吸附溫度為20-60°C，結晶母液經大孔樹脂的吸附流速為0.5-5.0BV/ho3.根據權利要求1所述的一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，其特征在于:堿脫附溫度為30-80°C，所用堿濃度為0.5%~10% ,所用堿的體積為0.5-5BV。4.根據權利要求1所述的一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，其特征在于:酸化、二度酸化的PH值控制為2.0-3.0。5.根據權利要求1所述的一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，其特征在于:萃取時用二氯甲烷、甲基異丁基酮、環己烷、四氯甲烷或氯仿作為萃取劑，攪拌萃取，靜置分相，取有機相。6.根據權利要求1所述的一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，其特征在于:萃取時的溫度為10-50°C，萃取時間為10-30min。7.根據權利要求1所述的一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，其特征在于:堿化的pH值控制為8.0-11.0。8.根據權利要求1所述的一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，其特征在于:脫色時，脫色溫度為30-70°C，脫色10_60min。9.根據權利要求1所述的一種從6-APA裂解液中二次回收及純化苯乙酸的方法，其特征在于，所用大孔樹脂為LXT系列樹脂、LX系列樹脂或XDA系列樹脂ο
【文檔編號】C07C57/32GK106083571SQ201610428591
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月16日
【發明人】趙永杰, 王京, 孟祥凱, 甄崇禮, 陳平, 劉松, 劇盼盼, 邢茜, 韓志杰, 馬忠青
【申請人】天俱時工程科技集團有限公司, 河北天俱時生物科技有限公司