樹脂組合物及其固化物的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種能夠在不對被粘物施加熱負荷的情況下在短時間內進行固化、并且能夠得到品質穩定的固化物的樹脂組合物。本發明的樹脂組合物含有:雙酚A型環氧樹脂;膠囊型固化劑,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼;填料;以及色料。
【專利說明】樹脂組合物及其固化物 【技術領域】
[0001] 本發明設及樹脂組合物及其固化物,更具體地說,本發明設及能夠在不對被粘物 施加熱負荷的情況下在短時間內進行固化、并且能夠得到接合品質穩定的固化物的樹脂組 合物及其固化物。 【【背景技術】】
[0002] W往,作為對電子部件等部件間進行密封的方法(下文中稱為"密封方法")或將電 子部件等部件彼此接合的方法(下文中稱為"接合方法"),已知有下述方法:(1)將單液型環 氧樹脂接合劑涂布至部件,對該接合劑進行加熱使其固化的方法;(2)將雙液型環氧樹脂接 合劑混合并涂布至部件,通過放置使其固化的方法;(3)使用UV固化型接合劑的方法;(4)使 用速干膠的方法;等等。
[0003] 另外,還開發出了各種技術用于應對使用W往已知的密封方法或接合方法或者密 封劑或接合劑時各自的技術問題。
[0004] 例如,在專利文獻1中公開了下述技術:在固化性樹脂組合物附著于金屬等的上面 而成的復合體中,為了防止由于固化性樹脂組合物內部的固化反應而產生的熱能量的釋 放,利用熱傳導性低的材料涂布金屬等熱傳導性高的部件的表面,在其上形成固化性樹脂 組合物層,之后進行能量照射,從而能夠利用上述熱能量連續地固化。其中還公開了,此時, 作為所照射的能量,可W使用紫外線(UV)、電子射線化B)、激光等能量射線或基于傳導的熱 能量等。
[0005] 另外,例如在專利文獻2中公開了在包含填料等粉體成分的接合劑組合物為少量 的情況下也能夠用于不含氣泡地進行穩定涂布的接合劑組合物W及使該組合物熱固化的 內容,作為該組合物的成分,公開了可使用微膠囊型的固化促進劑。
[0006] 【現有技術文獻】
[0007] 【專利文獻】
[000引專利文獻1:日本公開專利公報"日本特開2011-194597號公報(2011年10月6日公 開r
[0009] 專利文獻2:日本公開專利公報"日本特開2012-224733號公報(2012年11月15日公 開r 【
【發明內容】
】
[0010] 【發明所要解決的課題】
[0011] 但是,上述(1)~(4)中記載的方法中具有下述問題。即,上述(1)的方法中,固化工 藝所需要的時間長,因而具有生產率低的問題。即,電子部件的制造工序通常W秒單位進 行,但在上述(1)的方法中,固化工藝需要1小時左右,因而具有由于該工藝而使部件發生滯 留的問題。并且,由于上述情況,在上述(1)的方法中,還具有不得不使制造設備大型化W應 對部件滯留的問題。
[0012] 另外,在上述(1)的方法中,由于電子部件在高溫下放置,因而涂布了單液型環氧 樹脂接合劑的部分W外的部分也被施W熱負荷,從而在上述(1)的方法中,具有由于變形而 使性能產生波動的問題。此外,在上述(1)的方法中,還具有由于高溫下的放置而產生上述 接合劑的氣體、使金屬部分的電學特性降低的問題。
[0013] 此外,對于單液型環氧樹脂來說,在為了降低固化溫度而混配固化促進劑來提高 反應性時,還具有保存穩定性變差的問題。
[0014] 在上述(2)的方法中,盡管固化時間短,但難W將二液均勻地混合,因而具有接合 品質不穩定的問題。另外,由于將二液混合后立即開始固化,因而上述(2)的方法具有可使 用時間短、作業性非常差的問題。此外,在上述(2)的方法中,在為了提高涂布精度而使用涂 布機的情況下,還具有容易發生噴嘴堵塞、涂布機的維護頻率高的問題。
[001引在上述(3)的方法中,能夠在低溫下且在短時間內進行固化。但是,在UV固化型接 合劑中含有酸,該酸在固化后仍殘留在樹脂中。其結果,在應用于電子部件的情況下,該酸 成為使電子部件腐蝕的原因,因而在上述(3)的方法中,具有所得到的電子部件的耐久性非 常低的問題。
[0016] 在上述(4)的方法中,由于可使用時間短,因而具有作業性差、接合品質不穩定的 問題。另外,在上述(4)的方法中還具有所得到的電子部件的耐久性低的問題。
[0017] 另外,在上述專利文獻1所記載的技術中,由于利用了陽離子系聚合引發劑,因而 反應性低、反應緩慢地進行,從而具有固化物的硬度等物性經時性變化的不良狀況。進而, 在上述專利文獻1所記載的技術中,在周邊存在金屬的情況下,內部所殘留的酸還可能腐蝕 周邊的金屬部分。
[0018] 并且,在上述專利文獻2所記載的技術中,使用了基于熱的通常的固化方法,進行1 小時左右的長時間的加熱處理。
[0019] 如此,W往使用的樹脂組合物未能解決可在不對被粘物施加熱負荷的情況下在短 時間內進行固化、且可得到接合品質穩定的固化物運樣的課題。
[0020] 本發明是鑒于上述現有的問題而進行的,其目的在于提供可在不對被粘物施加熱 負荷的情況下在短時間內進行固化、且可得到接合品質穩定的固化物的樹脂組合物及其固 化物。
[0021] 【解決課題的手段】
[0022] 為了解決上述的課題,本發明人對于樹脂組合物的組成與為了進行固化反應而賦 予的能量的關系進行了研究。其結果發現,與現有的樹脂組合物相比,具有特定組成的樹脂 組合物在照射激光的情況下和利用通常的固化爐施加熱的情況下均能夠W極短的時間得 到固化物,能夠降低涂布有樹脂組合物的部分向周邊部施加的熱負荷,而且固化物顯示出 優異的耐久性,從而完成了本發明。
[0023] 目P,本發明的樹脂組合物的特征在于,其含有:雙酪A型環氧樹脂、膠囊型固化劑、 填料和色料,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核、和覆蓋上述核的殼。
[0024] 【發明的效果】
[0025] 本發明的樹脂組合物含有:雙酪A型環氧樹脂、膠囊型固化劑、填料和色料,該膠囊 型固化劑含有:含有固化劑的核、和覆蓋上述核的殼。
[0026] 因此,能夠W非常短的時間且大幅降低涂布有樹脂組合物的部分向周邊部施加的 熱負荷來進行固化反應。其結果,本發明的樹脂組合物發揮出能夠品質良好且高效率地進 行電子部件的構件間的接合或密封的效果。 【【附圖說明】】
[0027] 圖1是表示在被粘物的面上涂布本發明的樹脂組合物、在其上密合其他被粘物的 面并對該其他被粘物的上面照射激光的狀態的示意圖。
[0028] 圖2是表示利用實施方式5的方法在作為樹脂成型品的被粘物上接合端子并進行 密封的狀態的示意圖。
[0029] 圖3是接合圖2所示的端子并進行密封的被粘物的縱斷面圖。
[0030] 圖4是表示接合劑涂布樣品的制備法的示意圖。
[0031] 圖5是表示固化前后的PBT板(被粘物)的翅曲量的示意圖。
[0032] 圖6是表示對接合劑涂布樣品的固化物的縱斷面進行觀察的結果的圖。 【【具體實施方式】】
[0033] 下面對本發明的實施方式進行詳細說明。在W下的說明中,對于相同的部件附W 相同符號。運些部件的名稱和功能也相同。因此,對運些部件不再重復進行詳細的說明。
[0034] [實施方式1]
[0035] 本實施方式的樹脂組合物含有:雙酪A型環氧樹脂;膠囊型固化劑,該膠囊型固化 劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼;填料;W及色料。
[0036] (1.雙酪A型環氧樹脂)
[0037] 上述雙酪A型環氧樹脂優選為在室溫附近(例如25°C)為液態的環氧樹脂。對于上 述雙酪A型環氧樹脂來說,如下文所述,在對樹脂組合物直接和/或間接地照射激光或紅外 線等能量且膠囊型固化劑發生分裂時,該雙酪A型環氧樹脂與膠囊型固化劑中含有的固化 劑發生反應而固化。若考慮到將所得到的固化物用于電子部件中,則需要耐熱性,因而在本 發明中使用雙酪A型環氧樹脂。
[0038] 作為雙酪A型環氧樹脂,具體地說,可W舉出例如雙酪A二縮水甘油酸、雙酪A環氧 乙燒2摩爾加成物二縮水甘油酸、雙酪A-1,2-環氧丙烷2摩爾加成物二縮水甘油酸、氨化雙 酪A二縮水甘油酸、四漠雙酪A二縮水甘油酸等。它們可W單獨使用一種、也可W將兩種W上 組合使用。
[0039] 其中,從固化物的耐熱性優異的方面考慮,作為上述環氧樹脂,更優選雙酪A二縮 水甘油酸、氨化雙酪A二縮水甘油酸。
[0040] (2.膠囊型固化劑)
[0041] 在本實施方式中,重要的是使用膠囊型固化劑,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑 的核和覆蓋上述核的殼。由于本發明的樹脂組合物含有膠囊型固化劑,能夠通過激光的照 射使環氧樹脂的固化反應在非常短的時間內終止。另外,與使用現有公知的單液型環氧樹 脂組合物的情況相比,本發明的樹脂組合物在例如照射紅外線進行固化的情況下也能夠在 短時間內終止。
[0042] 上述核所含有的固化劑優選為選自由胺系化合物、咪挫系化合物和硫醇系化合物 組成的組中的1種或巧巾W上的固化劑。
[0043] (2-1.胺系化合物)
[0044] 作為上述胺系化合物,可W舉出胺加成系、改性多元胺系、脂肪族多元胺系、雜環 式多元胺系、脂環式多元胺系、芳香族胺系、聚酷胺胺系、酬亞胺系、氨基甲酸醋胺系等通常 使用的胺系固化劑。上述胺系固化劑可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比 例為任意的。其中,從具有適度的反應性和穩定性的觀點出發,優選作為含有低分子胺化合 物(al)和胺加成物的混合物的胺系固化劑。
[0045] 其中,上述低分子胺化合物(al)可W單獨使用。另外,作為W下示例出的低分子胺 化合物(al),可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任意的。
[0046] 作為上述低分子胺化合物(al),可W舉出具有至少1個伯胺基和/或仲胺基但不具 有叔胺基的化合物;具有至少1個叔胺基和至少1個活性氨基的化合物;等等。
[0047] 作為具有至少1個伯胺基和/或仲胺基但不具有叔胺基的化合物,可W舉出:甲胺、 乙胺、丙胺、下胺、乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基=胺、=亞乙基四胺、乙醇胺、丙 醇胺、環己胺、異佛爾酬二胺、苯胺、甲苯胺、二氨基二苯基甲燒、二氨基二苯諷等不具有叔 胺基的伯胺類;二甲胺、二乙胺、二丙胺、二下胺、二戊胺、二己胺、二甲醇胺、二乙醇胺、二丙 醇胺、二環己胺、贓晚、贓晚酬、二苯基胺、苯基甲基胺、苯基乙胺等不具有叔胺基的仲胺類 等。
[0048] 作為具有至少1個叔胺基和至少1個活性氨基的化合物,可W舉出:2-二甲基氨基 乙醇、1-甲基-2-二甲基氨基乙醇、1-苯氧基甲基-2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、 1-下氧基甲基-2-二甲基氨基乙醇、甲基二乙醇胺、S乙醇胺、N-0-徑基乙基嗎嘟等氨基醇 類;2-(二甲基氨基甲基)苯酪、2,4,6-=(二甲基氨基甲基)苯酪等氨基酪類;二甲基氨基丙 胺、二乙基氨基丙胺、二丙基氨基丙胺、二下基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙 胺、二丙基氨基乙胺、二下基氨基乙胺、N-甲基贓嗦、N-氨基乙基贓嗦、二乙基氨基乙基贓嗦 等叔氨基胺類;2-二甲基氨基乙硫醇、2-琉基苯并咪挫、2-琉基苯并嚷挫、2-琉基化晚、4-琉 基化晚等氨基硫醇類;N,N-二甲基氨基苯甲酸、N,N-二甲基甘氨酸、煙酸、異煙酸、化晚甲酸 等氨基簇酸類;N,N-二甲基甘氨酷阱、煙酷阱、異煙酷阱等氨基酷阱類等,優選為選自運些 化合物的組中的1種W上的化合物。
[0049] 胺加成物可W單獨使用,也可W如上所述與低分子胺化合物(al)混合使用。作為 胺加成物,可W舉出通過選自由簇酸化合物、橫酸化合物、脈化合物、異氯酸醋化合物和環 氧樹脂(el)組成的組中的1種W上的化合物與胺化合物(a2)的反應得到的具有氨基的化合 物等。
[0050] 作為胺化合物(a2),可W舉出作為上述低分子胺化合物(al)的示例舉出的胺化合 物。
[0051] 在運些胺加成物之中,特別優選通過環氧樹脂(el)與胺化合物(a2)的反應得到的 胺加成物。通過環氧樹脂(el)與胺化合物(a2)的反應得到的胺加成物從能夠將未反應的胺 化合物(a2)挪用作低分子胺化合物(al)的觀點出發也是優選的。
[0052] 作為簇酸化合物,可W舉出班巧酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、二聚酸等。作為 橫酸化合物,可W舉出乙燒橫酸、對甲苯橫酸等,作為脈化合物,可W舉出脈、甲基脈、二甲 基脈、乙基脈、叔下基脈等。
[0053] 作為異氯酸醋化合物,可W舉出脂肪族二異氯酸醋、脂環式二異氯酸醋、芳香族二 異氯酸醋、脂肪族=異氯酸醋、多異氯酸醋等。
[0054] 作為脂肪族二異氯酸醋,可W舉出亞乙基二異氯酸醋、亞丙基二異氯酸醋、亞下基 二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、=甲基六亞甲基二異氯酸醋等。
[0055] 作為脂環式二異氯酸醋,可W舉出異佛爾酬二異氯酸醋、4,4'-二環己基甲燒二異 氯酸醋、降茨燒二異氯酸醋、1,4-異氯酸根合環己燒、1,3-雙(異氯酸根合甲基)-環己燒、1, 3- 雙(2-異氯酸根合丙基-2-基)-環己燒等。
[0056] 作為芳香族二異氯酸醋,可W舉出甲苯二異氯酸醋、4,4'-二苯基甲燒二異氯酸 醋、二甲苯二異氯酸醋、1,5-糞二異氯酸醋等。
[0057] 作為脂肪族=異氯酸醋,可W舉出1,6,11-十一燒=異氯酸醋、1,8-二異氯酸醋- 4- 異氯酸根合甲基辛燒、1,3,6-S異氯酸根合甲基己燒等。
[005引作為多異氯酸醋,可W舉出多亞甲基多苯基多異氯酸醋、由上述二異氯酸醋化合 物衍生出的多異氯酸醋等。作為由上述二異氯酸醋衍生出的多異氯酸醋,可W舉出異氯脈 酸醋型多異氯酸醋、縮二脈型多異氯酸醋、氨基甲酸醋型多異氯酸醋、脈基甲酸醋型多異氯 酸醋、碳化二亞胺型多異氯酸醋等。
[0059] 作為環氧樹脂(el),可W舉出單環氧化合物、多元環氧化合物中的任一種或它們 的混合物等。
[0060] 作為單環氧化合物,可W舉出下基縮水甘油酸、己基縮水甘油酸、苯基縮水甘油 酸、締丙基縮水甘油酸、對叔下基苯基縮水甘油酸、環氧乙燒、環氧丙烷、對二甲苯基縮水甘 油酸、乙酸縮水甘油醋、縮水甘油基下酸醋、縮水甘油基己酸醋、縮水甘油基苯甲酸醋等。 [0061 ] 作為多元環氧化合物,可W舉出:將雙酪A、雙酪F、雙酪AD、雙酪S、四甲基雙酪A、四 甲基雙酪F、四甲基雙酪AD、四甲基雙酪S、四漠雙酪A、四氯雙酪A、四氣雙酪A等雙酪類縮水 甘油基化得到的雙酪型環氧樹脂;將聯苯酪、二徑基糞、9,9-雙(4-徑基苯基)巧等其他二元 酪類縮水甘油基化得到的環氧樹脂;將1,1,1-立(4-徑基苯基)甲燒、4,4-(1-(4-(1-(4-? 基苯基)-1-甲基乙基)苯基)亞乙基)雙酪等=苯酪類縮水甘油基化得到的環氧樹脂;將1, 1,2,2,-四(4-徑基苯基)乙燒等四苯酪類縮水甘油基化得到的環氧樹脂;將線型酪醒、甲酪 線型酪醒、雙酪A酪醒清漆、漠化線型酪醒、漠化雙酪A酪醒清漆等酪醒清漆類縮水甘油基化 得到的酪醒清漆型環氧樹脂等;將多元酪類縮水甘油基化得到的環氧樹脂、將甘油或聚乙 二醇等多元醇縮水甘油基化得到的脂肪族酸型環氧樹脂;將對徑基苯甲酸、(6-?基糞甲酸 等徑基簇酸縮水甘油基化得到的酸醋型環氧樹脂;將鄰苯二甲酸、對苯二甲酸之類的多元 簇酸縮水甘油基化得到的醋型環氧樹脂;4,4-二氨基二苯基甲燒或間氨基苯酪等胺化合物 的縮水甘油基化物或者=縮水甘油基異氯脈酸醋等胺型環氧樹脂等的縮水甘油基型環氧 樹脂、W及3,4-環氧環己基甲基-3 ',4 環氧環己基簇酸醋等脂環族環氧化物等。
[0062] 作為胺系固化劑,如上所述的芳香族胺系的固化劑均能夠適當地使用。作為芳香 族胺系的固化劑,例如可W使用鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、二氨基甲苯、N,N-二甲基- 對苯二胺、N,N-二乙基-3,4-節撐二胺、聯苯胺、四甲基二氨基二苯基甲燒、四乙基二氨基二 苯基甲燒、二氨基二苯基胺、二氨基均二苯代乙締、二氨基二苯基甲燒、二氨基二苯諷、間二 甲苯二胺、苯二甲胺等芳香族多元胺。
[0063] 上述芳香族多元胺可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任 意的。
[0064] (2-2.咪挫系化合物)
[0065] 作為上述咪挫系化合物,優選為選自由下述化合物組成的組中的1種W上的化合 物:2-甲基咪挫、2-乙基-4-甲基咪挫、2-^烷基咪挫、2-十屯烷基咪挫、2-苯基咪挫、1-氨 基乙基-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-苯氧基丙基)- 2-乙基-4-甲基咪挫、1-(2-?基-3-下氧基丙基)-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-下氧基丙基)- 2- 乙基-4-甲基咪挫等咪挫類;1-(2-?基-3-苯氧基丙基)-2-苯基咪挫嘟、1-(2-?基-3-下 氧基丙基)-2-甲基咪挫嘟、2-甲基咪挫嘟、2,4-二甲基咪挫嘟、2-乙基咪挫嘟、2-乙基-4-甲 基咪挫嘟、2-芐基咪挫嘟、2-苯基咪挫嘟、2-( 0-甲苯基)-咪挫嘟、四亞甲基-雙咪挫嘟、1,1, 3- S甲基-1,4-四亞甲基-雙咪挫嘟、1,3,3-S甲基-1,4-四亞甲基-雙咪挫嘟、1,1,3-S甲 基-1,4-四亞甲基-雙4-甲基咪挫嘟、1,3,3-S甲基-1,4-四亞甲基-雙4-甲基咪挫嘟、1,2- 亞苯基-雙咪挫嘟、1,3-亞苯基-雙咪挫嘟、1,4-亞苯基-雙咪挫嘟、1,4-亞苯基-雙4-甲基咪 挫嘟等咪挫嘟類。
[0066] 上述咪挫系化合物可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任 意的。
[0067] (2-3.硫醇系化合物)
[0068] 作為上述硫醇系化合物,可W舉出3-甲氧基下基(3-琉基下酸醋)、2-甲基己基(3- 琉基下酸醋)、乙二醇雙(2-琉基異下酸醋)、乙二醇雙(3-琉基下酸醋)、1,2-丙二醇(3-琉基 下酸醋)、=徑甲基丙烷=(3-琉基下酸醋)、十=烷基(3-琉基下酸醋)、1,2-丙二醇雙(2-琉 基異下酸醋)、1,4-雙(3-琉基下酷基氧基)下燒、季戊四醇四(3-琉基下酸醋)、1,3,5-S(3- 琉基下氧基乙基)-l,3,5-S嗦-2,4,6aH,3H,5H)-S酬、l,3,5-S琉基甲基苯、雙酪A雙(3- 琉基下酸醋)、=苯酪甲燒甲燒= (3-琉基下酸醋)等,但本發明中使用的硫醇化合物并不限 于運些。
[0069] 上述硫醇系化合物可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任 意的。
[0070] 出于在少量添加時固化促進效果大等理由,可W優選使用乙二醇雙(3-琉基下酸 醋)、S徑甲基丙烷S(3-琉基下酸醋)、1,4-雙(3-琉基下酷基氧基)下燒、季戊四醇四(3-琉 基下酸醋)。它們可W分別單獨使用,另外也可W將兩種W上混合使用。
[0071] 本發明中使用的硫醇系化合物還能夠W市售品的形式容易地獲得。能夠W市售品 形式獲得的硫醇系化合物為:乙二醇雙(3-琉基下酸醋)(商品名:EGTP,淀化學株式會社制 造)三徑甲基丙烷S(3-琉基下酸醋)(商品名:TMTP,淀化學株式會社制造)、1,4-雙(3-琉 基下酷基氧基)下燒(商品名:BDTP,淀化學株式會社制造)、季戊四醇四(3-琉基下酸醋)(商 品名:Karenz MT陽1,昭和電工株式會社制造)等。
[0072] (2-4.殼)
[0073] 本實施方式中的殼覆蓋上述核,其至少包含第一殼。本實施方式中的第一殼直接 覆蓋核的表面,優選具有脈基且不具有醋鍵。另外,更優選具有脈基、縮二脈基和氨基甲酸 醋基且不具有醋基。
[0074] 反應生成物若具有脈基,則膠囊型固化劑的耐溶劑性傾向于增高;進而,通過具有 縮二脈基和氨基甲酸醋基,上述耐溶劑性傾向于進一步增高,因而優選具有運些基團。
[0075] 另一方面,反應生成物若具有醋鍵,則在濕度高的狀態下,醋鍵發生水解反應,第 一殼受損,上述膠囊型固化劑的儲藏穩定性?耐濕性w及將包含該膠囊型固化劑的本發明 的環氧樹脂組合物固化得到的固化物的物性可能會降低。
[0076] 作為第一殼,優選為上述核中含有的胺系固化劑;能夠與胺系固化劑合用的環氧 樹脂用固化劑化1)與異氯酸醋化合物的反應生成物;胺系固化劑與異氯酸醋化合物的反應 生成物;活性氨化合物與異氯酸醋化合物的反應生成物等,出于耐溶劑性良好的原因,特別 優選胺系固化劑與異氯酸醋化合物的反應生成物。
[0077] 此處,作為能夠與胺系固化劑合用的環氧樹脂用固化劑化1),可W舉出:鄰苯二甲 酸酢、六氨鄰苯二甲酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢、甲基納迪克酸等酸酢系固化劑;線型酪醒、甲 酪線型酪醒、雙酪A酪醒清漆等酪系固化劑;丙二醇改性聚硫醇、=徑甲基丙烷的硫代葡糖 酸醋、聚硫酸樹脂等硫醇系固化劑;=氣化棚的乙胺鹽等面化棚鹽系固化劑;1,8-二氮雜雙 環(5,4,0)-十一碳-7-締的酪鹽等季錠鹽系固化劑;3-苯基-1,1-二甲基脈等脈系固化劑; =苯基麟、四苯基麟四苯基棚酸醋等麟系固化劑等。作為異氯酸醋化合物,可W適當地使用 作為核中含有的胺加成物的原料的示例舉出的異氯酸醋化合物。
[0078] 作為上述活性氨化合物,可W舉出水、具有至少1個伯胺基和/或仲胺基的化合物、 具有至少1個徑基的化合物等在其結構中不含有醋基的化合物。運些化合物可W使用一種, 也可W合用兩種W上。
[0079] 作為具有至少1個伯胺基和/或仲胺基的化合物,可W舉出脂肪族胺、脂環式胺、芳 香族胺等。
[0080] 作為脂肪族胺,可W舉出:甲胺、乙胺、丙胺、下胺、二下胺等烷基胺;乙二胺、丙二 胺、下二胺、六亞甲基二胺等燒撐二胺;二亞乙基=胺、=亞乙基四胺、四亞乙基五胺等多亞 烷基多元胺;聚氧丙締二胺、聚氧乙締二胺等聚氧化締多元胺類等。
[0081] 作為脂環式胺,可W舉出環丙胺、環下胺、環戊胺、環己胺、異佛爾酬二胺等。
[0082] 作為芳香族胺,可W舉出苯胺、甲苯胺、芐基胺、糞胺、二氨基二苯基甲燒、二氨基 ^苯諷等。
[0083] 作為具有至少1個徑基的化合物,可W舉出醇化合物、酪化合物等。
[0084] 作為醇化合物,可W舉出:甲醇、丙醇、下醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十 一燒醇、月桂醇、十二燒醇、硬脂醇、二十燒醇、締丙醇、己豆醇、烘丙醇、環戊醇、環己醇、苯 甲醇、肉桂醇、乙二醇單甲酸、乙二醇單乙酸、乙二醇單乙酸、二乙二醇單下醋等單醇類;乙 二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1,3-下二醇、1,4-下二醇、氨化雙酪A、新戊二醇、甘油、 =徑甲基丙烷、季戊四醇等多元醇類。
[0085] 另外,也可W舉出通過具有至少1個環氧基的化合物與選自由具有至少1個徑基的 化合物、具有至少1個簇基的化合物、具有至少1個伯胺基或仲胺基的化合物和具有至少1個 琉基的化合物組成的組中的1種或2種W上的化合物的反應得到的在1分子中具有2個W上 仲徑基的化合物作為多元醇類。運些醇化合物可W是伯醇、仲醇或叔醇中的任一種。
[0086] 作為酪化合物,可W舉出例如苯酪、甲酪、二甲苯酪、香芹酪、百里酪、糞酪等單酪 類;鄰苯二酪、間苯二酪、對苯二酪、雙酪A、雙酪F、連苯=酪、均苯=酪等多元酪類。
[0087] 作為具有至少1個徑基的化合物,優選多元醇類或多元酪類等,特別優選多元醇 類。
[0088] 本實施方式中的殼優選在上述第一殼的表面包含由第一殼與環氧樹脂(e2)的反 應生成物形成的第二殼。第二殼優選為第一殼與環氧樹脂(e2)的反應生成物。上述反應生 成物例如可W通過下述方法得到:使作為用于形成核的起始材料的顆粒分散在分散介質 中,在該分散介質中添加形成殼的材料并在起始材料顆粒上析出的方法;在分散介質中添 加形成殼的材料的原料,將起始材料顆粒的表面作為反應場所,在該表面生成殼形成材料 的方法。
[0089] 作為上述分散介質,可W舉出例如:苯、甲苯、二甲苯、環己燒、礦物精油、石腦油等 控類;丙酬、甲基乙基酬、甲基異下基酬等酬類;乙酸乙醋、乙酸正下醋、丙二醇單甲乙酸乙 酸醋等醋類;甲醇、異丙醇、正下醇、下基溶纖劑、下基卡必醇等醇類;水等溶劑;增塑劑,例 如鄰苯二甲酸二下醋、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)醋等鄰苯二甲酸二醋系、己二酸二(2-乙 基己基)醋等脂肪族二元酸醋系、憐酸=甲苯醋等憐酸=醋系、聚乙二醇醋等乙二醇醋系 等;等等。
[0090] 作為環氧樹脂(62),可W適當地使用作為環氧樹脂(el)(其是在上述核中含有的 胺加成物的原料)的示例舉出的多元環氧化合物。環氧樹脂(e2)可W使用一種,也可W合用 兩種W上。
[0091] 另外,對于環氧樹脂(e2)而言,若其與母料型環氧樹脂用固化劑組合物所含有的 環氧樹脂(e3)為相同的環氧樹脂、或者在環氧樹脂(e3)為混合物的情況下為該混合物的一 部分,則傾向于得到儲藏穩定性和耐溶劑性優異的微膠囊型環氧樹脂用固化劑,因而是優 選的。
[0092] 作為環氧樹脂(e3),可W使用作為環氧樹脂(el)(其是在上述核所含有的胺加成 物的原料)的示例舉出的多元環氧化合物。運些環氧樹脂可W單獨使用、也可W合用。它們 之中,從所得到的固化物的接合性、耐熱性的觀點出發,優選將多元酪類縮水甘油基化得到 的環氧樹脂,更優選雙酪型環氧樹脂,進一步優選雙酪A的縮水甘油基化物和雙酪F的縮水 甘油基化物。
[0093] (2-5.膠囊型固化劑的制備法等)
[0094] 作為利用第一殼覆蓋核的表面的方法,可W舉出下述方法:將第一殼溶解,通過在 分散有核的分散介質中降低第一殼的溶解度而使第一殼在核的表面析出的方法;在分散有 核的分散介質中進行殼的形成反應,使殼在核的表面析出的方法;或者將核表面作為反應 的場所,在該核表面生成殼的方法;等等。
[00M]作為利用第二殼覆蓋第一殼的表面的方法,可W舉出例如使利用第一殼覆蓋的核 與環氧樹脂在20°C~80°C2小時~8小時左右的方法。需要說明的是,膠囊型固化劑可W如 上所述進行制備,也可W使用市售品。
[0096] 上述膠囊型固化劑的平均粒徑優選為1皿W上100皿W下、更優選為1皿W上10皿 W下。在上述平均粒徑小于1WI1的情況下,在與本發明樹脂組合物的其他成分混合的情況下 可能發生殼的分裂,在被賦予能量之前可能會引發固化反應,因而不優選。另外,上述平均 粒徑大于10化m時,上述膠囊型固化劑的反應性可能會降低,上述平均粒徑與填料粒徑接 近,上述膠囊型固化劑與填料發生干擾,因而可能難W進行填料混配,從而不優選。
[0097] 上述平均粒徑為1皿W上10皿W下的情況下,上述膠囊型固化劑的反應性增高、上 述平均粒徑與填料相比為小粒徑,因而上述膠囊型固化劑與填料不容易發生干擾、容易進 行填料混配,可W說是更優選上述平均粒徑為1皿W上10皿W下的情況。
[0098] 需要說明的是,在本說明書中,平均粒徑是指中值徑,粒徑是指使用粒度分布計 (堀場制作所制造的激光衍射/散射式粒徑分布測定裝置LA-750)通過光散射法測定的斯托 克斯直徑。
[0099] (3.填料)
[0100] 填料是為了提高本發明樹脂組合物的剛性和熱穩定性而使用的。由此,在將本發 明的樹脂組合物用于接合的情況下,能夠有助于實現強固且耐熱性高的接合。
[0101] 作為填料,可W適當地使用碳酸巧、二氧化娃(可W為烙凝娃石、也可W為結晶二 氧化娃)、云母、滑石、玻璃珠、氧化侶、氮化娃、娃酸巧、硫酸領、氨氧化侶、氨氧化儀等。運些 無機填充劑可W單獨使用一種、也可W合用兩種W上。合用的情況下,兩種W上的無機填充 劑的比例為任意的。
[0102] 其中,作為上述填料,出于在賦予上述剛性和熱穩定性方面優異的原因,優選為選 自由碳酸巧、二氧化娃、云母、滑石和玻璃珠組成的組中的1種或巧中W上。
[0103] 此外,作為上述填料,出于本發明的樹脂組合物的剛性提高效果和透光性優異的 原因,優選為選自由烙凝娃石、結晶二氧化娃和玻璃珠組成的組中的1種或巧中W上。
[0104] 填料的透光性優異對于如下情況是有利的:例如將本發明的樹脂組合物用作接合 劑、本發明的樹脂組合物被夾持在1個被粘物所具有的面與不同于該被粘物的其他被粘物 所具有的面之間的情況,也即為了將不同的被粘物彼此接合而將本發明的樹脂組合物夾在 不同的被粘物的面之間存在的情況。
[0105] 旨P,在運樣的情況下,透過了被粘物的能量射線(例如激光、紅外線)照射至本發明 的樹脂組合物,因而能量射線間接照射至上述樹脂組合物。此時,在填料的透光性優異的情 況下,與通常的白色填料相比,能夠大幅抑制光的反射,因而能夠更高效率地進行固化反 應。
[0106] (4.色料)
[0107] 色料是為了使本發明的樹脂組合物有效率地吸收激光或紅外線等能量射線的熱、 更為有效率地進行固化反應而含有的。色料優選為選自由無機顏料、有機顏料和染料組成 的組中的1種或巧巾W上。
[0108] 作為無機顏料的具體例,還能夠適當地使用馬爾斯黑、象牙黑、桃黑(t°一テククッ 夕)、燈黑、炭黑、二氧化鐵、鉛白、鋒領白、鉛丹、鉆紫、淡紅巧仆レッK)、鉆藍、蔚藍化瓜U 7シク/レ一)、佛青、普魯±藍、鉆綠、氧化銘綠、銘黃、鋒黃、氧化鐵系化合物(氧化鐵紅、氧 化鐵黃、氧化鐵黑等)、氧化銘系化合物(氧化銘(111)、氧化銘(IV)、銘綠等)、銅系化合物 (銅綠、山綠等)等。
[0109] 上述無機顏料可W單獨使用一種,也可W合用兩種W上。合用的情況下,兩種W上 的無機顏料的比例為任意的。其中,出于熱吸收性優異的原因,無機顏料更優選為黑色系、 紅色系、監色系、綠色系、黃色系。
[0110] 作為有機顏料的具體例,可W適當地使用色淀紅C、永固紅2b、糞酪紅、二糞嵌苯、 紫環酬、說藍類、固美透紅、哇叮晚酬、蔥釀、二酬基化咯并化咯、茜素色淀、異嗎I噪嘟酬、異 嗎I噪嘟、偶氮甲堿、蔥釀、蔥酬、咕噸、堅牢黃、二偶氮黃、固美透黃、儀絡偶氮黃、苯并咪挫酬 黃、哇嘟黃色淀、若丹明色淀、獻菁、亮姻脂6b、獻菁系化合物(獻菁、獻菁綠、獻菁藍等)、二 嗯嗦等。
[0111] 上述有機顏料可w單獨使用一種、也可w合用兩種w上。合用的情況下,兩種w上 的有機顏料的比例為任意的。其中,出于熱吸收性優異的原因,有機顏料更優選為黑色系、 紅色系、監色系、綠色系、黃色系。
[0112] 作為染料的具體例,可W適當地使用直接染料、酸性染料、堿性染料、分散染料、反 應染料、媒染染料、酸性媒染染料等。
[0113] 上述染料可W單獨使用一種、也可W合用兩種W上。合用的情況下,兩種W上的染 料的比例為任意的。其中,出于熱吸收性優異的原因,染料更優選為黑色系、紅色系、藍色 系、綠色系、黃色系。
[0114] 作為上述色料,優選為選自由炭黑、炭黑W外的顏料和染料組成的組中的1種或2 種W上的色料。通過使炭黑包含在本發明的樹脂組合物中,能夠大大提高上述樹脂組合物 的吸熱性,并且成本低、通用性高,因而是適宜的。
[0115] 另一方面,炭黑具有容易吸收上述樹脂組合物的表面的熱的傾向,因而在將涂布 上述樹脂組合物得到的膜厚比較薄的膜迅速固化的情況下是特別適于使用的。作為上述膜 厚,優選小于300WH、更優選為lOOwnW下、特別優選為50wiiW下。對于上述膜厚的下限值而 言,只要為涂布上述樹脂組合物所能夠得到的膜厚就沒有特別限定,大于0WI1即可。
[0116] 上述膜厚例如可如后述的實施例所示使用現有公知的測厚儀(thickness gauge) 進行調整。
[0117] 如此,在涂布上述樹脂組合物得到的膜厚小于300皿的情況下,可W特別適宜地使 用炭黑,作為色料,最優選單獨使用炭黑;在上述膜厚小于300WI1的情況下,也可W使用炭黑 W外的顏料和/或染料。另外,在上述膜厚小于300皿的情況下,也可W使用選自由炭黑、炭 黑W外的顏料和染料組成的組中的巧巾或巧巾W上的色料。即,可W將炭黑W外的顏料和/或 染料與炭黑合用。
[0118] 需要說明的是,作為炭黑W外的顏料,可W使用上述無機顏料中的炭黑W外的顏 料W及有機顏料。
[0119] 在上述膜厚為300皿W上的情況下,若僅使用炭黑作為色料,則激光、紅外線等能 量射線可能無法充分到達膜的深部;但通過使用炭黑W外的顏料和/或染料來代替炭黑、或 者將炭黑W外的顏料和/或染料與炭黑合用,能量射線可能到達膜的深部。運種情況下,上 述膜厚優選為300皿W上5mm W下。
[0120] 上述膜厚為300WI1W上5mmW下的情況下,從激光、紅外線等能量射線可充分到達 膜的深部的觀點出發,作為色料,優選使用炭黑W外的顏料和/或染料來代替炭黑,其中更 優選使用炭黑W外的顏料。作為炭黑W外的顏料,優選為選自由氧化鐵系化合物、獻菁系化 合物、氧化銘系化合物和銅系化合物組成的組中的1種或巧巾W上的化合物。
[0121] (5.各成分的含量、本發明的樹脂組合物的制備方法)
[0122] 本發明的樹脂組合物中的上述雙酪A型環氧樹脂的含量可W根據用途適宜變更, 若考慮固化物的耐熱性,則在將上述樹脂組合物的重量設為100重量%的情況下,上述雙酪 A型環氧樹脂優選W10重量%^上99重量下的范圍使用、更優選W20重量%^上95重 量%^下的范圍使用、特別優選W30重量%^上90重量%^下的范圍使用。
[0123] 另外,對于本發明的樹脂組合物中的上述膠囊型固化劑的含量而言,從充分進行 固化反應的觀點出發,在設上述雙酪A型環氧樹脂的重量為100重量份時,上述膠囊型固化 劑的含量優選為0.1重量份W上70重量份W下、更優選為1重量份W上60重量份w下、特別 優選為3重量份W上50重量份W下。
[0124] 對于本發明的樹脂組合物中的填料的含量而言,在設上述雙酪A型環氧樹脂的重 量為100重量份時,填料的含量優選為5重量份W上80重量份W下、更優選為10重量份W上 70重量份W下、特別優選為20重量份W上60重量份W下。該填料的含量小于5重量份的情況 下,上述樹脂組合物的強度不足,因而不優選;該填料的含量大于80重量份的情況下,上述 樹脂組合物的粘度過高,固化反應困難,因而不優選。
[0125] 對于上述樹脂組合物中的色料的含量而言,從使上述樹脂組合物有效率地吸收激 光和紅外線等能量射線的觀點出發,在設上述樹脂組合物中含有的雙酪A型環氧樹脂的重 量為100重量份時,該色料的含量優選為0.01重量份W上20重量份。
[0126] 上述色料為炭黑的情況下,炭黑的含量相對于上述雙酪A型環氧樹脂100重量份優 選為0.01重量份W上20重量份W下、更優選為0.5重量份W上10重量份W下、特別優選為1 重量份W上7重量份W下。
[0127] 上述炭黑在提高膜厚較薄的上述樹脂組合物的吸熱性、促進固化的情況下是特別 有利的,因而特別優選在涂布上述樹脂組合物得到的膜的膜厚小于300WI1的情況下使用炭 黑。另外,在上述膜厚小于300WI1時,作為色料,最優選單獨使用炭黑。
[0128] 在對本發明的樹脂組合物賦予能量的情況下,炭黑使得涂布上述樹脂組合物得到 的膜的表層部的吸熱性優異。因此,在上述膜厚比較厚的情況下(300WI1W上),能量射線可 能難W到達膜的深部;在上述膜厚小于300WI1的情況下,能夠基于上述吸熱性非常有效率地 進行固化反應。
[0129] 并且,在后述的實施例中,在炭黑的含量相對于上述雙酪A型環氧樹脂100重量份 為1重量份W上7重量份W下并對上述樹脂組合物照射紅外線或激光的情況下,確認到顯示 出非常優異的固化反應性。
[0130] 對于上述樹脂組合物中的炭黑W外的顏料和/或染料的含量而言,在設上述樹脂 組合物中含有的雙酪A型環氧樹脂的重量為100重量份時,顏料和/或染料的含量優選為5重 量份W上20重量份W下、更優選為6重量份W上18重量份W下、特別優選為7重量份W上17 重量份W下。
[0131] 上述炭黑W外的顏料和/或染料在希望使激光和紅外線等能量射線充分到達膜厚 比較厚的上述樹脂組合物的深部的情況下是特別有利的,因而特別優選在涂布上述樹脂組 合物得到的膜的膜厚為300wiiW上5mmW下的情況下使用上述炭黑W外的顏料和/或染料。
[0132] 需要說明的是,在作為色料合用選自由炭黑、炭黑W外的顏料和染料組成的組中 的1種或巧巾W上的色料的情況下,它們的比例不能一概而論,因而調整為進行所期望的固 化的程度即可。
[0133] 在本發明的樹脂組合物中,雙酪A型環氧樹脂、膠囊型固化劑、填料、色料的比例可 W按照合計為100重量%含有,也可W進一步含有后述的阻燃劑、固化輔助劑等其他成分。 關于上述其他成分的含量如下文所述。
[0134] 對于本發明樹脂組合物的制備方法沒有特別限定。例如,可W將環氧樹脂、膠囊型 固化劑、填料和色料、W及必要時的其他成分裝入到容器中進行混合,接著使用市售的自轉 公轉式攬拌機進行攬拌,從而制備本發明的樹脂組合物。
[0135] (6.阻燃劑)
[0136] 本發明的樹脂組合物可W含有選自由漠系阻燃劑、憐系阻燃劑、氮系阻燃劑、氯系 阻燃劑、錬化合物系阻燃劑、氨氧化侶系阻燃劑和氨氧化儀系阻燃劑組成的組中的1種或2 種W上的阻燃劑。合用情況下的比例為任意的。
[0137] 通過含有上述阻燃劑,能夠抑制來自上述樹脂組合物表面的過量放熱,因而能夠 抑制固化反應中的飛瓣(吹出)。
[0138] 作為漠系阻燃劑,可W舉出例如四漠雙酪A、四漠苯、六漠苯、=漠酪、六漠環癸燒。
[0139] 作為憐系阻燃劑,可W舉出例如紅憐、憐酸=苯醋、憐酸=甲苯酪醋、憐酸=(二甲 苯)醋、憐酸甲苯二苯醋、2-乙基己基二苯基憐酸醋、叔下基苯基二苯基憐酸醋、雙-(叔下基 苯基)苯基憐酸醋、=-(叔下基苯基)憐酸醋、異丙基苯基二苯基憐酸醋、雙-(異丙基苯基) 二苯基憐酸醋、=-(異丙基苯基)憐酸醋、間苯二酪雙(二苯基憐酸醋)、間苯二酪雙-[二(二 甲基苯基)憐酸醋]、雙酪A雙(二苯基憐酸醋)。
[0140] 作為氮系阻燃劑,可W舉出例如=聚氯胺氯尿酸醋、氨基橫酸脈、憐酸脈、憐酸脈 基脈、憐酸=聚氯胺。
[0141] 作為氯系阻燃劑,可W舉出例如氯化石蠟、全氯五環癸燒。
[0142] 作為錬化合物系阻燃劑,可W舉出例如=氧化錬、五氧化錬、錬酸=鋼。
[0143] 作為氨氧化侶系阻燃劑,可W舉出例如氨氧化侶。
[0144] 作為氨氧化儀系阻燃劑,可W舉出例如氨氧化儀。
[0145] 在設上述樹脂組合物的重量為100重量份時,上述阻燃劑優選含有1重量份W上50 重量份W下。
[0146] (7.固化輔助劑)
[0147] 本發明的樹脂組合物可W含有選自由胺系化合物、咪挫系化合物、硫醇系化合物、 酸酢系化合物和熱產酸劑組成的組中的巧巾或巧巾W上的固化輔助劑。合用情況下的比例為 任意的。通過在上述樹脂組合物中含有固化輔助劑,能夠進一步促進固化反應。需要說明的 是,本說明書中的固化輔助劑是指與上述膠囊型固化劑合用來使用的促進基于膠囊型固化 劑的固化反應的化合物。
[0148] 在設上述樹脂組合物的重量為100重量份時,上述固化輔助劑優選含有1重量份W 上60重量份W下。
[0149] (7-1.胺系化合物)
[0150] 對于作為固化輔助劑的上述胺系化合物而言,優選為下述化合物,該化合物在室 溫附近在與環氧樹脂的混合體系中穩定,且可發揮出作為通過在80°CW上120°CW下進行 熱處理而得到顯示出較高的熱變形溫度的固化物的固化劑的功能。
[0151] 從運樣的觀點出發,上述胺系化合物優選為改性脂肪族多元胺化合物。另外,上述 改性脂肪族多元胺化合物優選為下述化合物,其在室溫附近時在通常的液態環氧樹脂中為 不溶性固體,但通過加熱會發生可溶化而發揮出本來的功能。
[0152] 上述改性脂肪族多元胺化合物為通過使至少胺化合物和異氯酸醋化合物發生反 應而得到的反應生成物即可。一般被稱為脂肪族多元胺改性物的化合物也包含在上述改性 脂肪族多元胺化合物中。
[0153] 作為上述改性脂肪族多元胺化合物,更具體地說,可W舉出例如(i)二烷基氨基燒 基胺化合物、(ii)在分子內具有活性氨且具有1個或2個W上氮原子的環狀胺化合物與 (i i i)二異氯酸醋化合物的反應生成物。
[0154] 另外,上述改性脂肪族多元胺化合物還可W是除了上述和(iii)運=種 成分W外還進一步將(iv)環氧化合物作為第4成分進行反應而得到的反應生成物。
[0155] 作為上述改性脂肪族多元胺化合物,可W更優選使用下述化合物:含有上述(i)、 上述(ii)中的在分子內具有活性氨且具有1個或2個氮原子的環狀胺化合物、W及上述 (iii)運=種成分,并使運些成分進行加熱反應而得到的反應生成物;含有上述(i)、上述 (ii)中的在分子內具有活性氨且具有1個或2個氮原子的環狀胺化合物、上述(iii)、W及上 述(iv)中的在分子內平均具有多于1個環氧基的環氧化合物運四種成分,并使運些成分進 行加熱反應而得到的反應生成物。
[0156] 此外,作為上述改性脂肪族多元胺化合物,可示例出日本專利申請公告"日本特公 昭58-55970號公報"、日本公開專利公報"日本特開昭59-27914號公報"、日本公開專利公報 "日本特開昭59-59720號公報"、日本公開專利公報"日本特開平3-296525號公報"等中記載 的化合物。
[0157] 此處,對于上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物沒有特別限定,例如可W適當地使用 具有下式(1)所表示的結構的化合物。
[015引【化1】
[0159]
--(1)
[0160] (式(1)中,財蟲立地表示碳原子數為1至4的直鏈狀或支鏈狀的烷基,n表示2或3。)
[0161] 作為上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物的具體例,可W舉出例如二甲基氨基丙胺、 二乙基氨基丙胺、二丙基氨基丙胺、二下基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙胺、二 下基氨基乙胺等。其中,上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物特別優選為二甲基氨基丙胺或二 乙基氨基丙胺。上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物可W單獨使用一種,也可W將兩種W上組 合使用。合用情況下的比例為任意的。
[0162] 對于上述(ii)在分子內具有活性氨且具有1個或2個W上氮原子的環狀胺化合物 沒有特別限定,具體地說,可W舉出例如間苯二甲胺、1,3-雙(氨基甲基)環己燒、異佛爾酬 二胺、二胺環己燒、苯二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲燒、二氨基二苯諷、贓嗦、N-氨基乙基 贓嗦、芐基胺、環己胺等多元胺類或單胺類。
[0163] 其中,上述環狀胺化合物特別優選為間苯二甲胺、1,3-雙(氨基甲基)環己燒、異佛 爾酬二胺、N-氨基乙基贓嗦、環己胺或芐基胺。
[0164] 運些胺成分中,多元胺類作為固化劑化合物具有作為分子鏈增長材料的功能,單 胺類具有作為分子量調節材料的功能。上述(ii)在分子內具有活性氨且具有1個或2個W上 氮原子的環狀胺化合物可W單獨使用一種,也可W將兩種W上組合使用。合用情況下的比 例為任意的。
[0165] 作為上述(iii)二異氯酸醋沒有特別限定,具體地說,例如可W舉出異佛爾酬二異 氯酸醋、間苯二亞甲基二異氯酸醋、1,3-雙(異氯酸根合甲基)環己燒、2,4-甲苯二異氯酸 醋、2,6-甲苯二異氯酸醋、1,5-亞糞基二異氯酸醋、1,4-苯二異氯酸醋、二苯基甲燒-4,4 ' - 二異氯酸醋、2,2'-二甲基二苯基甲燒-4,4'-二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、=甲基六 亞甲基二異氯酸醋等。
[0166] 其中,上述(iii)二異氯酸醋特別優選為具有環狀結構的二異氯酸醋。上述(iii) 二異氯酸醋可W單獨使用一種,也可W將兩種W上組合使用。合用情況下的比例為任意的。
[0167] 作為上述(iv)環氧化合物沒有特別限定,具體地說,例如可W舉出:雙酪A、雙酪F、 雙酪S、六氨化雙酪A、四甲基雙酪A、鄰苯二酪、間苯二酪、甲酪線型酪醒、四漠雙酪A、=徑基 聯苯、雙間苯二酪、雙酪六氣丙酬、氨釀、四甲基雙酪A、四甲基雙酪F、=苯甲燒、四苯基乙 燒、聯二甲苯酪等多元酪與環氧氯丙烷發生反應而得到的縮水甘油酸;甘油、新戊二醇、乙 二醇、丙二醇、下二醇、異己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇與環氧氯丙烷發生反 應而得到的聚縮水甘油酸;對徑基苯甲酸、e-徑基糞甲酸等徑基簇酸與環氧氯丙烷發生反 應而得到的縮水甘油酸醋;由鄰苯二甲酸、甲基鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氨 鄰苯二甲酸、六氨鄰苯二甲酸、內亞甲基六氨鄰苯二甲酸、偏苯=酸、聚合脂肪酸之類的多 元簇酸得到的聚縮水甘油醋;由氨基苯酪、氨基烷基苯酪等得到的縮水甘油基氨基縮水甘 油酸;由氨基苯甲酸得到的縮水甘油基氨基縮水甘油醋;由苯胺、甲苯胺、=漠苯胺、苯二甲 胺、二氨基環己燒、雙氨基甲基環己燒、4,4'-二氨基二苯基甲燒、4,4'-二氨基二苯諷等得 到的縮水甘油胺;環氧化聚締控;縮水甘油基乙內酷脈;縮水甘油基烷基乙內酷脈;=縮水 甘油基氯尿酸醋;W下基縮水甘油酸、苯基縮水甘油酸、烷基苯基縮水甘油酸、苯甲酸縮水 甘油醋、氧化苯乙締等為代表的單環氧化物等。
[0168] 上述(iv)環氧化合物可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種W上。合用情況下 的比例為任意的。
[0169] 作為上述(iv)環氧化合物,更優選將在分子內具有2個W上環氧基的多環氧化物 和在分子內具有1個環氧基的單環氧化物組合使用。
[0170] 作為上述多環氧化物,特別優選使用例如環氧當量為約190的雙酪A型二環氧化 物、環氧當量為約175的雙酪F型二環氧化物、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基鄰甲苯胺等 二環氧化物。
[0171] 另外,作為上述單環氧化物,特別優選使用苯基縮水甘油酸、甲基苯基縮水甘油 酸、下基苯基縮水甘油酸等。
[0172] 在運些環氧化物中,多環氧化物、特別是二環氧化物具有作為分子鏈增長材料的 功能,單環氧化物具有作為分子量調節材料的功能。
[0173] 作為上述改性脂肪族多元胺化合物,也可W適當地使用通常作為改性脂肪族多元 胺化合物市售的物質,作為該市售品沒有特別限定,例如可W舉出化jicure(注冊商標) 尸乂6-1000、。乂3-1030、。乂8-1050(富±化成工業株式會社制造)等。
[0174] (7-2.咪挫系化合物)
[0175] 關于作為固化輔助劑的咪挫系化合物,優選使用環氧樹脂咪挫加成化合物。環氧 樹脂咪挫加成化合物基本上是環氧化合物與咪挫化合物的反應生成物(通常被稱為環氧化 合物咪挫加成物)。詳細地說,是指環氧化合物與如下咪挫化合物的反應生成物(即環氧化 合物咪挫加成物),該咪挫化合物是在1分子內具有1個W上的可與單官能和多官能環氧化 合物的環氧基發生加成反應的活性氨且在至少1分子內具有1個W上咪挫基的咪挫化合物。
[0176] 上述咪挫化合物優選為選自由1-氯基乙基-2-甲基咪挫、1-氯基乙基-2-乙基-4- 甲基咪挫、1-氯基乙基-2-十一烷基咪挫、1-氯基乙基-2-苯基咪挫、1-氯基乙基-2-十一燒 基咪挫鐵偏苯=酸鹽、1-氯基乙基-2-苯基咪挫鐵偏苯=酸鹽、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪 挫基-(1')]-乙基-均^嗦、2-苯基咪挫異氯脈酸加成物、2-甲基咪挫、2-^烷基咪挫、2- 乙基-4-甲基咪挫、2-苯基-4-甲基咪挫、1-芐基-2-甲基咪挫、1-芐基-2-苯基咪挫和1,2-二 甲基咪挫組成的組中的1種W上的化合物。
[0177] 作為上述環氧化合物,可W使用雙酪A二縮水甘油酸、雙酪F二縮水甘油酸等。
[0178] 在運樣的環氧化合物與咪挫化合物的反應生成物中包括脂肪族系、脂環族系、芳 香族系和雜環系的環氧化合物與咪挫化合物的反應生成物。從而,環氧化合物咪挫加成物 的化學結構不固定,可示例出日本公開專利公報"日本特開昭62-285913號公報"、日本公開 專利公報"日本特開平3-139517號公報"、日本公開專利公報"日本特開平6-49176號公報"、 日本公開專利公報"日本特開平6-211969號公報"、日本公開專利公報"日本特開平7- 196776號公報"等中記載的結構。
[0179] 作為環氧樹脂咪挫加成化合物的市售品沒有特別限定,可W使用Amicure(注冊商 標)PN-23、PN-R(W上為AJINOMOTO FI肥TECHNO株式會社制造品)等。環氧樹脂咪挫加成化 合物可W僅使用一種,也可W組合使用兩種W上。合用情況下的比例為任意的。
[0180] (7-3.硫醇系化合物)
[0181] 關于作為固化輔助劑的硫醇系化合物,可W優選使用上述的作為可在膠囊型固化 劑中含有的硫醇系化合物而示例出的化合物。
[0182] (7-4.酸酢系化合物)
[0183] 作為酸酢系固化劑,可W舉出鄰苯二甲酸酢、偏苯=酸酢、均苯四酸二酢、六氨鄰 苯二甲酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢、3-氯鄰苯二甲酸酢、4-氯鄰苯二甲酸酢、二苯甲酬四簇酸 酢、班巧酸酢、甲基班巧酸酢、二甲基班巧酸酢、二氯班巧酸酢、甲基納迪克酸、十二烷基班 巧酸、馬來酸酢等。運些化合物可W單獨使用一種,也可W將兩種W上組合使用。合用情況 下的比例為任意的。
[0184] (7-5.熱產酸劑)
[0185] 作為熱產酸劑,可W舉出=芳基梳鹽、單梳鹽、雙梳鹽、艦鐵鹽、苯甲酯甲基系化合 物等。
[0186] (8.激光照射)
[0187] 本發明的樹脂組合物可W通過直接和/或間接地照射能量射線的工序a進行固化。 此處對激光照射進行說明。
[0188] 從在短時間內進行充分固化的觀點出發,作為上述激光,波長的下限值優選為 eOOnmW上、SOOnmW上、900nmW上,特別優選為SOOnmW上或900nmW上。另夕h從同樣的觀 點出發,波長的上限值優選為1500nmW下、更優選為lOOOnmW下。
[0189] 只要能夠照射上述波長的激光,對激光器的種類沒有特別限定。例如,作為激光器 的種類,可W使用化-化激光器、半導體激光器、C〇2激光器、Nd:YAG激光器等。
[0190] 通過對本發明的樹脂組合物直接和/或間接地照射激光,能夠在數秒鐘的極短時 間內充分進行固化。激光照射的時間優選為5秒W上,優選為7秒W上、更優選為10秒W上。
[0191] 需要說明的是,在后述的實施例中確認到,通過10秒的激光照射,本發明的樹脂組 合物被充分固化至內部,但照射時間并不限于10秒。
[0192] 對于本發明的樹脂組合物而言,由于上述照射時間為數秒鐘即能夠充分固化,因 而不需要采取很長的照射時間,若長時間照射,則周邊部件具有熱量,可能會引起形狀變 形,因而激光照射時間的上限值優選為20秒W下、更優選為15秒W下、特別優選為10秒W 下。
[0193] "對樹脂組合物直接照射激光"是指在不隔著其他部件的情況下對上述樹脂組合 物照射激光。另外,"對樹脂組合物間接照射激光"是指例如使激光透過其他部件后照射至 上述樹脂組合物。
[0194] 例如,在將本發明的樹脂組合物涂布在謀求相互接合的被粘物的2個面中的任一 面或兩面、從而將上述樹脂組合物夾持在上述面之間的情況下,透過了上述被粘物的激光 照射至上述樹脂組合物。運種情況是對上述樹脂組合物間接照射激光的情況。
[01%]另一方面,作為對本發明的樹脂組合物直接照射激光的情況,例如可認為有對涂 布在某一部件的面上的上述樹脂組合物直接照射激光的情況。
[0196] 運種情況下,盡管并不謀求部件間的接合,但通過對本發明的樹脂組合物照射激 光,能夠在不會對于進行了上述涂布的部分的周邊施加過量熱負荷的情況下在非常短的時 間內得到牢固的固化物,運一點是本發明首先發現的,可W說是非常有用的技術思想。因 此,對于上述樹脂組合物直接照射激光的方式也包含在本發明的范圍中。
[0197] 本發明的樹脂組合物含有膠囊型固化劑。在對上述樹脂組合物照射激光時,殼由 于熱能量而發生分裂,核中含有的固化劑使上述樹脂組合物中含有的環氧樹脂發生固化。 W往,使用膠囊型固化劑的目的是為了通過施加熱一點點地將殼溶解而一點點地進行固化 反應。
[0198] 在本發明中,通過在要進行固化反應時對本發明的樹脂組合物照射激光,使殼一 口氣地發生分裂、迅速進行固化反應。其結果發現,與使單液型環氧樹脂組合物發生熱固化 的現有方法不同,能夠在極短的時間內使環氧樹脂固化,而且可得到耐久性高的固化物。
[0199] 由于膠囊型固化劑通常在本發明的樹脂組合物中穩定地存在,因而上述樹脂組合 物的可使用時間長、作業性優異。另外,由于膠囊型固化劑在殼的內部具有含有固化劑的 核,因而固化劑呈填滿膠囊內的狀態。此處,由于被激光集中賦予能量,因而在殼分裂之后, 能夠使存在于膠囊型固化劑附近的雙酪A型環氧樹脂迅速固化。并且,由于雙酪A型環氧樹 脂在固化時產生熱,因而該熱在上述樹脂組合物中傳導。其結果,上述樹脂組合物中含有的 環氧樹脂整體的固化也能夠在極短的時間內完成。
[0200] 與此相對,對于通常的單液型環氧樹脂組合物來說,即使與雙酪A型環氧樹脂混合 也會分散在雙酪A型環氧樹脂中,因而在進行例如激光照射時也不會對單液型環氧樹脂組 合物集中賦予能量。因而可認為,如后述的比較例所示,即使對不含有膠囊型固化劑的現有 的單液型環氧樹脂組合物進行激光照射,也無法進行充分的固化。
[0201] 另外,在膠囊型固化劑中,核和殼為液態的,在核與殼之間形成準界面(擬似的& 界面)。由于上述界面可通過對膠囊型固化劑進行激光照射而容易地消失,因而能夠使雙酪 A型環氧樹脂迅速地固化。
[0202] 另一方面,由于通常的單液型環氧樹脂組合物為粉末狀的,因而在固體變化為液 體后引發固化反應。即,除了固化反應所需要的能量W外,還需要用于將固體變化為液體的 能量。據認為,運一點也是即使對通常的單液型環氧樹脂組合物進行激光照射也無法進行 充分的固化的理由。
[0203] 如此,本發明的樹脂組合物能夠利用激光對于膠囊型固化劑中含有的固化劑集中 地賦予能量,因而通過將上述樹脂組合物涂布在例如電子部件中的2個W上的部位并對上 述各部位進行激光照射,在不對于電子部件整體施加熱的情況下也能夠進行2個W上的部 位的接合。
[0204] 另外,通過使激光發生分支、同時照射至例如上述2個W上的部位,還能夠一次在2 個W上的部位進行固化。上述分支例如可通過使用能夠利用光纖進行激光的分支的激光照 射裝置等容易地進行。
[0205] 此外,還可W使用多個激光照射裝置,通過對各裝置設定不同的照射條件而連續 地進行不同條件下的固化。
[0206] [實施方式2]
[0207] 作為將本發明的樹脂組合物固化的方法,在上述工序a之后還可W包括對上述樹 脂組合物直接或間接地賦予激光能量W外的其他能量的工序b。
[0208] 如實施方式1所述,本發明的樹脂組合物僅通過上述工序a即能夠在短時間內充分 地進行固化。此處,即使在例如涂布本發明的樹脂組合物的面積大的情況下(例如長5cm、寬 5cm程度的面積等),也能夠通過對上述面積整體進行激光掃描等而發揮出上述效果。
[0209] 另一方面,由于激光的照射為局部照射,因而需要對大面積進行照射的情況下,若 能夠對本發明的樹脂組合物直接或間接地賦予激光能量(激光的熱能量)W外的其他能量 來輔助基于激光照射的固化反應,則能夠更為有效率地進行固化反應。另外,上述其他能量 的賦予并不限于需要對大面積進行激光照射的情況,在希望更完全地進行固化的情況下也 是有效的。從上述觀點出發,包括上述工序b的實施方式也包含在本發明中。
[0210] 作為激光能量W外的其他能量,例如可W舉出紫外線、電子射線、紅外線、X射線、 太陽光線、放射或福射等熱射線等的能量射線;由加熱器等能量源得到的基于傳導的熱能 量;等等。
[0211] 在上述工序a之后,由于已經利用上述工序a進行了固化,因而通過將本發明的樹 脂組合物供于上述工序b而使其他能量的賦予為輔助性的。從而,即使施加了工序b,也幾乎 不會由于過量的熱負荷而產生部件變形等不良影響。
[0212] 上述"直接或間接地"的含義如實施方式1中所說明。作為賦予上述其他能量的時 間,為了促進輔助性的固化反應,優選為30秒W上5分鐘W下。 腳引[實施方式引
[0214] 在本實施方式的樹脂組合物的固化方法中,本發明的樹脂組合物被夾持在1個或2 個W上的被粘物所具有的面與不同于該被粘物的其他被粘物所具有的面之間。并且,上述 方法包括對本發明的樹脂組合物直接和/或間接地進行激光照射的工序a。其結果,本發明 的樹脂組合物發生固化、上述被粘物彼此接合。本說明書中的"被粘物"是指進行接合的對 象物。
[0215] "本發明的樹脂組合物被夾持在1個或2個W上的被粘物所具有的面與不同于該被 粘物的其他被粘物所具有的面之間"是指本發明的樹脂組合物存在于1個或2個W上的被粘 物所具有的面與不同于該被粘物的其他被粘物所具有的面之間。
[0216] 例如可W舉出,將本發明的樹脂組合物涂布至1個或2個W上的被粘物所具有的面 上,使涂布有上述樹脂組合物的上述面與不同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面密 合,從而使上述樹脂組合物存在于運些面之間。進行上述密合的方法沒有特別限定,可W通 過使涂布有上述樹脂組合物的上述面與不同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面重疊, 通過賦予適當的壓力等來進行上述密合。
[0217] 圖1是表示在被粘物2的面上涂布本發明的樹脂組合物1、在其上密合其他被粘物3 的面并對其他被粘物3的上面進行激光照射的狀態的示意圖。圖中,箭頭表示激光。
[0218] 激光透過被粘物3照射至本發明的樹脂組合物1,在短時間內終止固化反應,將被 粘物2與其他被粘物3牢固地接合。
[0219] 需要說明的是,在圖1中,激光被照射到其他被粘物3的上面,但激光照射的方式并 不限定于此。例如,可W從圖1中的被粘物2的下面照射激光,也可W從上述上面和下面運兩 面進行照射,還可W對圖1中的本發明的樹脂組合物1的4個側面中的1個W上進行照射。
[0220] 上述"1個或2個W上的被粘物所具有的面"中的"面"可W為1個面、也可W為2個W 上的面。例如,在1個或2個W上的被粘物為板狀體的情況下,可W為各個被粘物的表面和/ 或背面。即,可W僅在上述板狀體的表面或背面涂布本發明的樹脂組合物,使該表面或背面 與其他被粘物的面密合,也可W在上述板狀體的表面和背面涂布本發明的樹脂組合物,使 該表面和背面與其他被粘物的面密合。
[0221] 不消說,被粘物并不限于板狀體,只要具有面,任意形狀均可。
[0222] 另外,在1個或2個W上的被粘物所具有的1個或2個W上的各面中,涂布本發明的 樹脂組合物的位置可W為1處、也可W為2處W上。
[0223] 在上述"其他被粘物"上可W涂布本發明的樹脂組合物,在將本發明的樹脂組合物 涂布至作為接合對象的上述"1個或2個W上的被粘物"的情況下,在上述"其他被粘物"上也 可W不涂布本發明的樹脂組合物。
[0224] 另外,與上述"1個或2個W上的被粘物"的1個面密合的上述"其他被粘物"可W為1 個、也可W為2個W上。
[0225] 對于上述被粘物的材質沒有特別限定。另外,上述"1個或2個W上的被粘物"與上 述"其他被粘物"的材質可W為同種、也可W為不同種。作為上述材質,例如可W使用通常的 樹脂。作為樹脂,例如可W舉出聚諷、聚酸諷、聚芳醋、聚酷胺酷亞胺、聚酸酷亞胺、液晶聚合 物、聚四氣乙締、聚=氣氯乙締、聚偏二氣乙締等高級工程塑料;6尼龍、66尼龍、聚縮醒、聚 碳酸醋、聚對苯二甲酸乙二醇醋、改性聚苯酸、聚對苯二甲酸下二醇醋等工程塑料;聚氯乙 締、聚乙締、聚丙締、聚苯乙締、ABS、聚甲基丙締酸甲醋等通用塑料;酪樹脂、脈樹脂、S聚氯 胺樹脂、環氧樹脂、不飽和聚醋、娃樹脂、聚氨醋等熱塑性塑料;等等。上述樹脂也可W為進 一步包含表面處理劑等其他成分的樹脂組合物。
[0226] 夾持本發明樹脂組合物的被粘物中的一方可W為含有金屬的熱傳導性部件。作為 上述熱傳導性部件的材質,可W舉出侶、侶合金、銅、銅合金、鐵、鐵合金、儀、錫、鉛、金、銀、 娃等金屬本身或者出于賦予導電性等目的而在上述樹脂或樹脂組合物中含有高濃度金屬 而成的熱傳導體等。
[0227] 上述高濃度是指上述樹脂或樹脂組合物W主成分的形式含有金屬。主成分的 形式含有金屬"是指,在設上述樹脂或樹脂組合物和金屬的合計重量為100重量%時,金屬 含有50重量% W上。
[0。引[實施方式4]
[0229] 在本實施方式的樹脂組合物的固化方法中,上述1個或2個W上的被粘物是含有金 屬的熱傳導性部件,上述夾持是通過在上述工序a之前包括下述工序而達成的:工序C,其是 對至少上述熱傳導性部件進行加熱的工序;工序d,其是將本發明的樹脂組合物涂布在經歷 了工序C的上述熱傳導性部件和/或上述其他被粘物所具有的面上的工序;W及工序e,其是 使經歷了工序d的上述熱傳導性部件所具有的面與上述其他被粘物所具有的面密合的工 序。
[0230] 關于上述含有金屬的熱傳導性部件,如實施方式3中所說明。另外,作為上述其他 被粘物的材質,例如可優選使用實施方式3中所說明的樹脂、含有該樹脂的樹脂組合物。
[0231] 在上述工序C中,對至少上述熱傳導性部件進行加熱。在像本實施方式運樣將含有 金屬的熱傳導性部件作為被粘物并使用本發明的樹脂組合物進行接合的情況下,通過進行 上述工序a使上述樹脂組合物中含有的雙酪A型環氧樹脂發生固化,其結果能夠使上述樹脂 組合物發生固化并進行接合。
[0232] 但是,在被粘物含有金屬的情況下,通過激光而施加的熱容易傳導至該金屬中,因 而通過所照射的激光而施加的熱(能量)的一部分未用于固化反應中,與被粘物不含有金屬 的情況相比,具有固化反應變慢的傾向。
[0233] 在本實施方式中,由于利用上述工序C對上述熱傳導性部件進行預先加熱,因而在 照射激光之前處于對上述熱傳導性部件賦予了熱能量的狀態。因此,能夠防止通過激光所 施加的熱傳導至上述熱傳導性部件中,能夠將通過激光所施加的熱(能量)的大部分用于固 化反應中。
[0234] 上述加熱可W通過將上述熱傳導性部件載置于恒溫槽內并對上述熱傳導性部件 賦予熱能量等來進行。上述加熱優選使恒溫槽內氣氛的溫度為80°C~120°C進行30秒~5分 鐘。
[0235] 在上述其他被粘物不含有金屬的情況下,不需要特別加熱,但只要為不會施加過 量熱負荷的程度,也可W進行上述加熱。
[0236] 作為上述其他被粘物的材質,如上所述,可W優選使用實施方式3中所說明的樹 月旨、含有該樹脂的樹脂組合物,優選上述其他被粘物不含有金屬,但也可W含有不構成主成 分的量的金屬。
[0237] 目P,在設實施方式3中所說明的樹脂或含有該樹脂的樹脂組合物與金屬的合計重 量為100重量%時,也可W含有小于50重量%的金屬。其他被粘物含有不構成主成分的量的 金屬的情況下,優選該其他被粘物也被供給至上述工序C。
[0238] 在工序d中,將本發明的樹脂組合物涂布在經歷了工序C的上述熱傳導性部件和/ 或上述其他被粘物所具有的面上。接下來,在工序e中,使經歷了工序d的上述熱傳導性部件 所具有的面與上述其他被粘物所具有的面密合。涂布和密合的方式如實施方式3中所說明。 并且,由于在上述工序a之前包括上述的工序C~e,因而在上述密合后對本發明的樹脂組合 物直接和/或間接地照射激光。
[0239] 如上所述,根據本實施方式,即使在將金屬與樹脂接合的情況下,也能夠有效率地 進行固化反應。其結果,能夠將金屬與樹脂牢固地接合。
[0240] [實施方式引
[0241] 在本實施方式的樹脂組合物的固化方法中,上述夾持是如下達成的:在1個或2個 W上的被粘物所具有的面上嵌入了不同于該被粘物的其他被粘物的至少一部分的部分,將 本發明的樹脂組合物涂布至上述1個或2個W上的被粘物所具有的面與上述其他被粘物所 具有的面之間,從而達成上述夾持。另外,在本實施方式中,優選上述1個或2個W上的被粘 物為樹脂成型品、上述其他被粘物為端子。端子可W使用現有公知的金屬端子。
[0242] 圖2是表示利用本實施方式的方法在作為樹脂成型品的被粘物2上利用本發明的 樹脂組合物1接合端子4并進行密封的狀態的示意圖。樹脂成型品是指通過注射成型法等現 有公知的成型法將樹脂或樹脂組合物成型為所期望的形狀而得到的成型品。
[0243] "在1個或2個W上的被粘物所具有的面上嵌入了不同于該被粘物的其他被粘物的 至少一部分的部分"(W下稱為"嵌入部分")是指如下部分:由在1個或2個W上的被粘物所 具有的面上與上述其他被粘物的直徑對應地形成的凹部和嵌入到該凹部中的上述其他被 粘物的至少一部分組成的部分。
[0244] 圖3是接合圖2所示的端子4并進行了密封的被粘物2的縱斷面圖。在圖3中,2'是上 述凹部,凹部2 '與端子4中的由斜線表示的部分為上述的嵌入部分。
[0245] 運種情況下,在上述的嵌入部分中,作為被粘物2所具有的面的凹部2'的底面和側 面相當于上述"1個或2個W上的被粘物所具有的面",端子4中的由斜線表示的部分相當于 上述"其他被粘物所具有的面"。
[0246] 如圖3所示,在1個或2個W上的被粘物所具有的面與其他被粘物所具有的面之間 涂布本發明的樹脂組合物1,呈凹部2'中填滿本發明的樹脂組合物1的狀態,本發明的樹脂 組合物1被夾持在1個或2個W上的被粘物所具有的面與其他被粘物所具有的面之間。
[0247] 并且,通過利用工序a對于本發明的樹脂組合物1進行激光照射使本發明的樹脂組 合物1發生固化,能夠將端子4與被粘物2接合并進行密封。此時,由于端子4傳導由激光所賦 予的熱,因而能夠將所夾持的本發明的樹脂組合物1完全固化。
[0248] 進行本發明樹脂組合物的上述涂布的方法沒有特別限定,可W通過利用現有公知 的方法將本發明的樹脂組合物注入到凹部2 '中來進行。
[0249] 在本實施方式中,即使被粘物的一方如端子那樣為小直徑,也能夠與另一方的被 粘物牢固地且不會產生位置偏移地進行接合、密封。另外,由于能夠在短時間內進行本發明 樹脂組合物的固化,因而即使作為端子的接合對象的樹脂成型品為耐熱性低的部件,該部 件也不會發生變形。從而,本發明的樹脂組合物能夠非常適合地用于繼電器、開關等電子部 件的制造中。
[0250] 需要說明的是,在圖2、圖3中,對于一個被粘物與一個其他被粘物接合并密封的情 況進行了說明,但當然并不限定于此。例如,也可W在一個樹脂成型品的一個面上接合2個 W上的端子并進行密封,還可W在2個W上樹脂成型品的2個W上的面上分別接合2個W上 的端子并進行密封,運對于本領域技術人員來說也是可W充分理解的。
[0251] [實施方式6]
[0252] 在實施方式1~5中,主要對于照射激光的情況進行了說明,但并不限定于此。本發 明的樹脂組合物也可W利用激光能量W外的其他能量進行固化。
[0253] 在本發明的樹脂組合物中,色料協助上述樹脂組合物的熱吸收,因而與使用現有 的單液型環氧樹脂的情況相比,在賦予上述其他能量的情況下也能夠在短時間內進行固 化,能夠減小涂布有上述樹脂組合物的部分向周邊部施加的熱負荷。
[0254] 另外,通過根據涂布上述樹脂組合物得到的膜的膜厚來靈活使用炭黑與炭黑W外 的顏料和/或染料,能夠更為有效率地進行賦予上述其他能量的情況下的固化。
[0255] 作為激光能量W外的其他能量,可W舉出在實施方式2中作為"其他能量"所說明 的能量:例如紫外線、電子射線、紅外線、X射線、太陽光線、放射或福射等熱射線等的能量射 線;由加熱器等能量源得到的基于傳導的熱能量;等等。
[0256] 作為其他能量,出于為通用的且能夠期待基于材料吸熱的反應促進效果的原因, 優選使用紅外線。作為紅外線的波長,從在短時間內進行充分的固化的方面考慮,優選為 500nm W 上lOOOnm W 下、更優選為600nm W 上800nm W 下。
[0257] 作為紅外線的照射方法,可W使用現有公知的方法。例如可W舉出下述方法:將涂 布有本發明樹脂組合物的PBT(聚對苯二甲酸下二醇醋)板等載置在現有公知的紅外線固化 爐中,對上述樹脂組合物直接和/或間接地照射2分鐘W上1小時W下的紅外線,使裝置內氣 氛的溫度為80°C W上200°C W下。
[0258] 在使用紅外線作為上述其他能量、涂布本發明的樹脂組合物得到的膜的膜厚小于 300WI1的情況下,在本發明的樹脂組合物中,如上所述,炭黑的含量相對于上述雙酪A型環氧 樹脂100重量份優選為0.01重量份W上20重量份W下、更優選為0.5重量份W上10重量份W 下、特別優選為1重量份W上7重量份W下。運種情況下,能夠在非常短的時間內效率良好地 進行固化、能夠得到耐久性高的固化物。
[0259] [實施方式7]
[0260] 在本實施方式中,對于本發明樹脂組合物的固化物進行說明。如上所述,通過賦予 激光能量對本發明的樹脂組合物進行固化得到的固化物的特征在于,其具備2層W上的層, 上述層中的最表層將上述雙酪A型環氧樹脂的固化物作為主成分。
[0261] 本發明人發現,在對本發明中的樹脂組合物照射激光使其固化時,與通常的使單 液型環氧樹脂固化的情況等不同,在對固化物的縱斷面進行觀察的情況下,在最表層形成 比較厚的層,該層將上述雙酪A型環氧樹脂的固化物作為主成分。
[0262] 上述"2層W上的層"是指在利用顯微鏡(倍率優選為50倍W上500倍W下)對上述 固化物的縱斷面進行觀察時所見到的層狀結構,意味著該結構由至少2層構成。
[0263] 上述"最表層"是指上述2層W上的層中的最外側的層。例如,在將上述樹脂組合物 涂布至被粘物并使其固化的情況下,為在距離被粘物最遠側存在的層。需要說明的是,上述 固化物的縱斷面可通過例如對上述固化物的斷面進行研磨并使斷面結構可視化的斷面研 磨之類的方法來制備。
[0264] 上述的"上述層中的最表層將上述雙酪A型環氧樹脂的固化物作為主成分"是指, 將上述最表層中含有的成分的重量設為100重量%時,上述雙酪A型環氧樹脂的固化物的重 量所占的比例大于50%重量。
[0265] 上述雙酪A型環氧樹脂的固化物相對于上述最表層中含有的成分的重量比例越多 越優選,在為大于60%重量、大于70重量%、大于80重量%、大于90重量%、大于95重量% 時,越為后面記載的比例越優選,最優選為100重量%。
[0266] 作為確認上述比例的方法,例如可W舉出EDAX等基于組成分析的方法。另外,在利 用顯微鏡觀察上述縱斷面的情況下,本領域技術人員可容易地區分出雙酪A型環氧樹脂的 固化物、填料、色料。因此,若雙酪A型環氧樹脂的固化物在上述縱斷面的上述最表層中明顯 占大部分,則即使不求出上述比例,也能夠確認上述層中的最表層將上述雙酪A型環氧樹脂 的固化物作為主成分。
[0267] 例如,將本發明的樹脂組合物作為接合劑使用的情況下,剛性對于高品質的接合 是必不可少的。但是,在對上述樹脂組合物的固化物施加外力并且該外力傳導至剛性高的 接合層的內部(上述固化物的內部)時,在上述固化物中容易發生裂紋和上述固化物的剝 落。
[0268] 另外,容易受到外力的是接合劑的最表層。通過在最表層中將雙酪A型環氧樹脂的 固化物作為主成分,在接合劑具有剛性的同時能夠期待在最表層中使外力緩和。此外,通過 在最表層中將雙酪A型環氧樹脂的固化物作為主成分,能夠期待耐濕性提高、絕緣性提高。
[0269] 本發明并不限于上述的各實施方式,可W在權利要求所示的范圍內進行各種變 形,在不同的實施方式中分別適當地組合所公開的技術手段而得到的實施方式也包含在本 發明的技術范圍中。
[0270] 本申請包含W下技術方案。
[0271 ]本發明的樹脂組合物的特征在于,其含有:雙酪A型環氧樹脂,膠囊型固化劑,該膠 囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼;填料;W及色料。
[0272] 根據上述構成,由于含有膠囊型固化劑,因而在未被賦予能量的狀態下,膠囊型固 化劑的核中含有的固化劑是穩定的。并且,通過對本發明的樹脂組合物直接和/或間接地賦 予能量,膠囊型固化劑由于上述能量而發生分裂,在核中含有的固化劑的作用下引發雙酪A 型環氧樹脂的固化反應。
[0273] 值得注意的是,如后述的實施例所示,在進行激光照射的情況下,該固化反應在數 秒鐘運樣的非常短的時間內終止。另外,與使用現有公知的單液型環氧樹脂組合物的情況 相比,在例如照射紅外線進行固化的情況下,也能夠在短時間內終止。
[0274] 因此,例如將本發明的樹脂組合物用作接合劑的情況下,能夠在不會對電子部件 等部件施加過量熱負荷的情況下非常高效地進行部件間的接合或密封。
[0275] 從而,能夠防止熱所致的部件的變形,也不會由于來自本發明的樹脂組合物的氣 體的作用而產生金屬部分的電學特性降低,能夠有效率地制造電子部件等。
[0276] 另外,若利用上述構成,則由于固化時間非常短,因而能夠防止上述制造時的部件 的滯留。從而,能夠將制造設備小型化,還能夠充分地使制造設備為低成本。
[0277] 此外,由于本發明的樹脂組合物為單液型、含有膠囊型固化劑,因而品質穩定、可 使用時間也長。另外,由于含有填料,因而剛性和熱穩定性優異;由于含有色料,因而熱的吸 收效率也高。因此,若利用上述構成,則能夠穩定且容易地進行固化反應。
[0278] 另外,如后述的實施例所示,利用上述構成得到的固化物的接合品質的耐久性非 常局。
[0279] 如上所述,本發明能夠解決上述現有的單液型環氧樹脂接合劑、雙液型環氧樹脂 接合劑、UV固化型接合劑、速干膠等的問題,在電子部件的生產效率化和品質的穩定化中做 出很大貢獻。
[0280] 本發明的樹脂組合物中,優選上述色料相對于上述雙酪A型環氧樹脂100重量份含 有1重量份W上7重量份W下、上述色料為炭黑。
[0281] 對于炭黑而言,在涂布有上述樹脂組合物的膜的厚度比較薄的情況下,能夠特別 適宜地使上述樹脂組合物有效率地吸收熱。并且,通過使炭黑的含量為上述重量份,能夠特 別適宜地縮短固化時間。其結果,能夠大幅降低被施與至部件的熱負荷、同時能夠減少所使 用的固化劑的量。
[0282] 本發明的樹脂組合物中,還優選上述色料為炭黑W外的顏料。
[0283] 對于炭黑W外的顏料而言,在涂布有上述樹脂組合物的膜的厚度比較厚的情況 下,能夠特別適宜地使上述樹脂組合物有效率地吸收熱。從而,在上述膜的厚度比較厚的情 況下,能夠特別適宜地縮短固化時間。其結果,能夠大幅降低被施與至部件的熱負荷、同時 能夠減少所使用的固化劑的量。
[0284] 本發明的樹脂組合物中,上述炭黑W外的顏料優選為選自由氧化鐵系化合物、獻 菁系化合物、氧化銘系化合物和銅系化合物組成的組中的1種或巧巾W上的化合物。
[0285] 上述炭黑W外的顏料的熱吸收效率比炭黑低,但通過使用上述炭黑W外的顏料, 能夠容易地將涂布有上述樹脂組合物的膜固化至深部。從而,利用上述構成,能夠得到上述 膜的深部固化性和表面固化性的平衡優異的固化物。
[0286] 本發明的樹脂組合物中,上述核優選含有選自由胺系化合物、咪挫系化合物和硫 醇系化合物組成的組中的1種或巧巾W上的固化劑。
[0287] 上述固化劑是容易引發W激光為能量源的環氧樹脂的固化反應的固化劑。利用上 述構成,由于在核中含有上述固化劑,因而上述固化劑通常保持在穩定的狀態,在希望引發 固化反應時,通過對上述樹脂組合物直接和/或間接地照射激光,能夠在低溫下且在短時間 內引發上述反應。
[0288] 另外,在使用通常的固化爐等進行固化的情況下,上述炭黑等色料有效率地吸收 的熱能夠使膠囊型固化劑的核與殼之間的準界面容易地消失,因而能夠基于核中含有的上 述固化劑有效率地進行固化反應。
[0289] 因此,通過使用上述構成的樹脂組合物,能夠有效率地進行該樹脂組合物的固化。
[0290] 本發明的樹脂組合物優選含有胺系化合物、咪挫系化合物、硫醇系化合物、酸酢系 化合物和熱產酸劑組成的組中的1種或巧巾W上的固化輔助劑。
[0291] 根據上述構成,膠囊型固化劑中含有的固化劑導致的固化反應產生熱,利用該熱, 上述固化輔助劑能夠進一步促進固化反應。從而,通過使用上述固化輔助劑,能夠在更短的 時間內有效率地進行固化反應。
[0292] 本發明的樹脂組合物中,上述填料優選為選自由烙凝娃石、結晶二氧化娃和玻璃 珠組成的組中的1種或巧巾W上。
[0293] 填料是為了提高樹脂組合物的剛性和熱穩定性而含有的。其中,由于烙凝娃石、結 晶二氧化娃、玻璃珠為透明性高的填料,因而在被激光照射的情況下,與通常的白色填料相 比,能夠大幅抑制光的反射。因此,通過使用上述填料,不僅能夠提高樹脂組合物的剛性和 熱穩定性,而且還能夠更為有效率地進行基于激光的固化反應。
[0294] 本發明的樹脂組合物的固化物為本發明的上述樹脂組合物的固化物,其特征在 于,其具備2層W上的層,上述層中的最表層將上述雙酪A型環氧樹脂的固化物作為主成分。
[0295] 根據上述構成,由于上述固化物的主成分為上述雙酪A型環氧樹脂的固化物,因而 上述固化物具有高剛性,同時即使在對上述固化物的最表層施加外力的情況下,上述力能 夠被上述最表層所緩和。
[0296] 從而,上述構成的固化物能夠抑制上述力向上述固化物內部的傳導,從而,通過使 用上述構成的固化物,期待能夠抑制上述固化物中的裂紋的發生和上述固化物的剝落。另 夕h還能夠期待上述固化物的耐濕性和絕緣性的提高。
[0297] 【實施例】
[0298] 下面通過實施例更詳細地說明本發明,但本發明并不限于此。
[0299] [制造例]
[0300] 按照表1所示的組成,將A~K、a、e各原材料裝入到容器中,利用玻璃棒用手攬拌3 分后,使用自轉公轉式攬拌機(Thinky公司制造:去泡攬拌太郎(杉b 弓錬太郎)ARE-310), 在自轉3分鐘、公轉3分鐘的條件下進行攬拌,制備接合劑A~K、a、e。接合劑A~K相當于上述 本發明的樹脂組合物。a、e為比較例中使用的比較用接合劑。需要說明的是,表1所示的單位 為重量份。
[0301] 【表1】
[0302]
[0303] 表中,AER(注冊商標)250(Asahi Kasei E-Materials制造)為雙酪A二縮水甘油 酸。作為雙氯胺使用Omicure(注冊商標)DDA5(PTI Japan公司制造)。雙氯胺作為通常的固 化劑被用作比較用接合劑a的成分。
[0304] Amicure(注冊商標)PN-23(AJIN0M0T0 FI肥TECHNO社制造)是環氧樹脂咪挫加成 化合物,被用作固化輔助劑。
[030日]Novacure(注冊商標化X_3722(As址i Kasei E-Materials制造)是膠囊型固化劑, 其是芳香族多元胺、雙酪A型環氧樹脂和雙酪F型環氧樹脂的混合物。
[0306]作為二氧化娃,使用FB-5D(電氣化學工業株式會社制造)。該二氧化娃是烙凝娃 石。作為無機顏料的炭黑使用S菱炭黑M7(S菱化學社株式會社制造)。作為無機顏料的黑 色氧化鐵使用化-100(大東化成工業株式會社社制造)。作為獻菁綠使用化romofine(大日 精化工業株式會社制造)DAdekaoptomer (注冊商標)CP77(ADEKA制造)是通過熱引發固化的 熱陽離子聚合引發劑。
[0307][實施例1]
[030引在厚度3mm的PBT板上將制造例中制備的接合劑A~E涂布在PBT(聚對苯二甲酸下 二醇醋)板上,制備接合劑涂布樣品。
[0309] 圖4為示出接合劑涂布樣品的制備法的示意圖。首先,在作為被粘物的厚度為10化 m的PBT板2上滴加相當于本發明的樹脂組合物的上述接合劑A、B、C、D或E(圖中由1表示) O.lg,將200WI1測厚儀(株式會社森本八十八制造)5置于接合劑的兩端,其后通過利用載玻 片6刮拭,從而得到厚度為200WI1的接合劑A、B、C、D或E的涂布樣品。
[0310] 接著,將上述涂布樣品載置在作為IR爐的小型樹脂固化爐(TP熱學株式會社UA-2) 內進行6分鐘加熱,使固化爐內的氣氛溫度達到120°C。其后,利用FT-IR-ATR(陽服I肥LMER SYSTEM2000FT-IR),對于固化前后在910cm-i處的縮水甘油基的單峰面積進行比較,從而計 算出固化反應率。峰面積與固化反應率的關系如下所述。
[0311] 固化反應率(%) = (固化后的縮水甘油基吸光度峰面積/固化后的亞甲基的吸光 度峰面積)/(固化前的縮水甘油基吸光度峰面積/固化前的亞甲基的吸光度峰面積)
[0312] 關于縮水甘油基和亞甲基的吸光度面積,分別采用縮水甘油基(吸收位置910cm-i 附近)和亞甲基(吸收位置2900cm-i附近)的吸光度峰面積。基于FT-IR的固化反應率的評價 為80% W上時,通常認為已經充分固化。結果列于表2。
[0313] 一。,
[0314]
[0315] 由表2所示的結果可知,對于炭黑量而言,相對于雙酪A型環氧樹脂100重量份使用 5重量份~7重量份的炭黑時,固化性顯著上升。
[0316] 目P,可知在照射紅外線作為能量的情況下,若增加炭黑量,則紅外線的吸收性增 加,固化反應也會得到促進;但在混配一定量W上的炭黑的情況下,熱不容易到達接合劑內 部,在表面和內部得到固化狀態的差異。
[0317] 由W上結果可知,在涂布本發明的樹脂組合物得到的膜的膜厚比較薄的情況下 (小于300皿的情況),在照射紅外線作為能量的情況下,炭黑的含量相對于雙酪A型環氧樹 月旨100重量份為5重量份~7重量份時為對于固化最優異的炭黑混合量。
[0318] [實施例2]
[0319] 將制造例中制備的接合劑J涂布在PBT板上,制備接合劑涂布樣品。利用與實施例1 中的說明相同的方法得到厚度為200WI1的接合劑J的涂布樣品。
[0320] 接著,利用可照射波長808nm的激光的半導體激光裝置(Jenoptic公司制造的 J化D-30-FC-12 808),按照激光的照射面積大于接合劑J的涂布面積的方式從接合劑J的涂 布樣品的上方W 4 10mm、輸出功率6W照射10秒激光。
[0321] 其后利用抹刀確認上述涂布樣品的表面的固化狀態,結果全部固化。另外,與實施 例1同樣地使用FT-IR-ATR對固化反應率進行評價,結果確認到固化反應率為90 % W上。
[0322] 此時對PBT板的變形量(翅曲量)進行測定,結果觀察到了 50皿左右的變形。由此, 在部件未發生大的變形的情況下在短時間內進行了接合劑的固化。關于固化時的變形量, 利用下述的變形量測定方法來求出。
[0323] 即,通過測定固化前后的PBT板的翅曲量的增加量,得到固化時的變形量。圖5是表 示固化前后的PBT板(被粘物)的翅曲量的示意圖。圖中,2表示PBT板(被粘物)。
[0324] 如圖5所示,在對PBT斷面上進行掃描時,將高度位置的最大值和最小值的差作為 PBT板的翅曲量。并且通過下式求出固化時的變形量。
[0325] 固化時的變形量=固化后的翅曲量(Xb)-固化前的翅曲量(Xa)
[0326] 關于翅曲量,利用表面粗糖度計(SURFC0M、東京精密社制造)在下述條件下進行測 定。測定實施3次,采用平均值:
[0327] T 速度:3.0mm/s [032引取樣長度值:0.8mm
[0329] V-MAG:100、H-MAG:1
[0330] TILT COR FAT-ML
[0331] POLARITY POSITIVE。
[0332] [實施例3]
[0333] 除了使用制造例中制備的接合劑K、將固化時間(激光的照射時間)由10秒變為7秒 W外,進行與實施例2同樣的處理。利用FT-IR-ATR對固化反應率進行評價,結果確認到了固 化反應率為94%。對PBT板的變形量(翅曲量)進行確認,結果觀察到了50WI1左右的變形。由 此,在部件未發生大的變形的情況下在短時間內進行了接合劑的固化。
[0334] 在本實施例中,進一步添加了作為輔助固化劑的咪挫化合物,從而,與實施例2相 比,在更短的時間內實現了更為優異的固化。
[0335] 實施例1的接合劑E在照射紅外線的情況下為完全發生固化。另外,實施例1的接合 劑A在表面也觀察到了粘性。但是,如實施例2、實施例3所示,關于炭黑的含量,與接合劑E同 樣地,在設雙酪A型環氧樹脂的含量為100重量份時,即使炭黑的含量為1重量份,在進行激 光照射的情況下也可得到優異的固化反應率。
[0336] 目P,在本發明的樹脂組合物中,炭黑的含量并不限于相對于雙酪A型環氧樹脂100 重量份為5重量份~7重量份,即使炭黑的含量相對于雙酪A型環氧樹脂100重量份少于5重 量份,通過選擇所照射的能量,也能夠將本發明的樹脂組合物充分地固化。
[0337] [實施例4]
[033引使用制造例中制備的接合劑F~I,在厚度3mm的PBT上滴加0.5g所述接合劑,利用 實施例1中所述的方法得到厚度1mm的涂布樣品。
[0339] 接著,將上述涂布樣品載置在小型樹脂固化爐(TP熱學株式會社UA-2)內進行8分 鐘加熱,使固化爐內的氣氛溫度達到120°C。其后,與實施例1同樣地進行外觀的觀察和固化 反應率的計算。結果列于表3。
[0340] 【表3】
[0341]
[0342] 黑色氧化鐵和駄菁綠的紅外線吸收性低于炭黑,但由表3所示的結果可知,透射到 涂布樣品內部的紅外線透射和紅外線吸收性的平衡良好。可知,對于炭黑,由于紅外線吸收 性非常高,因而在具有實施例4那樣厚度的膜的情況下,紅外線不容易達到深部;而對于黑 色氧化鐵、獻菁綠,即使為運樣的膜,紅外線也容易達到。
[0343] [實施例引
[0344]將制造例中制備的接合劑B、GJ在厚度3mm的PBT板上滴加0.1 g,利用實施例1中所 述的方法得到厚度200WI1的涂布樣品。
[0345] 接著,利用實施例2中使用的半導體激光裝置W輸出功率6W、d) 10進行10秒IR激光 (波長SOSnm)照射。
[0346] 其后對外觀進行確認,結果確認到表面和內部發生了固化。由此,在不利用IR爐的 情況下,通過利用激光實現了固化時間的進一步縮短。
[0:347][比較例 1]
[0348] 將制造例中制備的比較用接合劑a與接合劑J同樣地涂布在PBT板上,制備比較用 接合劑a的涂布樣品。
[0349] 接著,將該涂布樣品載置在小型樹脂固化爐(TP熱學株式會社UA-2)內,使固化爐 內的氣氛溫度達到120°C,實施30分鐘固化。其結果能夠確認到表面的固化,與實施例2同樣 地確認到了整體的固化。
[0350] 對固化反應率進行評價,結果確認到固化反應率為90% W上。但是此時作為PBT板 的變形量,觀察到了 500皿W上的變形。即,在部件上的熱負荷大,通過利用固化爐對于比較 用接合劑a進行熱固化,發生了部件的變形大的問題。
[0351] 由此可知,在作為現有的單液型環氧樹脂組合物的比較用接合劑a中,為了進行固 化,需要在高溫下保持長時間,因而會由于過量的熱負荷而產生部件的變形。
[0;352][比較例 2]
[0353] 與實施例2同樣地將比較用接合劑a和比較用接合劑0涂布在厚度10化m的PBT板 上,利用可照射波長808nm的激光的激光裝置(Jenoptic公司制造的J0LD-30-FC-12808)W d) 10mm、輸出功率6W照射10秒激光。
[0354] 對于比較用接合劑a,利用抹刀對表面狀態進行確認,結果液體的一部分發生殘 留,大半未固化。另外,對固化度進行評價,結果固化反應率為15%。對于比較用接合劑0,對 表面狀態進行確認,結果大量觀察到了表面的粘性。同樣地對固化度進行評價,結果固化反 應率為54%。
[0355] 將運些結果與本申請實施例2的結果進行比較,結果本申請實施例2的固化反應率 壓倒性地高,確認到了本申請發明的優越性。即可知,作為通常的單液型環氧樹脂接合劑的 比較用接合劑a和比較用接合劑e與本發明的樹脂組合物不同,無法通過激光發生固化。
[0356] [實施例6]
[0357] 圖6是表示對接合劑涂布樣品的固化物的縱斷面進行觀察的結果的圖。圖6(a)、圖 6(b)分別表示下述結果:對于通過實施例3得到的接合劑K的涂布樣品的固化物,按照能夠 進行研磨從而觀察的方式制作縱斷面,利用顯微鏡(奧林己斯株式會社社制造的BX-60M)在 倍率50倍和500倍下對該縱斷面進行觀察,將所得到的結果表示在圖6(a)、圖6(b)中。
[0358] 圖6(c)、圖6(d)分別表示與圖6(a)、圖6(b)同樣地在倍率50倍和500倍下對于通過 實施例1得到的接合劑A的涂布樣品的固化物的縱斷面進行觀察的結果。
[0359] 在圖6中,10、10'為樹脂組合物的固化物,10為接合劑K的涂布樣品的固化物,10' 為接合劑A的涂布樣品的固化物。11、14表示雙酪A型環氧樹脂的固化物,12表示玻璃珠,13 表示炭黑。
[0360] 如圖6(d)所示,通過對本發明的樹脂組合物照射紅外線而得到的固化物10'不具 有明確的最表層。另一方面,如圖6(b)所示可知,通過對本發明的樹脂組合物照射激光而得 到的固化物10具有一定厚度的明確的最表層,最表層將上述雙酪A型環氧樹脂的固化物11 作為主成分。
[036。【工業實用性】
[0362]本發明能夠適當地用于繼電器、開關等電子部件中的部件的接合等。從而,能夠廣 泛地應用在全部電子產業中。
[03創【符號的說明】
[0364] 1 ...樹脂組合物
[0365] 2. ??被粘物
[0366] 3 ? ??其他被粘物
[0367] 4. ? ?端子
[〇36引10...樹脂組合物的固化物
【主權項】
1. 一種樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物含有: 雙酸A型環氧樹脂; 膠囊型固化劑,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼; 填料;以及 色料。2. 如權利要求1所述的樹脂組合物,其特征在于,相對于上述雙酚A型環氧樹脂100重量 份,上述色料的含量為1重量份以上7重量份以下;上述色料為炭黑。3. 如權利要求1所述的樹脂組合物,其特征在于,上述色料為炭黑以外的顏料。4. 如權利要求3所述的樹脂組合物,其特征在于,上述炭黑以外的顏料為選自由氧化鐵 系化合物、酞菁系化合物、氧化鉻系化合物和銅系化合物組成的組中的1種或2種以上的化 合物。5. 如權利要求1~4中任一項所述的樹脂組合物,其特征在于,上述核含有選自由胺系 化合物、咪唑系化合物和硫醇系化合物組成的組中的1種或2種以上的固化劑。6. 如權利要求1~5中任一項所述的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物含有選自 由胺系化合物、咪唑系化合物、硫醇系化合物、酸酐系化合物和熱產酸劑組成的組中的1種 或2種以上的固化輔助劑。7. 如權利要求1~6中任一項所述的樹脂組合物,其特征在于,上述填料為選自由熔凝 硅石、結晶二氧化硅和玻璃珠組成的組中的1種或2種以上。8. -種樹脂組合物的固化物,其是權利要求1~7中任一項所述的樹脂組合物的固化 物,其特征在于,該樹脂組合物的固化物具備2層以上的層,上述層中的最表層將上述雙酚A 型環氧樹脂的固化物作為主成分。
【文檔編號】C08G59/40GK106062028SQ201480076626
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2014年11月6日
【發明人】中島誠二, 達野陽介, 伊藤滿雄, 廣野聰, 森崎祐造, 河本隼治
【申請人】歐姆龍株式會社