阻燃劑、阻燃性組成物以及成型體及其制造方法
【專利摘要】本發明提供一種阻燃劑、阻燃性組成物以及成型體及其制造方法。阻燃劑具有式(1)所示的結構:式(1)中,Y1、Y2及Y3各自獨立表示氧原子或單鍵;R1、R2及R3各自獨立表示碳數為1至6的烷基、碳數為3至6的環烷基、苯基、或者任意氫原子經烷基或經硝基取代的苯基。
【專利說明】
阻燃劑、阻燃性組成物以及成型體及其制造方法
技術領域
[0001] 本發明涉及一種阻燃劑、阻燃性組成物以及成型體及其制造方法。
【背景技術】
[0002] 聚合物已經普遍地被應用于不同領域,例如機械零件、辦公用品、電子元件、汽車 工業、家用電器或各式電路板等各種領域。為了因應業界對于硬度和其他性質的要求,目前 各方的研究主要是朝向將聚合物混合成一具有特定性質的組成物后,再做后續應用。
[0003] 應用于各種電子元件的聚合物因須于高溫下長時間操作,而需要有良好的阻燃 性。因此,通常將聚合物中加入阻燃劑來形成組成物,以增加聚合物的阻燃性。一般而言, 阻燃劑可分為鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑以及無機金屬系。然而,由于目前因環保意識高漲, 因此各界紛紛致力于無鹵系阻燃劑的開發,其中又以磷系阻燃劑最受關注。
[0004] 中國專利公開案第102272216號公開一種阻燃劑聚合物組合物,包括次膦酸鹽 (phosphinic acid salts)與二氫憐雜菲(dihydrophospho-phenantrene,簡稱 D0P0)的混 合物。該組合物所制造的層壓材料具有優異的表面特性和降低的分層趨勢。日本專利特開 第2013-96021號公開一種芳香族磷系難燃劑,將其使用于脂肪族聚酯纖維構造物時,可賦 予脂肪族聚酯纖維構造物難燃性。美國專利公開第2007-0082987號公開一種協同阻燃劑 組合,其包括磷鹽(phosphorus salt)及膦化物(phosphine compound),其可賦予聚合物阻 燃性。然而,雖然目前已發展了許多磷系阻燃劑,但將這些磷系阻燃劑應用于聚合物時,仍 存在阻燃性不足的問題。
[0005] 于是,亟需發展一種磷系阻燃劑,其適于添加于聚合物之中,以解決聚合物發生阻 燃性不足的問題,藉此提升聚合物的阻燃性能。
【發明內容】
[0006] 本發明提供一種用于添加至聚合物中的阻燃劑,藉此解決聚合物發生阻燃性不足 的問題。
[0007] 本發明提供一種含有磷-硫鍵的阻燃劑(flame retardant),其具有式⑴所示的 結構:
[0008]
[0009] 式(1)中,Y\Y2及Y3各自獨立表示氧原子或單鍵;R\R2及R 3各自獨立表示碳數 為1至6的烷基、碳數為3至6的環烷基、苯基、或者任意氫原子經烷基或經硝基取代的苯 基。
[0010] 在本發明的一實施例中,上述的式(1)中,Y\Y2及Y3各自獨立表示氧原子;R 1、!?2 及R3各自獨立表示碳數為1至6的烷基、苯基、或者任意氫原子經烷基或經硝基取代的苯 基。
[0011] 在本發明的一實施例中,上述的阻燃劑,其具有式(2)所示的結構:
[0012]
[0013] 式⑵中,R4、R5及R6各自獨立表示碳數為1至10的直鏈或支鏈烷基;m、n及P各 自獨立表示0至5的整數。
[0014] 本發明提供一種阻燃性組成物(flame retardant composition),其包括上述的 阻燃劑以及聚合物。
[0015] 在本發明的一實施例中,基于阻燃性組成物為100重量份,聚合物的含量為65重 量份至90重量份,并且阻燃劑的含量為大于5重量份且小于等于35重量份。
[0016] 在本發明的一實施例中,上述的聚合物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚 物(acrylonitrile butadiene styrene,簡稱 ABS)、熱塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethane,簡稱 TPU)、聚乙烯(polyethylene,簡稱 PE)、聚丙烯(polypropylene,簡稱 PP)、聚苯乙烯(polystyrene,簡稱 PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate, 簡稱PMMA)、聚氯乙烯(Poly Vinyl Chloride,簡稱PVC)、尼龍(Nylon)、聚碳酸酯 (polycarbonate,簡稱 PC)、聚氨酯(polyurethane)、聚甲酸(polyoxymethylene)、聚四 氟乙烯(polytetrafluoroethylene,簡稱 PTFE)、聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,簡稱 PET)、聚異戊二烯(polyisoprene)、丁苯橡膠(styrene-butadiene rubber,簡稱 SBR)、丁基橡膠(butyl rubber)、順丁橡膠(polybutadiene rubber)、氯丁橡 膠(Chloroprene rubber,簡稱 CR)、三兀乙丙橡膠(ethylene propylene diene monomer, 簡稱EPDM)、丙烯酸酯橡膠(polyacrylate rubber,簡稱ACM)、聚氨酯橡膠(Urethane Rubber,簡稱 PU)、娃橡膠(silicone rubber)、氟橡膠(fluorinated rubber)或其組合。
[0017] 在本發明的一實施例中,上述的阻燃性組成物,其還包括抗氧化劑 (antioxidant)、熱穩定劑(heat stabilizer)、紫外線吸收劑(UV absorber)、光穩定劑 (light stabilizer)、著色劑(colorant)或其組合。
[0018] 本發明另提供一種成型體的制造方法,其包括對上述的阻燃性組成物進行成型處 理,以形成成型體。
[0019] 在本發明的一實施例中,上述的成型體的制造方法,其中成型處理包括射出 成型(injection molding)、擠出成型(extrusion molding)、壓縮成型(compression molding)、吹塑成型(blow molding)或燒鑄成型法(cast molding)。
[0020] 本發明還提供一種成型體,其是通過上述的成型體的制造方法而制得。
[0021] 基于上述,本發明提供一種含有磷-硫鍵的化合物作為阻燃劑。當將該阻燃劑應 用于聚合物中時,可以有效改善現有聚合物發生阻燃性不足問題。換言之,本發明的含有 磷-硫鍵的化合物可以有效提升聚合物的阻燃性。
[0022] 為讓本發明的上述特征和優點能更明顯易懂,下文特舉實施例詳細說明如下。
【具體實施方式】
[0023] 〈阻燃劑〉
[0024] 本發明提供一種含有磷-硫鍵的阻燃劑(flame retardant),其具有式(1)所示的 結構:
[0025]
[0026] 式(1)中,Y\Y2及Y 3各自獨立表示氧原子或單鍵,并且較佳為各自獨立表示氧原 子;
[0027] 式⑴中,R\R2及R3各自獨立表示碳數為1至6的烷基、碳數為3至6的環烷基、 苯基、或者任意氫原子經烷基或經硝基取代的苯基,并且較佳為各自獨立表示碳數為1至6 的烷基、苯基、或者任意氫原子經烷基或經硝基取代的苯基。
[0028] 當R1、R2及R3為碳數為1至6的烷基時,上述烷基可為直鏈或支鏈的烷基。具體 而言,R\R 2及R3可為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、叔戊基、正戊基、 正己基或1-甲基戊基。
[0029] 當R1、R2及R 3為碳數為3至6的環烷基時,上述環烷基可為環丙基、環丁基、環戊 基或環己基,并且環烷基上的任意氫原子可被一個以上的直鏈或支鏈的烷基取代。
[0030] 當R1、R2及R3為苯基時,上述苯基上的任意氫原子可經一個以上的硝基或一個以 上的烷基取代,其中該烷基可為碳數為1至20的直鏈或支鏈的烷基。
[0031] 具體而言,具有式(1)所示的結構的含有磷-硫鍵的阻燃劑的具體例如下表1所 /_J、1 〇
[0032] 表 1
[0033]
[0034]
[0035]
[0036]
[0037]
[0038]
[0039]
[0040]
[0041] 阻燃劑更佳為具有式(2)所示的結構:
[0042]
[0043] 式(2)中,R4、R5及R6各自獨立表示碳數為1至10的直鏈或支鏈烷基;m、n及p各 自獨立表示0至5的整數。
[0044] 當R4、R5及R6為碳數為1至10的直鏈或支鏈烷基時,R 4、R5及R 6可為甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、叔戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、 2-乙基己基、正壬基、異壬基或正癸基。
[0045] 阻燃劑的具體例包括由式(2-1)所示的化合物、由式(2-2)所示的化合物或上述 兩者的組合。
[0046]
[0047]〈阻燃性組成物〉
[0048] 本發明提供一種阻燃性組成物,其包括阻燃劑以及聚合物。
[0049] 阻燃劑已于前文說明,在此不另行贅述。當阻燃性組成物含有上述含有磷-硫鍵 的阻燃劑時,可以有效提升聚合物的阻燃性。
[0050] 基于阻燃性組成物為100重量份,阻燃劑的含量為大于5重量份且小于等于35重 量份,較佳為大于5重量份且小于等于25重量份,更佳為大于15重量份且小于等于25重 量份。當阻燃劑的含量為大于5重量份且小于等于35重量份時,可進一步提升阻燃性組成 物所形成的成型體的機械性能(例如拉伸強度、耐沖擊強度)。
[0051] 聚合物的具體例包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、熱塑性聚氨酯、聚乙烯、聚 丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、尼龍、聚碳酸酯、聚氨酯、聚甲醛、聚四氟乙 烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚異戊二烯、丁苯橡膠、丁基橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、三元乙丙 橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、氟橡膠或其組合。
[0052] 基于阻燃性組成物為100重量份,聚合物的含量為65重量份至95重量份,較佳為 75重量份至95重量份,且更佳為75重量份至85重量份。
[0053] 若需要,在不影響本發明功效的情況下,于阻燃性組成物中也可添加添加劑,其中 添加劑包括抗氧化劑、熱穩定劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、著色劑或其組合。
[0054] 抗氧化劑的具體例包括烷基化單酚類、烷硫基甲酚類、氫醌類及烷基化氫醌類、 生育酚類、羥基化硫代二苯醚類、亞烷基雙酚類、〇-、N_及S-苯甲基化合物類、羥基苯 甲基化丙二酸酯類、芳香族羥基苯甲基化合物類、三嗪化合物類、膦酸苯甲酯類、酰胺酚 類、β-(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇的酯類、β-(5-叔丁 基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單元醇或多元醇的酯類、β-(3, 5-二環己基-4-羥基 苯基)丙酸與單元醇或多元醇的酯類、3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基醋酸與單元醇或多 元醇的酯類、β_(3, 5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺類、抗壞血酸、受阻酚類型 (hinderedphenol-type)、亞磷酸酯及亞膦酸酯類、或胺系抗氧化劑。
[0055] 烷基化單酚類的具體例包括2, 6-二-叔丁基-4-甲酚、2-叔丁基-4, 6-二甲酚、 2, 6-二-叔丁基-4-乙酚、2, 6-二-叔丁基-4-正丁酚、2, 6-二-叔丁基-4-異丁酚、 2, 6-二-叔丁基-4-仲丁酚、2, 6-二-叔丁基-4-壬酚、2, 6-二環戊基-4-甲酚、2- ( α -甲 基環己基)-4, 6-二甲酚、2, 6-二-十八烷基-4-甲酚、2, 4, 6-三環己酚、2, 6-二-叔丁 基-4-甲氧基甲酚、在側鏈中為直鏈或支鏈的壬酚,例如2, 6-二壬基-4-甲酚、2, 4-二甲 基-6-0--甲基十一烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚、2,4-二 甲基-6-0- -甲基十三烷-Γ -基)酚或其類似物,或上述化合物的組合。
[0056] 烷硫基甲酚類的具體例包括2, 4-二辛硫基甲基-6-叔丁酚、2, 4-二辛硫基甲 基-6-甲酚、2, 4-二辛硫基甲基-6-乙酚、2, 6-二-十二烷硫基甲基-4-壬酚或其類似物, 或上述化合物的組合。
[0057] 氫醌類及烷基化氫醌類的具體例包括2, 6-二-叔丁基-4-甲氧酚、2, 5-二-叔 丁基氫醌、2, 5-二-叔戊基氫醌、2, 6-二苯基-4-十八烷氧酚、2, 6-二-叔丁基氫醌、 2, 5-二-叔丁基-4-羥基大茴香醚、3, 5-二-叔丁基-4-羥基大茴香醚、硬脂酸3, 5-二-叔 丁基-4-羥苯酯、雙(3, 5-二-叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯或其類似物,或上述化合物的 組合。
[0058] 生育酚類的具體例包括α -生育酚、β -生育酚、Y -生育酚、δ -生育酚及其混合 物(維它命Ε)或其類似物,或上述化合物的組合。
[0059] 羥基化硫代二苯醚類的具體例包括2, 2' -硫代雙(6-叔丁基-4-甲酚)、2, 2' -硫 代雙(4-辛酚)、4, 4' -硫代雙(6-叔丁基-3-甲酚)、4, 4' -硫代雙(6-叔丁基-2-甲酚)、 4, 4' -硫代雙(3, 6-二-仲戊酚)、4, 4' -雙(2, 6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物或其類似 物,或上述化合物的組合。
[0060] 亞烷基雙酚類的具體例包括2, 2' -亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲酚)、2, 2' -亞甲基 雙(6-叔丁基-4-乙酚)、2, 2'-亞甲基雙(4-甲基-6-( α-甲基環己基)酚)、2, 2'-亞甲基 雙(4-甲基-6-環己酚)、2, 2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲酚)、2, 2'-亞甲基雙(4, 6-二-叔 丁酚)、2, 2'-亞乙基雙(4, 6-二-叔丁酚)、2, 2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁酚)、 2,2'-亞甲基雙(6-((1-甲基苯甲基)-4-壬酚)、2,2'-亞甲基雙(6-((1,(1-二甲基苯甲 基)-4-壬酚)、4, 4'-亞甲基雙(2, 6-二-叔丁酚)、4, 4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲酚)、 1,1_雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2, 6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥苯甲 基)-4-甲酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥 基-2-甲基苯基)_3_正十二烷基疏丁燒、乙二醇雙(3, 3-雙(3' -叔丁基-4' -輕苯基) 丁酸酯)、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、雙(2-(3'_叔丁基-2'-羥 基-5' -甲基苯甲基)-6-叔丁基-4-甲基苯基)對酞酸酯、1,1-雙(3, 5-二甲基-2-羥苯 基)丁燒、2, 2-雙(3, 5-二-叔丁基_4_輕苯基)丙烷、2, 2-雙(5-叔丁基_4_羥基-2-甲 基苯基)_4_正十二烷基疏丁燒、1,1,5, 5-四-(5-叔丁基_4_羥基-2-甲基苯基)戊燒或 其類似物,或上述化合物的組合。
[0061] 0-、N-及S-苯甲基化合物類的具體例包括3, 5, 3',5' -四-叔丁基-4, 4' -二 羥基二苯甲醚、十八烷基-4-羥基-3, 5-二甲基苯甲基巰基醋酸酯、十三烷基-4-羥 基-3, 5-二-叔丁基苯甲基巰基醋酸酯、三(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙(4-叔 丁基-3-羥基-2, 6-二甲基苯甲基)二硫代對酞酸酯、雙(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲 基)硫化物、異辛基-3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基巰基醋酸酯或其類似物,或上述化合 物的組合。
[0062] 羥基苯甲基化丙二酸酯類的具體例包括二-十八烷基_2, 2-雙(3, 5-二-叔丁 基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙 二酸酯、二-十八烷基巰乙基-2, 2-雙(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、雙 (4-(1,1,3, 3-四甲丁基)苯基)-2, 2-雙(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯或 其類似物,或上述化合物的組合。
[0063] 芳香族羥基苯甲基化合物類的具體例包括1,3, 5-三(3, 5-二-叔丁基-4-羥基 苯甲基)-2, 4, 6-三甲苯、1,4-雙(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)-2, 3, 5, 6-四甲苯、 2, 4, 6-三(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)酚或其類似物,或上述化合物的組合。
[0064] 三嗪化合物類的具體例包括2, 4-雙(辛巰基)-6- (3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯 胺基)-1,3, 5-三嗪、2-辛巰基-4, 6-雙(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基-1,3, 5-三嗪、 2-羊疏基-4, 6-雙(3, 5-二-叔丁基 _4_ 羥基苯氧基-1,3, 5-二嗪、2, 4, 6-二(3, 5-二-叔 丁基-4-羥基苯氧基)-1,2, 3-三嗪、1,3, 5-三(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)異 氰脲酸酯、1,3, 5-三(4-叔丁基-3-羥基-2, 6-二甲基苯甲基)異氰脲酸酯、2, 4, 6-三 (3, 5- - _叔丁基-4-輕苯基乙基)-1, 3, 5-二嚷、1, 3, 5-二(3, 5- - _叔丁基_4-輕苯基 丙酰基)-六氫-1,3, 5-三嗪、1,3, 5-三(3, 5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯或其 類似物,或上述化合物的組合。
[0065] 膦酸苯甲酯類的具體例包括膦酸二甲基_2, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酯、膦酸 二乙基-3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酯、膦酸二-十八烷基-3, 5-二-叔丁基-4-羥基 苯甲酯、膦酸二-十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯甲酯或其類似物,或上述化合物 的組合。
[0066] 酰胺酚類的具體例包括4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰替苯胺、N_(3, 5-二-叔 丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯或其類似物,或上述化合物的組合。
[0067] β _(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇的酯類,其中單元醇 或多元醇例如是甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、 1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸 酯、Ν,Ν'_雙(羥乙基)乙二酰二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、 三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2, 6, 7-三氧雜雙環[2. 2. 2]辛烷;β - (3, 5-二-叔丁 基-4-羥苯基)丙酸的碳數為13至15的烷基酯(CAS第171090-93-0號)或其類似物,或 上述化合物的組合。
[0068] β_ (5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單元醇或多元醇的酯類,其中單元 醇或多元醇例如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、 1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸 酯、Ν,Ν'-雙(羥乙基)乙二酰二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三 輕甲基丙烷、4-輕甲基-1-憐酸-2, 6, 7-二氧雜雙環(2. 2. 2)羊燒;3, 9-雙(2- (3- (3-叔 丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基)-2, 4, 8, 10-四氧雜螺旋[5. 5] 十一烷或其類似物,或上述化合物的組合。
[0069] β _(3, 5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇的酯類,其中單元醇或 多元醇為例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、 新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、Ν,Ν'-雙 (羥乙基)乙二酰二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、 4-羥甲基-1-磷酸-2, 6, 7-三氧雜雙環(2.2.2)辛烷或其類似物,或上述化合物的組合。
[0070] 3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基醋酸與單元醇或多元醇的酯類,其中單元醇或多元 醇為例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊 二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、Ν,Ν'_雙(羥乙 基)乙二酰二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲 基-1-磷酸-2, 6, 7-三氧雜雙環[2. 2. 2]辛烷或其類似物,或上述化合物的組合。
[0071] β_(3, 5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺類的具體例包括Ν,Ν'-雙 (3, 5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酰基)六甲撐二酰胺、Ν,Ν' -雙(3, 5-二-叔丁基-4-羥苯 基丙酰基)三甲撐二酰胺、Ν,Ν' -雙(3, 5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酰基)酰肼、Ν,Ν' -雙 (2-(3-(3, 5-二-叔丁基-4-輕苯基)丙酰氧基)乙基)乙二酰二胺(Naugard XL-1,由 Uniroyal供應)或其類似物,或上述化合物的組合。
[0072] 抗壞血酸(維它命C)。
[0073] 胺系抗氧化劑的具體例包括N,Ν' -二-異丙基-對苯二胺、N,Ν' -二-仲丁基-對 苯二胺、Ν,Ν'-雙(1,4-二甲基苯基)-對苯二胺、Ν,Ν'-雙(1-乙基-3-甲戊基)-對苯 二胺、Ν,Ν' -雙(1-甲庚基)-對苯二胺、Ν,Ν' -二環己基-對苯二胺、Ν,Ν' -二苯基-對苯 二胺、Ν,Ν'-雙(2-萘基)-對苯二胺、Ν-異丙基-Ν'-苯基-對苯二胺、N-(l,3-二甲丁 基)-Ν' -苯基-對苯二胺、Ν- (1-甲庚基)-Ν' -苯基-對苯二胺、Ν-環己基-Ν' -苯基-對 苯二胺、4-(對-甲苯磺胺酰基)二苯胺、Ν,Ν'_二甲基-Ν,Ν'_二-仲丁基-對苯二胺、 二苯胺、Ν-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、Ν-苯基-1-萘胺、Ν-(4-叔辛苯基)-1-萘 胺、Ν-苯基-2-萘胺、4,4'_雙(α,α-二甲基苯甲基)二苯胺、Ν-苯基苯胺與異丁烯及 2, 4, 4-三甲基戊烯的反應產物、辛基化二苯胺,例如對,對'-二-叔辛基二苯胺、4-正丁 基胺酚、4- 丁炔基胺酚、4-壬酰基胺酚、4-十二烷酰基胺酚、4-十八烷酰胺酚、雙(4-甲氧 基苯基)胺、2, 6-二-叔丁基-4-二甲胺基甲酚、2, 4' -二胺基二苯基甲烷、4, 4' -二胺基 二苯基甲烷、Ν,Ν,Ν'Ν' -四甲基-4, 4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙((2-甲基苯基)胺基) 乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰-甲基苯基)雙胍、雙(4-0-,3'-二甲丁基)苯基) 胺、叔丁基化Ν-苯基-1-萘胺、單烷基化與二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單烷 基化與二烷基化壬基二苯胺的混合物、單烷基化與二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單 烷基化與二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、單烷基化與二烷基化叔丁基二苯胺的 混合物、2, 3-二氫-3, 3-二甲基-4Η-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單烷基化與二烷基化叔丁基 /叔辛基吩噻嗪的混合物、單烷基化與二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、Ν-烯丙基吩噻嗪、 Ν,Ν,Ν',Ν' -四苯基-1,4-二胺基丁 -2-烯或其類似物,或上述化合物的組合。
[0074] 受阻酚類的具體例包括四-[β _(3, 5-二叔丁基,4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇 酯(商品名稱:抗氧劑1010) ;3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸十八烷酯(商品名稱:抗氧 劑1076) ;2,2'_亞硫基乙二醇雙[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸]酯(商品名稱: 抗氧劑1035) ;3, 5-二叔丁基;4-羥基苯基丙酸異辛醇酯(商品名稱:抗氧劑1135)、市售 商品Chinox 1010、Chinox 1076、Chinox35(以上,由雙鍵化工制),或上述化合物的組合。 [0075] 亞磷酸酯及亞膦酸酯類為的具體例包括亞磷酸三苯酯(triphenyl phosphite)、亞磷酸二苯基焼酯(diphenylalkyl phosphites)、亞磷酸苯基二焼 酯(phenyldialkyl phosphites)、亞憐酸三(壬基苯基)酯(tris(nonylphenyl) phosphite)、亞磷酸三(癸基)酯(tridecyl phosphite)、亞磷酸三(十一烷基) 酯(triundecyl phosphite)、亞憐酸三(十二烷基)酯(tridodecyl phosphite)、 亞磷酸三(十八烷基)酯(trioctadecyl phosphite)、二硬脂酰基異戊四醇二亞磷 酸酯(distearylpentaerythritol diphosphite)、亞憐酸三(2, 4-二叔丁 基苯基) 酯(tris (2, 4-di-tert_butylphenyl)phosphite)、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯 ((1;^80(16〇71口61^36^也1';^〇1(11口1108口11;^6)、雙(2,4-二叔丁基苯基)異戊四醇二亞憐 酸酯(bis (2,4-di-tert_butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2,4_ 二-異 丙苯基苯基)異戊四醇二亞憐酸酯(bis(2, 4-di_cumylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2, 6-二叔丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis (2, 6-di-te rt-butyl-4_methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、二異癸氧基異戊四醇二亞 憐酸酯(犯180(16〇71〇17口61^36^也1';^〇1(11口1108口11;^6)、雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯 基)異戊四醇二亞憐酸酯(bis (2, 4-di-tert-butyl-6_methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2, 4, 6-三(叔丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis (2, 4, 6-tris ( tert_butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、三硬脂酷基山梨糖醇三亞憐酸酯 (tristearyl sorbitol triphosphite)、四(2, 4_ 二叔丁基苯基)4, 4'-聯亞二苯二亞勝 酸酯(tetrakis(2, 4-di-tert-butylphenyl)4, 4' -biphenylene diphosphonite)、6_ 異 羊氧基 _2, 4, 8, 10-四-叔丁基-12H-二苯并(d,g)_l,3, 2_ 二氧憐雜八環(6-isoocty loxy-2, 4, 8, l〇-tetra-tert-butyl-12H_dibenz(d,g)_1,3, 2-dioxaphosphocin)、亞憐 酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯(1^8(2,4-(1;!_-七61^-131^71-6116七1171-卩11611乂1) methyl phosphite)、亞憐酸雙(2, 4_ 二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯(bis (2, 4-di-tert-b utyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite)、6_ 氟 _2, 4, 8, 10-四-叔丁基-12-甲基-二 苯并(d,g)_l,3, 2_ 二氧憐雜八環(6-fluoro_2, 4, 8, l〇-tetra-tert-butyl-12-methyl-d ibenz (d,g) _1,3, 2-dioxaphosphocin)、2, 2',2"-氣基(三乙基三(3, 3',5, 5' -四-叔丁 基-1,Γ -聯苯-2, 2' -二基)亞憐酸酯)(2, 2',2〃_nitrilo(triethyltris(3, 3',5, 5' -tet ra-tert-butyl-l,Γ -biphenyl-2, 2' _diyl)phosphite))、2_ 乙基己基(3, 3',5, 5' -四-叔 丁基-1,Γ -聯苯-2, 2' -二基)亞憐酸酯(2-ethylhexyl (3, 3',5, 5' -tetra-tert-butyl _1,1' _biphenyl_2,2' _diyl)phosphite)、5_ 丁基 _5_ 乙基 _2_(2, 4, 6_ 二 _ 叔丁基苯氧 基)-1,3, 2_ 二氧雜憐雜環丙焼(5-butyl-5-ethyl_2- (2, 4, 6-tri-tert-butyl-phenoxy)-1,3, 2-dioxaphosphirane)、市售商品 Chinox 168、Chinox 618(以上,雙鍵化工制),或其 類似物,或上述化合物的組合。
[0076] 熱穩定劑的具體例包括鹽基性鉛鹽、脂肪酸皂、有機錫、有機輔助穩定劑、復合穩 定劑、受阻胺類化合物、或其組合。
[0077] 鹽基性鉛鹽的具體例包括三鹽基碳酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛,或上述化合物的組合。
[0078] 脂肪酸皂的具體例包括硬脂酸和月桂酸的鎘、鋇、鈣、鋅、鎂鹽。另外,通常將鎘皂 和鋇皂,鈣皂和鋅皂并用,以產生協同效應。
[0079] 有機錫的具體例包括二巰基醋酸異辛酯、二正辛基錫,或上述化合物的組合。
[0080] 有機輔助穩定劑的具體例包括亞磷酸酯和環氧化合物。
[0081] 復合穩定劑的具體例包括鎘一鋇(鋅)、耐硫化污染的鋇-鋅、無毒的鈣-鋅以及 有機錫復合物。
[0082] 紫外線吸收劑及光穩定劑的具體例包括2_(2' -羥苯基)苯并三唑類、2-羥基二 苯甲酮類、經取代或未經取代的苯甲酸的酯類、丙烯酸酯類、鎳化合物類、位阻胺類、草酰胺 類、2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪類、市售商品 Chisorb5411、Chisorb 234、Chisorb 971、 Chisorb 292、Chisorb 622(以上,雙鍵化工制),或上述化合物的組合。
[0083] 2_(2'_羥苯基)苯并三唑類的具體例包括2_(2'_羥基_5'_甲基苯基)苯并 三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羥苯基)苯并 三唑、2-(2'_羥基_5'_(1,1,3,3_四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'_二-叔丁 基-2' -羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3' -叔丁基-2' -羥基-5' -甲基苯基)-5-氯苯并三 唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯 并三唑、2_(3',5'_二-叔戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2_(3',5'_雙(α,α-二甲基苯甲 基)-2' -羥苯基)苯并三唑、2- (3' -叔丁基-2' -羥基-5' - (2-辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯 苯并二唑、2-(3' -叔丁基-5' -(2-(2-乙基己氧基)撰乙基)-2' -輕苯基)_5_氯苯并二 唑、2-(3' -叔丁基-2' -羥基-5' -(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3' -叔丁 基-2' -羥基-5' - (2-甲氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2- (3' -叔丁基-2' -羥基-5' - (2-辛 氧基撰乙基)苯基)苯并二唑、(3' -叔丁基-5' - (2- (2-乙基己氧基)撰乙基)-2' -輕苯 基)苯并三唑、2_ (3' -十二烷基-2' -羥基-5' -甲基苯基)苯并三唑、2-(3' -叔丁基-2' -羥 基-5'-(2-異辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2, 2'-亞甲基雙(4-(1,1,3, 3-四甲基丁 基)-6-苯并三唑-2-酚);2_ (3' -叔丁基-5' - (2-甲氧基羰乙基)-2' -羥苯基)-2H-苯并 三唑與聚乙二醇300的轉酯化產物、
[0084]
[0085] ,其中R = 3' -叔丁基-4' -羥基-5' -2H-苯并三唑-2-基苯基、2_(2' -羥 基-3'-(α,α-二甲基苯甲基-5'-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2_(2'_羥 基-3'_(1,1,3, 3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苯甲基)苯基)苯并三唑或其類似物, 或上述化合物的組合。
[0086] 2-羥基二苯甲酮類的具體例包括4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、 4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4, 2',4' -三羥基及2' -羥基-4, 4' -二甲氧基衍生物或其類似 物,或上述化合物的組合。
[0087] 經取代或未經取代的苯甲酸的酯類的具體例包括水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸 苯酯、水楊酸辛苯酯、二苯酰基間苯二酚、雙(4-叔丁基苯酰基)間苯二酚、苯酰基間苯二 酚、3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2, 4-二-叔丁基苯酯、3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲 酸十六酯、3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲 基-4, 6-二-叔丁基苯酯或其類似物,或上述化合物的組合。
[0088] 丙烯酸酯類的具體例包括a-氰基_β,二苯基丙烯酸乙酯、a-氰 基-β,β -二苯基丙烯酸異辛酯、a -碳化甲氧基肉桂酸甲酯、a -氰基-β -甲基-對-甲 氧基肉桂酸甲酯、a -氰基-β -甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、a -碳化甲氧基-對-甲氧基 肉桂酸甲酯、Ν_(β-碳化甲氧基_β-氰基乙烯基)-2_甲基叼丨哚滿、四(a-氰基_β,β-二 苯基)丙烯酸新戊酯或其類似物,或上述化合物的組合。
[0089] 鎳化合物類的具體例包括具有或不具有額外配體(例如正丁胺、三乙醇胺或Ν-環 己基二乙醇胺)的2, 2'-硫代雙(4-(1,1,3, 3-四甲基丁基)酚)的鎳復合物,如1:1或 1 :2的復合物、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、4-羥基-3, 5-二-叔丁基苯甲基膦酸的單烷基酯 (例如甲酯或乙酯)的鎳鹽、酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)的鎳復合物、 具有或不具有額外配體的1-苯基-4-月桂酰基-5-羥基吡唑的鎳復合物或其類似物,或上 述化合物的組合。
[0090] 位阻胺類的具體例包括雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙 (2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、 雙(1-辛氧基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羥乙基)-2, 2, 6, 6-四甲 基-4-羥基哌啶與號珀酸的縮合物、Ν,Ν' -雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶)六甲撐二胺與 4_叔辛胺基_2, 6-二氯-1,3, 5-三嗪的直鏈或環系縮合物、三(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶 基)三醋酸酯、四(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)-1,2, 3, 4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙 烷二基)_雙(3, 3, 5, 5-四甲基-4-六氫哌嗪酮)、4_苯酰基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶、硬 脂氧基_2, 2, 6, 6-四甲基哌陡、雙(1,2, 2, 6, 6-五甲基哌陡基)_2_正丁基-2-(2-輕 基-3, 5-二-叔丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7, 7, 9, 9-四甲基-1,3, 8-三氮雜螺旋 (4. 5)癸烷-2, 4-二酮、雙(1-辛氧基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧 基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、Ν,Ν'-雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐 二胺與4-嗎啉基-2, 6-二氯-1,3, 5-三嗪的直鏈或環系縮合物、2-氯-4, 6-雙(4-正丁 胺基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶基)-1,3, 5-三嗪與1,2-雙(3-胺丙基胺基)乙烷的縮合物、 2-氯-4, 6-二-(4-正丁胺基-1,2, 2, 6, 6-五甲基哌啶基)-1,3, 5-三嗪與1,2-雙(3-胺 丙基胺基)乙烷的縮合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7, 7, 9, 9-四甲基-1,3, 8-三氮雜螺旋 (4. 5)癸烷-2, 4-二酮、3-十二烷基-1- (2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2, 5-二酮、 4-十六烷氧基-與4-硬脂氧基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶的混合物、Ν,Ν' -雙(2, 2, 6, 6-四 甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺與4-環己胺基-2, 6-二氯-1,3, 5-三嗪的縮合物、1,2-雙 (3-胺丙基胺基)乙烷及2, 4, 6-三氯-1,3, 5-三嗪與4- 丁胺基-2, 2, 6, 6-四甲基哌 啶(CAS登記第(136504-96-6)號)的縮合物、1,6-己二胺與2, 4, 6-三氯-1,3, 5-三嗪 及Ν,Ν-二丁胺與4-丁胺基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶(CAS登記第(192268-64-7)號)的 縮合物、Ν-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(l,2, 2, 6, 6-五甲 基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2- 十一烷基_7, 7, 9, 9-四甲基-1-氧雜-3, 8-二 氮雜-4-酮基-螺旋(4. 5)癸烷、7, 7, 9, 9-四甲基-2-環十一烷基_1_氧雜_3, 8-二氮 雜-4-酮基螺旋(4. 5)癸烷與環氧氯丙烷的反應產物、1,1-雙(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌 啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、Ν,Ν'-雙-甲酰基-Ν,Ν'-雙(2, 2,6,6-四甲 基-4-哌啶基)六甲撐二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-羥基哌啶的 二酯、聚(甲丙基-3-氧基_4-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基))硅氧烷、馬來酸酐-ct-烯 烴共聚物與2, 2, 6, 6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-胺基哌啶的反應產 物、2, 4-雙(N-(1-環己氧基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-4-基)-N- 丁胺基)-6-(2-羥乙基) 胺基-1,3, 5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2, 2, 6, 6-四甲基哌 陡、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3, 3, 5-三甲基-2-嗎啉酮、山杜維(Sanduvor)(科萊恩 (〇1&4&拉)公司 ;0厶3登記第106917-31-1號)、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲 基-2-嗎啉酮、2, 4-雙((1-環己氧基-2, 2, 6, 6-哌啶-4-基)丁胺基)-6-氯-s-三嗪與 Ν,Ν'-雙(3-胺丙基)乙二胺的反應產物、1,3, 5-三(N-環己基-N-(2, 2, 6, 6-四甲基六氫 哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪、1,3, 5-三(Ν-環己基-Ν- (1,2, 2, 6, 6-五甲基六氫哌 嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪或其類似物,或上述化合物的組合。
[0091] 草酰胺類的具體例包括4, 4' -二辛氧基草酰替苯胺、2, 2' -二乙氧基草酰替苯胺、 2, 2' -二辛氧基-5, 5' -二-叔丁酰替苯胺、2, 2' -二-十二烷氧基-5, 5' -二-叔丁酰替苯 胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、Ν, Ν'-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二酰二胺、2-乙氧 基-5-叔丁基_2' -乙酰替苯胺及其與2-乙氧基-2' -乙基-5, 4' -二-叔丁酰替苯胺的混 合物、鄰-與對-甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物及鄰-與對-乙氧基二取代的草酰 替苯胺的混合物或其類似物,或上述化合物的組合。
[0092] 2-(2-羥苯基)-1,3,5_三嗪類的具體例包括2, 4, 6-三(2-羥基-4-辛氧基苯 基)-1,3, 5-三嗪、2- (2-羥基-4-辛氧基苯基)-4, 6-雙(2, 4-二甲基苯基)-1,3, 5-三嗪、 2- (2, 4-二羥基苯基)-4, 6-雙(2, 4-二甲基苯基)-1,3, 5-三嗪、2, 4,-雙(2-羥基-4-丙 氧基苯基)-6-(2, 4-二甲基苯基)-1,3, 5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4, 6-雙 (4-甲基苯基)-1,3, 5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4, 6-雙(2, 4-二甲基苯 基)-1,3, 5-三嗪、2- (2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4, 6-雙(2, 4-二甲基苯基)-1,3, 5-三 嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2, 4-二甲基)-1,3,5_三 嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2, 4-二甲基)-1,3,5_三 嗪、2- (4-(十二烷氧基/十二烷氧基_2_羥基丙氧基)_2_輕苯基)-4, 6-雙(2, 4-二甲 基苯基)_1,3, 5-二嗪、2_(2_羥基-4-(2-羥基_3_十二烷氧基丙氧基)苯基)_4, 6-雙 (2, 4-二甲基)苯基-1,3, 5-三嗪、2- (2-羥基-4-己氧基)苯基-4, 6-二苯基-1,3, 5-三 嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基)苯基-4, 6-二苯基_1,3, 5-三嗪、2, 4, 6-三(2-羥基-4-(3-丁 氧基-2-羥基丙氧基)苯基)_1,3, 5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯 基-1,3, 5-三嗪、2- (2-羥基-4- (3- (2-乙基己-1-氧基)-2-羥基丙氧基)苯基)-4, 6-雙 (2, 4-二甲基苯基)-1,3, 5-三嗪、2, 4-雙(4- (2-乙基己氧基)-2-羥苯基)-6- (4-甲氧基 苯基)-1,3, 5-三嗪或其類似物,或上述化合物的組合。
[0093] 著色劑包括染料、有機顏料、無機顏料、生物顏料、油墨、油漆、彩色的化學物質、食 用色素,或其組合。著色劑的具體例包括氧化鈦、氧化鐵、石墨或酞菁染料。
[0094] 另外,上述添加劑也可包括其他助劑,例如聚四氟乙烯、三氧化二銻、滑劑或制酸 劑。
[0095] 上述添加劑可單獨使用或混合多種來使用。基于阻燃性組成物為100重量份,添 加劑的含量為0重量份至1. 0重量份,較佳為0. 2重量份至1. 0重量份,且更佳為0. 5重量 份至1.0重量份。
[0096]〈阻燃性組成物的制備方法〉
[0097] 阻燃性組成物例如可將聚合物及阻燃劑通過單軸擠出機或雙軸擠出機等進行熔 融混練(熔融摻合法)而制得,并且必要時,可添加添加劑。熔融混練溫度只要為適合于聚 合物熔融并混練的溫度即可,熔融溫度例如可設定為180°C至230°C。擠出方法并無特別限 制,可為充氣擠出法、T模擠出法等。
[0098]〈成型體及其制造方法〉
[0099] 本發明提供一種由上述的阻燃性組成物而制造的成型體。詳言之,該成型體的制 造方法包括對上述的阻燃性組成物進行成型處理而制得。
[0100] 成型處理包括射出成型(injection molding)、擠出成型(extrusion molding)、 壓縮成型(compression molding)、吹塑成型(blow molding)或燒鑄成型法(cast molding)〇
[0101] 另外,成型體可用于制造電子/電性元件或自動裝置零件,例如連接器與插座、接 線盒、存儲器或止動器等各種產品。
[0102] 阻燃劑的合成例
[0103] 以下說明阻燃劑的合成例1及合成例2 :
[0104] 合成例1
[0105] 以下說明由式(2-1)表示的化合物(以下稱為"阻燃劑(A-1) "的合成方法。
[0106]
[0107] 在容積1000毫升的四頸燒瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計,并加入 300g的亞磷酸三苯酯(Triphenyl Phosphite,簡稱TPP)及30g的硫。接著,在氮氣條件下, 一邊攪拌一邊于180°C溫度下反應4小時(攪拌速度為300轉/分)。之后,將反應溶液的 溫度降至50°C,再將300g的苯加入并且攪拌30分鐘(溫度為50°C )。接下來,將反應所 獲得的溶液(有機層)置入分液漏斗中,并在該分液漏斗中加入3%氫氧化鈉的堿液(水 層),待萃取之后,去除水層。最后,以減壓蒸餾法、以300g的乙醇再結晶以及在45 °C下烘 干,即可獲得阻燃劑(A-1)。
[0108] 通過NMR測定而確認阻燃劑(A-1)的結構。
[0109] Α-ΝΜ?ΚδΟΟΜΗζ,CDC13) : δ = 6. 73-7. 09 (m,15H,Ar-H)。
[0110] 合成例2
[0111] 以下說明由式(2-2)表示的化合物(以下稱為"阻燃劑(A-2) "的合成方法。
[0112]
[0113] 在容積2000毫升的四頸燒瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計,并加入 1200g的三壬基酸亞磷酸酯(Tris(nonylphenyl)phosphite,簡稱TNPP)及55g的硫。接著, 在氮氣條件下,一邊攪拌一邊于180°C溫度下反應4小時(攪拌速度為300轉/分)。之后, 在120°C下進行熱過濾,即可獲得阻燃劑(A-2)。
[0114] 通過NMR測定而確認阻燃劑(A-2)的結構。
[0115] Α-ΝΜ?ΚδΟΟΜΗζ,CDC13) : δ = 〇· 9-1. 0(t,9H,CH) 1. 2-1. 4(m,36H,CH),1. 55-1. 65( m,6H, CH),2· 50-2. 65 (t, 6H, CH),6· 5-6. 95 (m, 12H, Ar-H)。
[0116] 阻燃性組成物的實施例
[0117] 以下說明阻燃性組成物的實施例1至實施例11以及比較例1至比較例4 :
[0118] 實施例1
[0119] a.阻燃性組成物
[0120] 將95重量份的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(Acrylonitrile Butadiene Styrene, ABS)、5重量份的由上述合成例1所合成的式(2-1)所示的化合物、0. 3重量份的 聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethene,簡稱PTFE)、10重量份的三氧化二鋪放入雙軸擠出 機(PSM20A,弘煜機械制)中,在220~230°C的熔融溫度下,進行混練,即可獲得實施例1 的阻燃性組成物。
[0121] b.測試片
[0122] 將上述阻燃性組成物以射出成型機(YH-25,煜達機械制)制作成長160mm、寬20mm 以及厚度2mm的測試片,其中射出成型的條件為(220至230°C的熔融溫度下進行射出成 型)。如此便可獲得實施例1的測試片。將所制得的測試片以后述評價方式進行評價,其結 果如表3所示。
[0123] 實施例2至實施例11
[0124] 實施例2至實施例11的阻燃性組成物與測試片是以與實施例1相同的步驟來制 備,并且其不同處在于:改變成分的種類及其使用量(如表3所示),其中表3中標號所對 應的化合物如表2所示。另外,將所制得的測試片以后述評價方式進行評價,其結果如表3 所示。
[0125] 比較例1至比較例4
[0126] 比較例1至比較例4的阻燃性組成物與測試片是以與實施例1相同的步驟來制 備,并且其不同處在于:改變成分的種類及其使用量(如表3所示),其中表3中標號所對 應的化合物如表2所示。將所制得的測試片以后述評價方式進行評價,其結果如表3所示。
[0127] 〈阻燃性的評價方式〉
[0128] 將實施例及比較例的測試片各五片以依照UL 94V-0垂直燃燒試驗標準來進行燃 燒測試。UL 94V-0垂直燃燒試驗的操作步驟如下。
[0129] 首先,將測試片夾置于樣品架上,并且在測試片下方300厘米處放置外科用棉花。 將點燃的本生燈置于待測試片下方,進行第一次點火,持續10秒后移開,測量火焰移開后 至待測試片自熄所需時間,紀錄為第一自熄時間。然后,移開10秒后,將點燃的本生燈再度 移置待測試片下方,進行第二次點火,持續10秒后移開并再度測量火焰移開后至待測試片 自熄所需時間,并紀錄為第二自熄時間。總燃燒時間指單一樣品的五片測試片經燃燒測試 后測得的第一燃燒時間與第二燃燒時間的總和。當各測試片最長自熄時間低于10秒、總燃 燒時間為50秒以下且測試片沒有發生延燒至夾具、可滴垂但滴垂不可引燃棉花,表示阻燃 性組成物通過UL 94V-0垂直燃燒試驗標準。當各測試片最長自熄時間低于30秒、總燃燒 時間為50秒以下且測試片沒有發生延燒至夾具、可滴垂但滴垂不可引燃棉花,表示阻燃性 組成物通過UL 94V-1垂直燃燒試驗標準。
[0130] 表 2
[0131]
[0132]
[0133] 評價結果
[0134] 由表3得知,與含有本發明的阻燃劑(A)的阻燃性組成物(實施例2至實施例11) 相比,不含有本發明的阻燃劑(A)的阻燃性組成物(比較例1至比較例4)的阻燃性不佳。
[0135] 另外,當本發明的阻燃性組成物的阻燃劑(A)的含量為小于或等于5重量份(實 施例1)時,阻燃性組成物的阻燃性不佳。
[0136] 綜上所述,本發明通過含有磷-硫鍵的化合物作為阻燃劑,可以有效改善現有聚 合物的阻燃性不足問題。
[0137] 最后應說明的是:以上各實施例僅用以說明本發明的技術方案,而非對其限制; 盡管參照前述各實施例對本發明進行了詳細的說明,本領域的普通技術人員應當理解:其 依然可以對前述各實施例所記載的技術方案進行修改,或者對其中部分或者全部技術特征 進行等同替換;而這些修改或者替換,并不使相應技術方案的本質脫離本發明各實施例技 術方案的范圍。
【主權項】
1. 一種阻燃劑,其特征在于,具有式(1)所示的結構:式(1)中,Y\Y2及Y3各自獨立表示氧原子或單鍵;R1、R 2及R3各自獨立表示碳數為1 至6的烷基、碳數為3至6的環烷基、苯基、或者任意氫原子經烷基或經硝基取代的苯基。2. 根據權利要求1所述的阻燃劑,其中,所述式(1)中,Υ\Υ2及Υ 3各自獨立表示氧原 子;R1、R2及R3各自獨立表示碳數為1至6的烷基、苯基、或者任意氫原子經烷基或經硝基 取代的苯基。3. 根據權利要求1所述的阻燃劑,其具有式(2)所示的結構:式(2)中,R4、R5及R 6各自獨立表示碳數為1至10的直鏈或支鏈烷基;m、η及ρ各自 獨立表示0至5的整數。4. 一種阻燃性組成物,其包括: 如權利要求11所述的阻燃劑;以及 聚合物。5. 根據權利要求4所述的阻燃性組成物,其中,基于所述阻燃性組成物為100重量份, 所述聚合物的含量為65重量份至90重量份,并且所述阻燃劑的含量為大于5重量份且小 于等于35重量份。6. 根據權利要求4所述的阻燃性組成物,其中,所述聚合物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙 烯共聚物、熱塑性聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、尼龍、 聚碳酸酯、聚氨酯、聚甲醛、聚四氟乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚異戊二烯、丁苯橡膠、丁基 橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、三元乙丙橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、氟橡膠或其 組合。7. 根據權利要求4所述的阻燃性組成物,其還包括抗氧化劑、熱穩定劑、紫外線吸收 劑、光穩定劑、著色劑或其組合。8. -種成型體的制造方法,其特征在于,包括對如根據權利要求4至7任一項所述的阻 燃性組成物進行成型處理,以形成成型體。9. 根據權利要求8所述的成型體的制造方法,其特征在于,所述成型處理包括射出成 型、擠出成型、壓縮成型、吹塑成型或澆鑄成型法。10. -種成型體,其特征在于,是通過如權利要求8或9所述的成型體的制造方法而制 得。
【文檔編號】C08K5/5398GK106065087SQ201410751811
【公開日】2016年11月2日
【申請日】2014年12月9日 公開號201410751811.5, CN 106065087 A, CN 106065087A, CN 201410751811, CN-A-106065087, CN106065087 A, CN106065087A, CN201410751811, CN201410751811.5
【發明人】陳炯達, 林志偉, 簡名揚, 汪恩慶, 杜冠儒, 蔡茂德, 林良
【申請人】雙鍵化工(上海)有限公司