樹脂組合物及其固化物的制作方法

            文檔序號:10693423閱讀:852來源:國知局
            樹脂組合物及其固化物的制作方法
            【專利摘要】本發明提供一種能夠在不對被粘物施加熱負荷的情況下在短時間內進行固化、并且能夠得到品質穩定的固化物的樹脂組合物。本發明的樹脂組合物含有:雙酚A型環氧樹脂;膠囊型固化劑,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼;填料;以及色料。
            【專利說明】樹脂組合物及其固化物 【技術領域】
            [0001] 本發明設及樹脂組合物及其固化物,更具體地說,本發明設及能夠在不對被粘物 施加熱負荷的情況下在短時間內進行固化、并且能夠得到接合品質穩定的固化物的樹脂組 合物及其固化物。 【【背景技術】】
            [0002] W往,作為對電子部件等部件間進行密封的方法(下文中稱為"密封方法")或將電 子部件等部件彼此接合的方法(下文中稱為"接合方法"),已知有下述方法:(1)將單液型環 氧樹脂接合劑涂布至部件,對該接合劑進行加熱使其固化的方法;(2)將雙液型環氧樹脂接 合劑混合并涂布至部件,通過放置使其固化的方法;(3)使用UV固化型接合劑的方法;(4)使 用速干膠的方法;等等。
            [0003] 另外,還開發出了各種技術用于應對使用W往已知的密封方法或接合方法或者密 封劑或接合劑時各自的技術問題。
            [0004] 例如,在專利文獻1中公開了下述技術:在固化性樹脂組合物附著于金屬等的上面 而成的復合體中,為了防止由于固化性樹脂組合物內部的固化反應而產生的熱能量的釋 放,利用熱傳導性低的材料涂布金屬等熱傳導性高的部件的表面,在其上形成固化性樹脂 組合物層,之后進行能量照射,從而能夠利用上述熱能量連續地固化。其中還公開了,此時, 作為所照射的能量,可W使用紫外線(UV)、電子射線化B)、激光等能量射線或基于傳導的熱 能量等。
            [0005] 另外,例如在專利文獻2中公開了在包含填料等粉體成分的接合劑組合物為少量 的情況下也能夠用于不含氣泡地進行穩定涂布的接合劑組合物W及使該組合物熱固化的 內容,作為該組合物的成分,公開了可使用微膠囊型的固化促進劑。
            [0006] 【現有技術文獻】
            [0007] 【專利文獻】
            [000引專利文獻1:日本公開專利公報"日本特開2011-194597號公報(2011年10月6日公 開r
            [0009] 專利文獻2:日本公開專利公報"日本特開2012-224733號公報(2012年11月15日公 開r 【
            【發明內容】

            [0010] 【發明所要解決的課題】
            [0011] 但是,上述(1)~(4)中記載的方法中具有下述問題。即,上述(1)的方法中,固化工 藝所需要的時間長,因而具有生產率低的問題。即,電子部件的制造工序通常W秒單位進 行,但在上述(1)的方法中,固化工藝需要1小時左右,因而具有由于該工藝而使部件發生滯 留的問題。并且,由于上述情況,在上述(1)的方法中,還具有不得不使制造設備大型化W應 對部件滯留的問題。
            [0012] 另外,在上述(1)的方法中,由于電子部件在高溫下放置,因而涂布了單液型環氧 樹脂接合劑的部分W外的部分也被施W熱負荷,從而在上述(1)的方法中,具有由于變形而 使性能產生波動的問題。此外,在上述(1)的方法中,還具有由于高溫下的放置而產生上述 接合劑的氣體、使金屬部分的電學特性降低的問題。
            [0013] 此外,對于單液型環氧樹脂來說,在為了降低固化溫度而混配固化促進劑來提高 反應性時,還具有保存穩定性變差的問題。
            [0014] 在上述(2)的方法中,盡管固化時間短,但難W將二液均勻地混合,因而具有接合 品質不穩定的問題。另外,由于將二液混合后立即開始固化,因而上述(2)的方法具有可使 用時間短、作業性非常差的問題。此外,在上述(2)的方法中,在為了提高涂布精度而使用涂 布機的情況下,還具有容易發生噴嘴堵塞、涂布機的維護頻率高的問題。
            [001引在上述(3)的方法中,能夠在低溫下且在短時間內進行固化。但是,在UV固化型接 合劑中含有酸,該酸在固化后仍殘留在樹脂中。其結果,在應用于電子部件的情況下,該酸 成為使電子部件腐蝕的原因,因而在上述(3)的方法中,具有所得到的電子部件的耐久性非 常低的問題。
            [0016] 在上述(4)的方法中,由于可使用時間短,因而具有作業性差、接合品質不穩定的 問題。另外,在上述(4)的方法中還具有所得到的電子部件的耐久性低的問題。
            [0017] 另外,在上述專利文獻1所記載的技術中,由于利用了陽離子系聚合引發劑,因而 反應性低、反應緩慢地進行,從而具有固化物的硬度等物性經時性變化的不良狀況。進而, 在上述專利文獻1所記載的技術中,在周邊存在金屬的情況下,內部所殘留的酸還可能腐蝕 周邊的金屬部分。
            [0018] 并且,在上述專利文獻2所記載的技術中,使用了基于熱的通常的固化方法,進行1 小時左右的長時間的加熱處理。
            [0019] 如此,W往使用的樹脂組合物未能解決可在不對被粘物施加熱負荷的情況下在短 時間內進行固化、且可得到接合品質穩定的固化物運樣的課題。
            [0020] 本發明是鑒于上述現有的問題而進行的,其目的在于提供可在不對被粘物施加熱 負荷的情況下在短時間內進行固化、且可得到接合品質穩定的固化物的樹脂組合物及其固 化物。
            [0021] 【解決課題的手段】
            [0022] 為了解決上述的課題,本發明人對于樹脂組合物的組成與為了進行固化反應而賦 予的能量的關系進行了研究。其結果發現,與現有的樹脂組合物相比,具有特定組成的樹脂 組合物在照射激光的情況下和利用通常的固化爐施加熱的情況下均能夠W極短的時間得 到固化物,能夠降低涂布有樹脂組合物的部分向周邊部施加的熱負荷,而且固化物顯示出 優異的耐久性,從而完成了本發明。
            [0023] 目P,本發明的樹脂組合物的特征在于,其含有:雙酪A型環氧樹脂、膠囊型固化劑、 填料和色料,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核、和覆蓋上述核的殼。
            [0024] 【發明的效果】
            [0025] 本發明的樹脂組合物含有:雙酪A型環氧樹脂、膠囊型固化劑、填料和色料,該膠囊 型固化劑含有:含有固化劑的核、和覆蓋上述核的殼。
            [0026] 因此,能夠W非常短的時間且大幅降低涂布有樹脂組合物的部分向周邊部施加的 熱負荷來進行固化反應。其結果,本發明的樹脂組合物發揮出能夠品質良好且高效率地進 行電子部件的構件間的接合或密封的效果。 【【附圖說明】】
            [0027] 圖1是表示在被粘物的面上涂布本發明的樹脂組合物、在其上密合其他被粘物的 面并對該其他被粘物的上面照射激光的狀態的示意圖。
            [0028] 圖2是表示利用實施方式5的方法在作為樹脂成型品的被粘物上接合端子并進行 密封的狀態的示意圖。
            [0029] 圖3是接合圖2所示的端子并進行密封的被粘物的縱斷面圖。
            [0030] 圖4是表示接合劑涂布樣品的制備法的示意圖。
            [0031] 圖5是表示固化前后的PBT板(被粘物)的翅曲量的示意圖。
            [0032] 圖6是表示對接合劑涂布樣品的固化物的縱斷面進行觀察的結果的圖。 【【具體實施方式】】
            [0033] 下面對本發明的實施方式進行詳細說明。在W下的說明中,對于相同的部件附W 相同符號。運些部件的名稱和功能也相同。因此,對運些部件不再重復進行詳細的說明。
            [0034] [實施方式1]
            [0035] 本實施方式的樹脂組合物含有:雙酪A型環氧樹脂;膠囊型固化劑,該膠囊型固化 劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼;填料;W及色料。
            [0036] (1.雙酪A型環氧樹脂)
            [0037] 上述雙酪A型環氧樹脂優選為在室溫附近(例如25°C)為液態的環氧樹脂。對于上 述雙酪A型環氧樹脂來說,如下文所述,在對樹脂組合物直接和/或間接地照射激光或紅外 線等能量且膠囊型固化劑發生分裂時,該雙酪A型環氧樹脂與膠囊型固化劑中含有的固化 劑發生反應而固化。若考慮到將所得到的固化物用于電子部件中,則需要耐熱性,因而在本 發明中使用雙酪A型環氧樹脂。
            [0038] 作為雙酪A型環氧樹脂,具體地說,可W舉出例如雙酪A二縮水甘油酸、雙酪A環氧 乙燒2摩爾加成物二縮水甘油酸、雙酪A-1,2-環氧丙烷2摩爾加成物二縮水甘油酸、氨化雙 酪A二縮水甘油酸、四漠雙酪A二縮水甘油酸等。它們可W單獨使用一種、也可W將兩種W上 組合使用。
            [0039] 其中,從固化物的耐熱性優異的方面考慮,作為上述環氧樹脂,更優選雙酪A二縮 水甘油酸、氨化雙酪A二縮水甘油酸。
            [0040] (2.膠囊型固化劑)
            [0041] 在本實施方式中,重要的是使用膠囊型固化劑,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑 的核和覆蓋上述核的殼。由于本發明的樹脂組合物含有膠囊型固化劑,能夠通過激光的照 射使環氧樹脂的固化反應在非常短的時間內終止。另外,與使用現有公知的單液型環氧樹 脂組合物的情況相比,本發明的樹脂組合物在例如照射紅外線進行固化的情況下也能夠在 短時間內終止。
            [0042] 上述核所含有的固化劑優選為選自由胺系化合物、咪挫系化合物和硫醇系化合物 組成的組中的1種或巧巾W上的固化劑。
            [0043] (2-1.胺系化合物)
            [0044] 作為上述胺系化合物,可W舉出胺加成系、改性多元胺系、脂肪族多元胺系、雜環 式多元胺系、脂環式多元胺系、芳香族胺系、聚酷胺胺系、酬亞胺系、氨基甲酸醋胺系等通常 使用的胺系固化劑。上述胺系固化劑可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比 例為任意的。其中,從具有適度的反應性和穩定性的觀點出發,優選作為含有低分子胺化合 物(al)和胺加成物的混合物的胺系固化劑。
            [0045] 其中,上述低分子胺化合物(al)可W單獨使用。另外,作為W下示例出的低分子胺 化合物(al),可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任意的。
            [0046] 作為上述低分子胺化合物(al),可W舉出具有至少1個伯胺基和/或仲胺基但不具 有叔胺基的化合物;具有至少1個叔胺基和至少1個活性氨基的化合物;等等。
            [0047] 作為具有至少1個伯胺基和/或仲胺基但不具有叔胺基的化合物,可W舉出:甲胺、 乙胺、丙胺、下胺、乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基=胺、=亞乙基四胺、乙醇胺、丙 醇胺、環己胺、異佛爾酬二胺、苯胺、甲苯胺、二氨基二苯基甲燒、二氨基二苯諷等不具有叔 胺基的伯胺類;二甲胺、二乙胺、二丙胺、二下胺、二戊胺、二己胺、二甲醇胺、二乙醇胺、二丙 醇胺、二環己胺、贓晚、贓晚酬、二苯基胺、苯基甲基胺、苯基乙胺等不具有叔胺基的仲胺類 等。
            [0048] 作為具有至少1個叔胺基和至少1個活性氨基的化合物,可W舉出:2-二甲基氨基 乙醇、1-甲基-2-二甲基氨基乙醇、1-苯氧基甲基-2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、 1-下氧基甲基-2-二甲基氨基乙醇、甲基二乙醇胺、S乙醇胺、N-0-徑基乙基嗎嘟等氨基醇 類;2-(二甲基氨基甲基)苯酪、2,4,6-=(二甲基氨基甲基)苯酪等氨基酪類;二甲基氨基丙 胺、二乙基氨基丙胺、二丙基氨基丙胺、二下基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙 胺、二丙基氨基乙胺、二下基氨基乙胺、N-甲基贓嗦、N-氨基乙基贓嗦、二乙基氨基乙基贓嗦 等叔氨基胺類;2-二甲基氨基乙硫醇、2-琉基苯并咪挫、2-琉基苯并嚷挫、2-琉基化晚、4-琉 基化晚等氨基硫醇類;N,N-二甲基氨基苯甲酸、N,N-二甲基甘氨酸、煙酸、異煙酸、化晚甲酸 等氨基簇酸類;N,N-二甲基甘氨酷阱、煙酷阱、異煙酷阱等氨基酷阱類等,優選為選自運些 化合物的組中的1種W上的化合物。
            [0049] 胺加成物可W單獨使用,也可W如上所述與低分子胺化合物(al)混合使用。作為 胺加成物,可W舉出通過選自由簇酸化合物、橫酸化合物、脈化合物、異氯酸醋化合物和環 氧樹脂(el)組成的組中的1種W上的化合物與胺化合物(a2)的反應得到的具有氨基的化合 物等。
            [0050] 作為胺化合物(a2),可W舉出作為上述低分子胺化合物(al)的示例舉出的胺化合 物。
            [0051] 在運些胺加成物之中,特別優選通過環氧樹脂(el)與胺化合物(a2)的反應得到的 胺加成物。通過環氧樹脂(el)與胺化合物(a2)的反應得到的胺加成物從能夠將未反應的胺 化合物(a2)挪用作低分子胺化合物(al)的觀點出發也是優選的。
            [0052] 作為簇酸化合物,可W舉出班巧酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、二聚酸等。作為 橫酸化合物,可W舉出乙燒橫酸、對甲苯橫酸等,作為脈化合物,可W舉出脈、甲基脈、二甲 基脈、乙基脈、叔下基脈等。
            [0053] 作為異氯酸醋化合物,可W舉出脂肪族二異氯酸醋、脂環式二異氯酸醋、芳香族二 異氯酸醋、脂肪族=異氯酸醋、多異氯酸醋等。
            [0054] 作為脂肪族二異氯酸醋,可W舉出亞乙基二異氯酸醋、亞丙基二異氯酸醋、亞下基 二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、=甲基六亞甲基二異氯酸醋等。
            [0055] 作為脂環式二異氯酸醋,可W舉出異佛爾酬二異氯酸醋、4,4'-二環己基甲燒二異 氯酸醋、降茨燒二異氯酸醋、1,4-異氯酸根合環己燒、1,3-雙(異氯酸根合甲基)-環己燒、1, 3- 雙(2-異氯酸根合丙基-2-基)-環己燒等。
            [0056] 作為芳香族二異氯酸醋,可W舉出甲苯二異氯酸醋、4,4'-二苯基甲燒二異氯酸 醋、二甲苯二異氯酸醋、1,5-糞二異氯酸醋等。
            [0057] 作為脂肪族=異氯酸醋,可W舉出1,6,11-十一燒=異氯酸醋、1,8-二異氯酸醋- 4- 異氯酸根合甲基辛燒、1,3,6-S異氯酸根合甲基己燒等。
            [005引作為多異氯酸醋,可W舉出多亞甲基多苯基多異氯酸醋、由上述二異氯酸醋化合 物衍生出的多異氯酸醋等。作為由上述二異氯酸醋衍生出的多異氯酸醋,可W舉出異氯脈 酸醋型多異氯酸醋、縮二脈型多異氯酸醋、氨基甲酸醋型多異氯酸醋、脈基甲酸醋型多異氯 酸醋、碳化二亞胺型多異氯酸醋等。
            [0059] 作為環氧樹脂(el),可W舉出單環氧化合物、多元環氧化合物中的任一種或它們 的混合物等。
            [0060] 作為單環氧化合物,可W舉出下基縮水甘油酸、己基縮水甘油酸、苯基縮水甘油 酸、締丙基縮水甘油酸、對叔下基苯基縮水甘油酸、環氧乙燒、環氧丙烷、對二甲苯基縮水甘 油酸、乙酸縮水甘油醋、縮水甘油基下酸醋、縮水甘油基己酸醋、縮水甘油基苯甲酸醋等。 [0061 ] 作為多元環氧化合物,可W舉出:將雙酪A、雙酪F、雙酪AD、雙酪S、四甲基雙酪A、四 甲基雙酪F、四甲基雙酪AD、四甲基雙酪S、四漠雙酪A、四氯雙酪A、四氣雙酪A等雙酪類縮水 甘油基化得到的雙酪型環氧樹脂;將聯苯酪、二徑基糞、9,9-雙(4-徑基苯基)巧等其他二元 酪類縮水甘油基化得到的環氧樹脂;將1,1,1-立(4-徑基苯基)甲燒、4,4-(1-(4-(1-(4-? 基苯基)-1-甲基乙基)苯基)亞乙基)雙酪等=苯酪類縮水甘油基化得到的環氧樹脂;將1, 1,2,2,-四(4-徑基苯基)乙燒等四苯酪類縮水甘油基化得到的環氧樹脂;將線型酪醒、甲酪 線型酪醒、雙酪A酪醒清漆、漠化線型酪醒、漠化雙酪A酪醒清漆等酪醒清漆類縮水甘油基化 得到的酪醒清漆型環氧樹脂等;將多元酪類縮水甘油基化得到的環氧樹脂、將甘油或聚乙 二醇等多元醇縮水甘油基化得到的脂肪族酸型環氧樹脂;將對徑基苯甲酸、(6-?基糞甲酸 等徑基簇酸縮水甘油基化得到的酸醋型環氧樹脂;將鄰苯二甲酸、對苯二甲酸之類的多元 簇酸縮水甘油基化得到的醋型環氧樹脂;4,4-二氨基二苯基甲燒或間氨基苯酪等胺化合物 的縮水甘油基化物或者=縮水甘油基異氯脈酸醋等胺型環氧樹脂等的縮水甘油基型環氧 樹脂、W及3,4-環氧環己基甲基-3 ',4 環氧環己基簇酸醋等脂環族環氧化物等。
            [0062] 作為胺系固化劑,如上所述的芳香族胺系的固化劑均能夠適當地使用。作為芳香 族胺系的固化劑,例如可W使用鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、二氨基甲苯、N,N-二甲基- 對苯二胺、N,N-二乙基-3,4-節撐二胺、聯苯胺、四甲基二氨基二苯基甲燒、四乙基二氨基二 苯基甲燒、二氨基二苯基胺、二氨基均二苯代乙締、二氨基二苯基甲燒、二氨基二苯諷、間二 甲苯二胺、苯二甲胺等芳香族多元胺。
            [0063] 上述芳香族多元胺可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任 意的。
            [0064] (2-2.咪挫系化合物)
            [0065] 作為上述咪挫系化合物,優選為選自由下述化合物組成的組中的1種W上的化合 物:2-甲基咪挫、2-乙基-4-甲基咪挫、2-^烷基咪挫、2-十屯烷基咪挫、2-苯基咪挫、1-氨 基乙基-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-苯氧基丙基)- 2-乙基-4-甲基咪挫、1-(2-?基-3-下氧基丙基)-2-甲基咪挫、1-(2-?基-3-下氧基丙基)- 2- 乙基-4-甲基咪挫等咪挫類;1-(2-?基-3-苯氧基丙基)-2-苯基咪挫嘟、1-(2-?基-3-下 氧基丙基)-2-甲基咪挫嘟、2-甲基咪挫嘟、2,4-二甲基咪挫嘟、2-乙基咪挫嘟、2-乙基-4-甲 基咪挫嘟、2-芐基咪挫嘟、2-苯基咪挫嘟、2-( 0-甲苯基)-咪挫嘟、四亞甲基-雙咪挫嘟、1,1, 3- S甲基-1,4-四亞甲基-雙咪挫嘟、1,3,3-S甲基-1,4-四亞甲基-雙咪挫嘟、1,1,3-S甲 基-1,4-四亞甲基-雙4-甲基咪挫嘟、1,3,3-S甲基-1,4-四亞甲基-雙4-甲基咪挫嘟、1,2- 亞苯基-雙咪挫嘟、1,3-亞苯基-雙咪挫嘟、1,4-亞苯基-雙咪挫嘟、1,4-亞苯基-雙4-甲基咪 挫嘟等咪挫嘟類。
            [0066] 上述咪挫系化合物可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任 意的。
            [0067] (2-3.硫醇系化合物)
            [0068] 作為上述硫醇系化合物,可W舉出3-甲氧基下基(3-琉基下酸醋)、2-甲基己基(3- 琉基下酸醋)、乙二醇雙(2-琉基異下酸醋)、乙二醇雙(3-琉基下酸醋)、1,2-丙二醇(3-琉基 下酸醋)、=徑甲基丙烷=(3-琉基下酸醋)、十=烷基(3-琉基下酸醋)、1,2-丙二醇雙(2-琉 基異下酸醋)、1,4-雙(3-琉基下酷基氧基)下燒、季戊四醇四(3-琉基下酸醋)、1,3,5-S(3- 琉基下氧基乙基)-l,3,5-S嗦-2,4,6aH,3H,5H)-S酬、l,3,5-S琉基甲基苯、雙酪A雙(3- 琉基下酸醋)、=苯酪甲燒甲燒= (3-琉基下酸醋)等,但本發明中使用的硫醇化合物并不限 于運些。
            [0069] 上述硫醇系化合物可W使用一種,也可W合用兩種W上。合用情況下的比例為任 意的。
            [0070] 出于在少量添加時固化促進效果大等理由,可W優選使用乙二醇雙(3-琉基下酸 醋)、S徑甲基丙烷S(3-琉基下酸醋)、1,4-雙(3-琉基下酷基氧基)下燒、季戊四醇四(3-琉 基下酸醋)。它們可W分別單獨使用,另外也可W將兩種W上混合使用。
            [0071] 本發明中使用的硫醇系化合物還能夠W市售品的形式容易地獲得。能夠W市售品 形式獲得的硫醇系化合物為:乙二醇雙(3-琉基下酸醋)(商品名:EGTP,淀化學株式會社制 造)三徑甲基丙烷S(3-琉基下酸醋)(商品名:TMTP,淀化學株式會社制造)、1,4-雙(3-琉 基下酷基氧基)下燒(商品名:BDTP,淀化學株式會社制造)、季戊四醇四(3-琉基下酸醋)(商 品名:Karenz MT陽1,昭和電工株式會社制造)等。
            [0072] (2-4.殼)
            [0073] 本實施方式中的殼覆蓋上述核,其至少包含第一殼。本實施方式中的第一殼直接 覆蓋核的表面,優選具有脈基且不具有醋鍵。另外,更優選具有脈基、縮二脈基和氨基甲酸 醋基且不具有醋基。
            [0074] 反應生成物若具有脈基,則膠囊型固化劑的耐溶劑性傾向于增高;進而,通過具有 縮二脈基和氨基甲酸醋基,上述耐溶劑性傾向于進一步增高,因而優選具有運些基團。
            [0075] 另一方面,反應生成物若具有醋鍵,則在濕度高的狀態下,醋鍵發生水解反應,第 一殼受損,上述膠囊型固化劑的儲藏穩定性?耐濕性w及將包含該膠囊型固化劑的本發明 的環氧樹脂組合物固化得到的固化物的物性可能會降低。
            [0076] 作為第一殼,優選為上述核中含有的胺系固化劑;能夠與胺系固化劑合用的環氧 樹脂用固化劑化1)與異氯酸醋化合物的反應生成物;胺系固化劑與異氯酸醋化合物的反應 生成物;活性氨化合物與異氯酸醋化合物的反應生成物等,出于耐溶劑性良好的原因,特別 優選胺系固化劑與異氯酸醋化合物的反應生成物。
            [0077] 此處,作為能夠與胺系固化劑合用的環氧樹脂用固化劑化1),可W舉出:鄰苯二甲 酸酢、六氨鄰苯二甲酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢、甲基納迪克酸等酸酢系固化劑;線型酪醒、甲 酪線型酪醒、雙酪A酪醒清漆等酪系固化劑;丙二醇改性聚硫醇、=徑甲基丙烷的硫代葡糖 酸醋、聚硫酸樹脂等硫醇系固化劑;=氣化棚的乙胺鹽等面化棚鹽系固化劑;1,8-二氮雜雙 環(5,4,0)-十一碳-7-締的酪鹽等季錠鹽系固化劑;3-苯基-1,1-二甲基脈等脈系固化劑; =苯基麟、四苯基麟四苯基棚酸醋等麟系固化劑等。作為異氯酸醋化合物,可W適當地使用 作為核中含有的胺加成物的原料的示例舉出的異氯酸醋化合物。
            [0078] 作為上述活性氨化合物,可W舉出水、具有至少1個伯胺基和/或仲胺基的化合物、 具有至少1個徑基的化合物等在其結構中不含有醋基的化合物。運些化合物可W使用一種, 也可W合用兩種W上。
            [0079] 作為具有至少1個伯胺基和/或仲胺基的化合物,可W舉出脂肪族胺、脂環式胺、芳 香族胺等。
            [0080] 作為脂肪族胺,可W舉出:甲胺、乙胺、丙胺、下胺、二下胺等烷基胺;乙二胺、丙二 胺、下二胺、六亞甲基二胺等燒撐二胺;二亞乙基=胺、=亞乙基四胺、四亞乙基五胺等多亞 烷基多元胺;聚氧丙締二胺、聚氧乙締二胺等聚氧化締多元胺類等。
            [0081] 作為脂環式胺,可W舉出環丙胺、環下胺、環戊胺、環己胺、異佛爾酬二胺等。
            [0082] 作為芳香族胺,可W舉出苯胺、甲苯胺、芐基胺、糞胺、二氨基二苯基甲燒、二氨基 ^苯諷等。
            [0083] 作為具有至少1個徑基的化合物,可W舉出醇化合物、酪化合物等。
            [0084] 作為醇化合物,可W舉出:甲醇、丙醇、下醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十 一燒醇、月桂醇、十二燒醇、硬脂醇、二十燒醇、締丙醇、己豆醇、烘丙醇、環戊醇、環己醇、苯 甲醇、肉桂醇、乙二醇單甲酸、乙二醇單乙酸、乙二醇單乙酸、二乙二醇單下醋等單醇類;乙 二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1,3-下二醇、1,4-下二醇、氨化雙酪A、新戊二醇、甘油、 =徑甲基丙烷、季戊四醇等多元醇類。
            [0085] 另外,也可W舉出通過具有至少1個環氧基的化合物與選自由具有至少1個徑基的 化合物、具有至少1個簇基的化合物、具有至少1個伯胺基或仲胺基的化合物和具有至少1個 琉基的化合物組成的組中的1種或2種W上的化合物的反應得到的在1分子中具有2個W上 仲徑基的化合物作為多元醇類。運些醇化合物可W是伯醇、仲醇或叔醇中的任一種。
            [0086] 作為酪化合物,可W舉出例如苯酪、甲酪、二甲苯酪、香芹酪、百里酪、糞酪等單酪 類;鄰苯二酪、間苯二酪、對苯二酪、雙酪A、雙酪F、連苯=酪、均苯=酪等多元酪類。
            [0087] 作為具有至少1個徑基的化合物,優選多元醇類或多元酪類等,特別優選多元醇 類。
            [0088] 本實施方式中的殼優選在上述第一殼的表面包含由第一殼與環氧樹脂(e2)的反 應生成物形成的第二殼。第二殼優選為第一殼與環氧樹脂(e2)的反應生成物。上述反應生 成物例如可W通過下述方法得到:使作為用于形成核的起始材料的顆粒分散在分散介質 中,在該分散介質中添加形成殼的材料并在起始材料顆粒上析出的方法;在分散介質中添 加形成殼的材料的原料,將起始材料顆粒的表面作為反應場所,在該表面生成殼形成材料 的方法。
            [0089] 作為上述分散介質,可W舉出例如:苯、甲苯、二甲苯、環己燒、礦物精油、石腦油等 控類;丙酬、甲基乙基酬、甲基異下基酬等酬類;乙酸乙醋、乙酸正下醋、丙二醇單甲乙酸乙 酸醋等醋類;甲醇、異丙醇、正下醇、下基溶纖劑、下基卡必醇等醇類;水等溶劑;增塑劑,例 如鄰苯二甲酸二下醋、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)醋等鄰苯二甲酸二醋系、己二酸二(2-乙 基己基)醋等脂肪族二元酸醋系、憐酸=甲苯醋等憐酸=醋系、聚乙二醇醋等乙二醇醋系 等;等等。
            [0090] 作為環氧樹脂(62),可W適當地使用作為環氧樹脂(el)(其是在上述核中含有的 胺加成物的原料)的示例舉出的多元環氧化合物。環氧樹脂(e2)可W使用一種,也可W合用 兩種W上。
            [0091] 另外,對于環氧樹脂(e2)而言,若其與母料型環氧樹脂用固化劑組合物所含有的 環氧樹脂(e3)為相同的環氧樹脂、或者在環氧樹脂(e3)為混合物的情況下為該混合物的一 部分,則傾向于得到儲藏穩定性和耐溶劑性優異的微膠囊型環氧樹脂用固化劑,因而是優 選的。
            [0092] 作為環氧樹脂(e3),可W使用作為環氧樹脂(el)(其是在上述核所含有的胺加成 物的原料)的示例舉出的多元環氧化合物。運些環氧樹脂可W單獨使用、也可W合用。它們 之中,從所得到的固化物的接合性、耐熱性的觀點出發,優選將多元酪類縮水甘油基化得到 的環氧樹脂,更優選雙酪型環氧樹脂,進一步優選雙酪A的縮水甘油基化物和雙酪F的縮水 甘油基化物。
            [0093] (2-5.膠囊型固化劑的制備法等)
            [0094] 作為利用第一殼覆蓋核的表面的方法,可W舉出下述方法:將第一殼溶解,通過在 分散有核的分散介質中降低第一殼的溶解度而使第一殼在核的表面析出的方法;在分散有 核的分散介質中進行殼的形成反應,使殼在核的表面析出的方法;或者將核表面作為反應 的場所,在該核表面生成殼的方法;等等。
            [00M]作為利用第二殼覆蓋第一殼的表面的方法,可W舉出例如使利用第一殼覆蓋的核 與環氧樹脂在20°C~80°C2小時~8小時左右的方法。需要說明的是,膠囊型固化劑可W如 上所述進行制備,也可W使用市售品。
            [0096] 上述膠囊型固化劑的平均粒徑優選為1皿W上100皿W下、更優選為1皿W上10皿 W下。在上述平均粒徑小于1WI1的情況下,在與本發明樹脂組合物的其他成分混合的情況下 可能發生殼的分裂,在被賦予能量之前可能會引發固化反應,因而不優選。另外,上述平均 粒徑大于10化m時,上述膠囊型固化劑的反應性可能會降低,上述平均粒徑與填料粒徑接 近,上述膠囊型固化劑與填料發生干擾,因而可能難W進行填料混配,從而不優選。
            [0097] 上述平均粒徑為1皿W上10皿W下的情況下,上述膠囊型固化劑的反應性增高、上 述平均粒徑與填料相比為小粒徑,因而上述膠囊型固化劑與填料不容易發生干擾、容易進 行填料混配,可W說是更優選上述平均粒徑為1皿W上10皿W下的情況。
            [0098] 需要說明的是,在本說明書中,平均粒徑是指中值徑,粒徑是指使用粒度分布計 (堀場制作所制造的激光衍射/散射式粒徑分布測定裝置LA-750)通過光散射法測定的斯托 克斯直徑。
            [0099] (3.填料)
            [0100] 填料是為了提高本發明樹脂組合物的剛性和熱穩定性而使用的。由此,在將本發 明的樹脂組合物用于接合的情況下,能夠有助于實現強固且耐熱性高的接合。
            [0101] 作為填料,可W適當地使用碳酸巧、二氧化娃(可W為烙凝娃石、也可W為結晶二 氧化娃)、云母、滑石、玻璃珠、氧化侶、氮化娃、娃酸巧、硫酸領、氨氧化侶、氨氧化儀等。運些 無機填充劑可W單獨使用一種、也可W合用兩種W上。合用的情況下,兩種W上的無機填充 劑的比例為任意的。
            [0102] 其中,作為上述填料,出于在賦予上述剛性和熱穩定性方面優異的原因,優選為選 自由碳酸巧、二氧化娃、云母、滑石和玻璃珠組成的組中的1種或巧中W上。
            [0103] 此外,作為上述填料,出于本發明的樹脂組合物的剛性提高效果和透光性優異的 原因,優選為選自由烙凝娃石、結晶二氧化娃和玻璃珠組成的組中的1種或巧中W上。
            [0104] 填料的透光性優異對于如下情況是有利的:例如將本發明的樹脂組合物用作接合 劑、本發明的樹脂組合物被夾持在1個被粘物所具有的面與不同于該被粘物的其他被粘物 所具有的面之間的情況,也即為了將不同的被粘物彼此接合而將本發明的樹脂組合物夾在 不同的被粘物的面之間存在的情況。
            [0105] 旨P,在運樣的情況下,透過了被粘物的能量射線(例如激光、紅外線)照射至本發明 的樹脂組合物,因而能量射線間接照射至上述樹脂組合物。此時,在填料的透光性優異的情 況下,與通常的白色填料相比,能夠大幅抑制光的反射,因而能夠更高效率地進行固化反 應。
            [0106] (4.色料)
            [0107] 色料是為了使本發明的樹脂組合物有效率地吸收激光或紅外線等能量射線的熱、 更為有效率地進行固化反應而含有的。色料優選為選自由無機顏料、有機顏料和染料組成 的組中的1種或巧巾W上。
            [0108] 作為無機顏料的具體例,還能夠適當地使用馬爾斯黑、象牙黑、桃黑(t°一テククッ 夕)、燈黑、炭黑、二氧化鐵、鉛白、鋒領白、鉛丹、鉆紫、淡紅巧仆レッK)、鉆藍、蔚藍化瓜U 7シク/レ一)、佛青、普魯±藍、鉆綠、氧化銘綠、銘黃、鋒黃、氧化鐵系化合物(氧化鐵紅、氧 化鐵黃、氧化鐵黑等)、氧化銘系化合物(氧化銘(111)、氧化銘(IV)、銘綠等)、銅系化合物 (銅綠、山綠等)等。
            [0109] 上述無機顏料可W單獨使用一種,也可W合用兩種W上。合用的情況下,兩種W上 的無機顏料的比例為任意的。其中,出于熱吸收性優異的原因,無機顏料更優選為黑色系、 紅色系、監色系、綠色系、黃色系。
            [0110] 作為有機顏料的具體例,可W適當地使用色淀紅C、永固紅2b、糞酪紅、二糞嵌苯、 紫環酬、說藍類、固美透紅、哇叮晚酬、蔥釀、二酬基化咯并化咯、茜素色淀、異嗎I噪嘟酬、異 嗎I噪嘟、偶氮甲堿、蔥釀、蔥酬、咕噸、堅牢黃、二偶氮黃、固美透黃、儀絡偶氮黃、苯并咪挫酬 黃、哇嘟黃色淀、若丹明色淀、獻菁、亮姻脂6b、獻菁系化合物(獻菁、獻菁綠、獻菁藍等)、二 嗯嗦等。
            [0111] 上述有機顏料可w單獨使用一種、也可w合用兩種w上。合用的情況下,兩種w上 的有機顏料的比例為任意的。其中,出于熱吸收性優異的原因,有機顏料更優選為黑色系、 紅色系、監色系、綠色系、黃色系。
            [0112] 作為染料的具體例,可W適當地使用直接染料、酸性染料、堿性染料、分散染料、反 應染料、媒染染料、酸性媒染染料等。
            [0113] 上述染料可W單獨使用一種、也可W合用兩種W上。合用的情況下,兩種W上的染 料的比例為任意的。其中,出于熱吸收性優異的原因,染料更優選為黑色系、紅色系、藍色 系、綠色系、黃色系。
            [0114] 作為上述色料,優選為選自由炭黑、炭黑W外的顏料和染料組成的組中的1種或2 種W上的色料。通過使炭黑包含在本發明的樹脂組合物中,能夠大大提高上述樹脂組合物 的吸熱性,并且成本低、通用性高,因而是適宜的。
            [0115] 另一方面,炭黑具有容易吸收上述樹脂組合物的表面的熱的傾向,因而在將涂布 上述樹脂組合物得到的膜厚比較薄的膜迅速固化的情況下是特別適于使用的。作為上述膜 厚,優選小于300WH、更優選為lOOwnW下、特別優選為50wiiW下。對于上述膜厚的下限值而 言,只要為涂布上述樹脂組合物所能夠得到的膜厚就沒有特別限定,大于0WI1即可。
            [0116] 上述膜厚例如可如后述的實施例所示使用現有公知的測厚儀(thickness gauge) 進行調整。
            [0117] 如此,在涂布上述樹脂組合物得到的膜厚小于300皿的情況下,可W特別適宜地使 用炭黑,作為色料,最優選單獨使用炭黑;在上述膜厚小于300WI1的情況下,也可W使用炭黑 W外的顏料和/或染料。另外,在上述膜厚小于300皿的情況下,也可W使用選自由炭黑、炭 黑W外的顏料和染料組成的組中的巧巾或巧巾W上的色料。即,可W將炭黑W外的顏料和/或 染料與炭黑合用。
            [0118] 需要說明的是,作為炭黑W外的顏料,可W使用上述無機顏料中的炭黑W外的顏 料W及有機顏料。
            [0119] 在上述膜厚為300皿W上的情況下,若僅使用炭黑作為色料,則激光、紅外線等能 量射線可能無法充分到達膜的深部;但通過使用炭黑W外的顏料和/或染料來代替炭黑、或 者將炭黑W外的顏料和/或染料與炭黑合用,能量射線可能到達膜的深部。運種情況下,上 述膜厚優選為300皿W上5mm W下。
            [0120] 上述膜厚為300WI1W上5mmW下的情況下,從激光、紅外線等能量射線可充分到達 膜的深部的觀點出發,作為色料,優選使用炭黑W外的顏料和/或染料來代替炭黑,其中更 優選使用炭黑W外的顏料。作為炭黑W外的顏料,優選為選自由氧化鐵系化合物、獻菁系化 合物、氧化銘系化合物和銅系化合物組成的組中的1種或巧巾W上的化合物。
            [0121] (5.各成分的含量、本發明的樹脂組合物的制備方法)
            [0122] 本發明的樹脂組合物中的上述雙酪A型環氧樹脂的含量可W根據用途適宜變更, 若考慮固化物的耐熱性,則在將上述樹脂組合物的重量設為100重量%的情況下,上述雙酪 A型環氧樹脂優選W10重量%^上99重量下的范圍使用、更優選W20重量%^上95重 量%^下的范圍使用、特別優選W30重量%^上90重量%^下的范圍使用。
            [0123] 另外,對于本發明的樹脂組合物中的上述膠囊型固化劑的含量而言,從充分進行 固化反應的觀點出發,在設上述雙酪A型環氧樹脂的重量為100重量份時,上述膠囊型固化 劑的含量優選為0.1重量份W上70重量份W下、更優選為1重量份W上60重量份w下、特別 優選為3重量份W上50重量份W下。
            [0124] 對于本發明的樹脂組合物中的填料的含量而言,在設上述雙酪A型環氧樹脂的重 量為100重量份時,填料的含量優選為5重量份W上80重量份W下、更優選為10重量份W上 70重量份W下、特別優選為20重量份W上60重量份W下。該填料的含量小于5重量份的情況 下,上述樹脂組合物的強度不足,因而不優選;該填料的含量大于80重量份的情況下,上述 樹脂組合物的粘度過高,固化反應困難,因而不優選。
            [0125] 對于上述樹脂組合物中的色料的含量而言,從使上述樹脂組合物有效率地吸收激 光和紅外線等能量射線的觀點出發,在設上述樹脂組合物中含有的雙酪A型環氧樹脂的重 量為100重量份時,該色料的含量優選為0.01重量份W上20重量份。
            [0126] 上述色料為炭黑的情況下,炭黑的含量相對于上述雙酪A型環氧樹脂100重量份優 選為0.01重量份W上20重量份W下、更優選為0.5重量份W上10重量份W下、特別優選為1 重量份W上7重量份W下。
            [0127] 上述炭黑在提高膜厚較薄的上述樹脂組合物的吸熱性、促進固化的情況下是特別 有利的,因而特別優選在涂布上述樹脂組合物得到的膜的膜厚小于300WI1的情況下使用炭 黑。另外,在上述膜厚小于300WI1時,作為色料,最優選單獨使用炭黑。
            [0128] 在對本發明的樹脂組合物賦予能量的情況下,炭黑使得涂布上述樹脂組合物得到 的膜的表層部的吸熱性優異。因此,在上述膜厚比較厚的情況下(300WI1W上),能量射線可 能難W到達膜的深部;在上述膜厚小于300WI1的情況下,能夠基于上述吸熱性非常有效率地 進行固化反應。
            [0129] 并且,在后述的實施例中,在炭黑的含量相對于上述雙酪A型環氧樹脂100重量份 為1重量份W上7重量份W下并對上述樹脂組合物照射紅外線或激光的情況下,確認到顯示 出非常優異的固化反應性。
            [0130] 對于上述樹脂組合物中的炭黑W外的顏料和/或染料的含量而言,在設上述樹脂 組合物中含有的雙酪A型環氧樹脂的重量為100重量份時,顏料和/或染料的含量優選為5重 量份W上20重量份W下、更優選為6重量份W上18重量份W下、特別優選為7重量份W上17 重量份W下。
            [0131] 上述炭黑W外的顏料和/或染料在希望使激光和紅外線等能量射線充分到達膜厚 比較厚的上述樹脂組合物的深部的情況下是特別有利的,因而特別優選在涂布上述樹脂組 合物得到的膜的膜厚為300wiiW上5mmW下的情況下使用上述炭黑W外的顏料和/或染料。
            [0132] 需要說明的是,在作為色料合用選自由炭黑、炭黑W外的顏料和染料組成的組中 的1種或巧巾W上的色料的情況下,它們的比例不能一概而論,因而調整為進行所期望的固 化的程度即可。
            [0133] 在本發明的樹脂組合物中,雙酪A型環氧樹脂、膠囊型固化劑、填料、色料的比例可 W按照合計為100重量%含有,也可W進一步含有后述的阻燃劑、固化輔助劑等其他成分。 關于上述其他成分的含量如下文所述。
            [0134] 對于本發明樹脂組合物的制備方法沒有特別限定。例如,可W將環氧樹脂、膠囊型 固化劑、填料和色料、W及必要時的其他成分裝入到容器中進行混合,接著使用市售的自轉 公轉式攬拌機進行攬拌,從而制備本發明的樹脂組合物。
            [0135] (6.阻燃劑)
            [0136] 本發明的樹脂組合物可W含有選自由漠系阻燃劑、憐系阻燃劑、氮系阻燃劑、氯系 阻燃劑、錬化合物系阻燃劑、氨氧化侶系阻燃劑和氨氧化儀系阻燃劑組成的組中的1種或2 種W上的阻燃劑。合用情況下的比例為任意的。
            [0137] 通過含有上述阻燃劑,能夠抑制來自上述樹脂組合物表面的過量放熱,因而能夠 抑制固化反應中的飛瓣(吹出)。
            [0138] 作為漠系阻燃劑,可W舉出例如四漠雙酪A、四漠苯、六漠苯、=漠酪、六漠環癸燒。
            [0139] 作為憐系阻燃劑,可W舉出例如紅憐、憐酸=苯醋、憐酸=甲苯酪醋、憐酸=(二甲 苯)醋、憐酸甲苯二苯醋、2-乙基己基二苯基憐酸醋、叔下基苯基二苯基憐酸醋、雙-(叔下基 苯基)苯基憐酸醋、=-(叔下基苯基)憐酸醋、異丙基苯基二苯基憐酸醋、雙-(異丙基苯基) 二苯基憐酸醋、=-(異丙基苯基)憐酸醋、間苯二酪雙(二苯基憐酸醋)、間苯二酪雙-[二(二 甲基苯基)憐酸醋]、雙酪A雙(二苯基憐酸醋)。
            [0140] 作為氮系阻燃劑,可W舉出例如=聚氯胺氯尿酸醋、氨基橫酸脈、憐酸脈、憐酸脈 基脈、憐酸=聚氯胺。
            [0141] 作為氯系阻燃劑,可W舉出例如氯化石蠟、全氯五環癸燒。
            [0142] 作為錬化合物系阻燃劑,可W舉出例如=氧化錬、五氧化錬、錬酸=鋼。
            [0143] 作為氨氧化侶系阻燃劑,可W舉出例如氨氧化侶。
            [0144] 作為氨氧化儀系阻燃劑,可W舉出例如氨氧化儀。
            [0145] 在設上述樹脂組合物的重量為100重量份時,上述阻燃劑優選含有1重量份W上50 重量份W下。
            [0146] (7.固化輔助劑)
            [0147] 本發明的樹脂組合物可W含有選自由胺系化合物、咪挫系化合物、硫醇系化合物、 酸酢系化合物和熱產酸劑組成的組中的巧巾或巧巾W上的固化輔助劑。合用情況下的比例為 任意的。通過在上述樹脂組合物中含有固化輔助劑,能夠進一步促進固化反應。需要說明的 是,本說明書中的固化輔助劑是指與上述膠囊型固化劑合用來使用的促進基于膠囊型固化 劑的固化反應的化合物。
            [0148] 在設上述樹脂組合物的重量為100重量份時,上述固化輔助劑優選含有1重量份W 上60重量份W下。
            [0149] (7-1.胺系化合物)
            [0150] 對于作為固化輔助劑的上述胺系化合物而言,優選為下述化合物,該化合物在室 溫附近在與環氧樹脂的混合體系中穩定,且可發揮出作為通過在80°CW上120°CW下進行 熱處理而得到顯示出較高的熱變形溫度的固化物的固化劑的功能。
            [0151] 從運樣的觀點出發,上述胺系化合物優選為改性脂肪族多元胺化合物。另外,上述 改性脂肪族多元胺化合物優選為下述化合物,其在室溫附近時在通常的液態環氧樹脂中為 不溶性固體,但通過加熱會發生可溶化而發揮出本來的功能。
            [0152] 上述改性脂肪族多元胺化合物為通過使至少胺化合物和異氯酸醋化合物發生反 應而得到的反應生成物即可。一般被稱為脂肪族多元胺改性物的化合物也包含在上述改性 脂肪族多元胺化合物中。
            [0153] 作為上述改性脂肪族多元胺化合物,更具體地說,可W舉出例如(i)二烷基氨基燒 基胺化合物、(ii)在分子內具有活性氨且具有1個或2個W上氮原子的環狀胺化合物與 (i i i)二異氯酸醋化合物的反應生成物。
            [0154] 另外,上述改性脂肪族多元胺化合物還可W是除了上述和(iii)運=種 成分W外還進一步將(iv)環氧化合物作為第4成分進行反應而得到的反應生成物。
            [0155] 作為上述改性脂肪族多元胺化合物,可W更優選使用下述化合物:含有上述(i)、 上述(ii)中的在分子內具有活性氨且具有1個或2個氮原子的環狀胺化合物、W及上述 (iii)運=種成分,并使運些成分進行加熱反應而得到的反應生成物;含有上述(i)、上述 (ii)中的在分子內具有活性氨且具有1個或2個氮原子的環狀胺化合物、上述(iii)、W及上 述(iv)中的在分子內平均具有多于1個環氧基的環氧化合物運四種成分,并使運些成分進 行加熱反應而得到的反應生成物。
            [0156] 此外,作為上述改性脂肪族多元胺化合物,可示例出日本專利申請公告"日本特公 昭58-55970號公報"、日本公開專利公報"日本特開昭59-27914號公報"、日本公開專利公報 "日本特開昭59-59720號公報"、日本公開專利公報"日本特開平3-296525號公報"等中記載 的化合物。
            [0157] 此處,對于上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物沒有特別限定,例如可W適當地使用 具有下式(1)所表示的結構的化合物。
            [015引【化1】
            [0159]
            --(1)
            [0160] (式(1)中,財蟲立地表示碳原子數為1至4的直鏈狀或支鏈狀的烷基,n表示2或3。)
            [0161] 作為上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物的具體例,可W舉出例如二甲基氨基丙胺、 二乙基氨基丙胺、二丙基氨基丙胺、二下基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙胺、二 下基氨基乙胺等。其中,上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物特別優選為二甲基氨基丙胺或二 乙基氨基丙胺。上述(i)二烷基氨基烷基胺化合物可W單獨使用一種,也可W將兩種W上組 合使用。合用情況下的比例為任意的。
            [0162] 對于上述(ii)在分子內具有活性氨且具有1個或2個W上氮原子的環狀胺化合物 沒有特別限定,具體地說,可W舉出例如間苯二甲胺、1,3-雙(氨基甲基)環己燒、異佛爾酬 二胺、二胺環己燒、苯二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲燒、二氨基二苯諷、贓嗦、N-氨基乙基 贓嗦、芐基胺、環己胺等多元胺類或單胺類。
            [0163] 其中,上述環狀胺化合物特別優選為間苯二甲胺、1,3-雙(氨基甲基)環己燒、異佛 爾酬二胺、N-氨基乙基贓嗦、環己胺或芐基胺。
            [0164] 運些胺成分中,多元胺類作為固化劑化合物具有作為分子鏈增長材料的功能,單 胺類具有作為分子量調節材料的功能。上述(ii)在分子內具有活性氨且具有1個或2個W上 氮原子的環狀胺化合物可W單獨使用一種,也可W將兩種W上組合使用。合用情況下的比 例為任意的。
            [0165] 作為上述(iii)二異氯酸醋沒有特別限定,具體地說,例如可W舉出異佛爾酬二異 氯酸醋、間苯二亞甲基二異氯酸醋、1,3-雙(異氯酸根合甲基)環己燒、2,4-甲苯二異氯酸 醋、2,6-甲苯二異氯酸醋、1,5-亞糞基二異氯酸醋、1,4-苯二異氯酸醋、二苯基甲燒-4,4 ' - 二異氯酸醋、2,2'-二甲基二苯基甲燒-4,4'-二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、=甲基六 亞甲基二異氯酸醋等。
            [0166] 其中,上述(iii)二異氯酸醋特別優選為具有環狀結構的二異氯酸醋。上述(iii) 二異氯酸醋可W單獨使用一種,也可W將兩種W上組合使用。合用情況下的比例為任意的。
            [0167] 作為上述(iv)環氧化合物沒有特別限定,具體地說,例如可W舉出:雙酪A、雙酪F、 雙酪S、六氨化雙酪A、四甲基雙酪A、鄰苯二酪、間苯二酪、甲酪線型酪醒、四漠雙酪A、=徑基 聯苯、雙間苯二酪、雙酪六氣丙酬、氨釀、四甲基雙酪A、四甲基雙酪F、=苯甲燒、四苯基乙 燒、聯二甲苯酪等多元酪與環氧氯丙烷發生反應而得到的縮水甘油酸;甘油、新戊二醇、乙 二醇、丙二醇、下二醇、異己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇與環氧氯丙烷發生反 應而得到的聚縮水甘油酸;對徑基苯甲酸、e-徑基糞甲酸等徑基簇酸與環氧氯丙烷發生反 應而得到的縮水甘油酸醋;由鄰苯二甲酸、甲基鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氨 鄰苯二甲酸、六氨鄰苯二甲酸、內亞甲基六氨鄰苯二甲酸、偏苯=酸、聚合脂肪酸之類的多 元簇酸得到的聚縮水甘油醋;由氨基苯酪、氨基烷基苯酪等得到的縮水甘油基氨基縮水甘 油酸;由氨基苯甲酸得到的縮水甘油基氨基縮水甘油醋;由苯胺、甲苯胺、=漠苯胺、苯二甲 胺、二氨基環己燒、雙氨基甲基環己燒、4,4'-二氨基二苯基甲燒、4,4'-二氨基二苯諷等得 到的縮水甘油胺;環氧化聚締控;縮水甘油基乙內酷脈;縮水甘油基烷基乙內酷脈;=縮水 甘油基氯尿酸醋;W下基縮水甘油酸、苯基縮水甘油酸、烷基苯基縮水甘油酸、苯甲酸縮水 甘油醋、氧化苯乙締等為代表的單環氧化物等。
            [0168] 上述(iv)環氧化合物可W單獨使用一種,也可W組合使用兩種W上。合用情況下 的比例為任意的。
            [0169] 作為上述(iv)環氧化合物,更優選將在分子內具有2個W上環氧基的多環氧化物 和在分子內具有1個環氧基的單環氧化物組合使用。
            [0170] 作為上述多環氧化物,特別優選使用例如環氧當量為約190的雙酪A型二環氧化 物、環氧當量為約175的雙酪F型二環氧化物、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基鄰甲苯胺等 二環氧化物。
            [0171] 另外,作為上述單環氧化物,特別優選使用苯基縮水甘油酸、甲基苯基縮水甘油 酸、下基苯基縮水甘油酸等。
            [0172] 在運些環氧化物中,多環氧化物、特別是二環氧化物具有作為分子鏈增長材料的 功能,單環氧化物具有作為分子量調節材料的功能。
            [0173] 作為上述改性脂肪族多元胺化合物,也可W適當地使用通常作為改性脂肪族多元 胺化合物市售的物質,作為該市售品沒有特別限定,例如可W舉出化jicure(注冊商標) 尸乂6-1000、。乂3-1030、。乂8-1050(富±化成工業株式會社制造)等。
            [0174] (7-2.咪挫系化合物)
            [0175] 關于作為固化輔助劑的咪挫系化合物,優選使用環氧樹脂咪挫加成化合物。環氧 樹脂咪挫加成化合物基本上是環氧化合物與咪挫化合物的反應生成物(通常被稱為環氧化 合物咪挫加成物)。詳細地說,是指環氧化合物與如下咪挫化合物的反應生成物(即環氧化 合物咪挫加成物),該咪挫化合物是在1分子內具有1個W上的可與單官能和多官能環氧化 合物的環氧基發生加成反應的活性氨且在至少1分子內具有1個W上咪挫基的咪挫化合物。
            [0176] 上述咪挫化合物優選為選自由1-氯基乙基-2-甲基咪挫、1-氯基乙基-2-乙基-4- 甲基咪挫、1-氯基乙基-2-十一烷基咪挫、1-氯基乙基-2-苯基咪挫、1-氯基乙基-2-十一燒 基咪挫鐵偏苯=酸鹽、1-氯基乙基-2-苯基咪挫鐵偏苯=酸鹽、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪 挫基-(1')]-乙基-均^嗦、2-苯基咪挫異氯脈酸加成物、2-甲基咪挫、2-^烷基咪挫、2- 乙基-4-甲基咪挫、2-苯基-4-甲基咪挫、1-芐基-2-甲基咪挫、1-芐基-2-苯基咪挫和1,2-二 甲基咪挫組成的組中的1種W上的化合物。
            [0177] 作為上述環氧化合物,可W使用雙酪A二縮水甘油酸、雙酪F二縮水甘油酸等。
            [0178] 在運樣的環氧化合物與咪挫化合物的反應生成物中包括脂肪族系、脂環族系、芳 香族系和雜環系的環氧化合物與咪挫化合物的反應生成物。從而,環氧化合物咪挫加成物 的化學結構不固定,可示例出日本公開專利公報"日本特開昭62-285913號公報"、日本公開 專利公報"日本特開平3-139517號公報"、日本公開專利公報"日本特開平6-49176號公報"、 日本公開專利公報"日本特開平6-211969號公報"、日本公開專利公報"日本特開平7- 196776號公報"等中記載的結構。
            [0179] 作為環氧樹脂咪挫加成化合物的市售品沒有特別限定,可W使用Amicure(注冊商 標)PN-23、PN-R(W上為AJINOMOTO FI肥TECHNO株式會社制造品)等。環氧樹脂咪挫加成化 合物可W僅使用一種,也可W組合使用兩種W上。合用情況下的比例為任意的。
            [0180] (7-3.硫醇系化合物)
            [0181] 關于作為固化輔助劑的硫醇系化合物,可W優選使用上述的作為可在膠囊型固化 劑中含有的硫醇系化合物而示例出的化合物。
            [0182] (7-4.酸酢系化合物)
            [0183] 作為酸酢系固化劑,可W舉出鄰苯二甲酸酢、偏苯=酸酢、均苯四酸二酢、六氨鄰 苯二甲酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢、3-氯鄰苯二甲酸酢、4-氯鄰苯二甲酸酢、二苯甲酬四簇酸 酢、班巧酸酢、甲基班巧酸酢、二甲基班巧酸酢、二氯班巧酸酢、甲基納迪克酸、十二烷基班 巧酸、馬來酸酢等。運些化合物可W單獨使用一種,也可W將兩種W上組合使用。合用情況 下的比例為任意的。
            [0184] (7-5.熱產酸劑)
            [0185] 作為熱產酸劑,可W舉出=芳基梳鹽、單梳鹽、雙梳鹽、艦鐵鹽、苯甲酯甲基系化合 物等。
            [0186] (8.激光照射)
            [0187] 本發明的樹脂組合物可W通過直接和/或間接地照射能量射線的工序a進行固化。 此處對激光照射進行說明。
            [0188] 從在短時間內進行充分固化的觀點出發,作為上述激光,波長的下限值優選為 eOOnmW上、SOOnmW上、900nmW上,特別優選為SOOnmW上或900nmW上。另夕h從同樣的觀 點出發,波長的上限值優選為1500nmW下、更優選為lOOOnmW下。
            [0189] 只要能夠照射上述波長的激光,對激光器的種類沒有特別限定。例如,作為激光器 的種類,可W使用化-化激光器、半導體激光器、C〇2激光器、Nd:YAG激光器等。
            [0190] 通過對本發明的樹脂組合物直接和/或間接地照射激光,能夠在數秒鐘的極短時 間內充分進行固化。激光照射的時間優選為5秒W上,優選為7秒W上、更優選為10秒W上。
            [0191] 需要說明的是,在后述的實施例中確認到,通過10秒的激光照射,本發明的樹脂組 合物被充分固化至內部,但照射時間并不限于10秒。
            [0192] 對于本發明的樹脂組合物而言,由于上述照射時間為數秒鐘即能夠充分固化,因 而不需要采取很長的照射時間,若長時間照射,則周邊部件具有熱量,可能會引起形狀變 形,因而激光照射時間的上限值優選為20秒W下、更優選為15秒W下、特別優選為10秒W 下。
            [0193] "對樹脂組合物直接照射激光"是指在不隔著其他部件的情況下對上述樹脂組合 物照射激光。另外,"對樹脂組合物間接照射激光"是指例如使激光透過其他部件后照射至 上述樹脂組合物。
            [0194] 例如,在將本發明的樹脂組合物涂布在謀求相互接合的被粘物的2個面中的任一 面或兩面、從而將上述樹脂組合物夾持在上述面之間的情況下,透過了上述被粘物的激光 照射至上述樹脂組合物。運種情況是對上述樹脂組合物間接照射激光的情況。
            [01%]另一方面,作為對本發明的樹脂組合物直接照射激光的情況,例如可認為有對涂 布在某一部件的面上的上述樹脂組合物直接照射激光的情況。
            [0196] 運種情況下,盡管并不謀求部件間的接合,但通過對本發明的樹脂組合物照射激 光,能夠在不會對于進行了上述涂布的部分的周邊施加過量熱負荷的情況下在非常短的時 間內得到牢固的固化物,運一點是本發明首先發現的,可W說是非常有用的技術思想。因 此,對于上述樹脂組合物直接照射激光的方式也包含在本發明的范圍中。
            [0197] 本發明的樹脂組合物含有膠囊型固化劑。在對上述樹脂組合物照射激光時,殼由 于熱能量而發生分裂,核中含有的固化劑使上述樹脂組合物中含有的環氧樹脂發生固化。 W往,使用膠囊型固化劑的目的是為了通過施加熱一點點地將殼溶解而一點點地進行固化 反應。
            [0198] 在本發明中,通過在要進行固化反應時對本發明的樹脂組合物照射激光,使殼一 口氣地發生分裂、迅速進行固化反應。其結果發現,與使單液型環氧樹脂組合物發生熱固化 的現有方法不同,能夠在極短的時間內使環氧樹脂固化,而且可得到耐久性高的固化物。
            [0199] 由于膠囊型固化劑通常在本發明的樹脂組合物中穩定地存在,因而上述樹脂組合 物的可使用時間長、作業性優異。另外,由于膠囊型固化劑在殼的內部具有含有固化劑的 核,因而固化劑呈填滿膠囊內的狀態。此處,由于被激光集中賦予能量,因而在殼分裂之后, 能夠使存在于膠囊型固化劑附近的雙酪A型環氧樹脂迅速固化。并且,由于雙酪A型環氧樹 脂在固化時產生熱,因而該熱在上述樹脂組合物中傳導。其結果,上述樹脂組合物中含有的 環氧樹脂整體的固化也能夠在極短的時間內完成。
            [0200] 與此相對,對于通常的單液型環氧樹脂組合物來說,即使與雙酪A型環氧樹脂混合 也會分散在雙酪A型環氧樹脂中,因而在進行例如激光照射時也不會對單液型環氧樹脂組 合物集中賦予能量。因而可認為,如后述的比較例所示,即使對不含有膠囊型固化劑的現有 的單液型環氧樹脂組合物進行激光照射,也無法進行充分的固化。
            [0201] 另外,在膠囊型固化劑中,核和殼為液態的,在核與殼之間形成準界面(擬似的& 界面)。由于上述界面可通過對膠囊型固化劑進行激光照射而容易地消失,因而能夠使雙酪 A型環氧樹脂迅速地固化。
            [0202] 另一方面,由于通常的單液型環氧樹脂組合物為粉末狀的,因而在固體變化為液 體后引發固化反應。即,除了固化反應所需要的能量W外,還需要用于將固體變化為液體的 能量。據認為,運一點也是即使對通常的單液型環氧樹脂組合物進行激光照射也無法進行 充分的固化的理由。
            [0203] 如此,本發明的樹脂組合物能夠利用激光對于膠囊型固化劑中含有的固化劑集中 地賦予能量,因而通過將上述樹脂組合物涂布在例如電子部件中的2個W上的部位并對上 述各部位進行激光照射,在不對于電子部件整體施加熱的情況下也能夠進行2個W上的部 位的接合。
            [0204] 另外,通過使激光發生分支、同時照射至例如上述2個W上的部位,還能夠一次在2 個W上的部位進行固化。上述分支例如可通過使用能夠利用光纖進行激光的分支的激光照 射裝置等容易地進行。
            [0205] 此外,還可W使用多個激光照射裝置,通過對各裝置設定不同的照射條件而連續 地進行不同條件下的固化。
            [0206] [實施方式2]
            [0207] 作為將本發明的樹脂組合物固化的方法,在上述工序a之后還可W包括對上述樹 脂組合物直接或間接地賦予激光能量W外的其他能量的工序b。
            [0208] 如實施方式1所述,本發明的樹脂組合物僅通過上述工序a即能夠在短時間內充分 地進行固化。此處,即使在例如涂布本發明的樹脂組合物的面積大的情況下(例如長5cm、寬 5cm程度的面積等),也能夠通過對上述面積整體進行激光掃描等而發揮出上述效果。
            [0209] 另一方面,由于激光的照射為局部照射,因而需要對大面積進行照射的情況下,若 能夠對本發明的樹脂組合物直接或間接地賦予激光能量(激光的熱能量)W外的其他能量 來輔助基于激光照射的固化反應,則能夠更為有效率地進行固化反應。另外,上述其他能量 的賦予并不限于需要對大面積進行激光照射的情況,在希望更完全地進行固化的情況下也 是有效的。從上述觀點出發,包括上述工序b的實施方式也包含在本發明中。
            [0210] 作為激光能量W外的其他能量,例如可W舉出紫外線、電子射線、紅外線、X射線、 太陽光線、放射或福射等熱射線等的能量射線;由加熱器等能量源得到的基于傳導的熱能 量;等等。
            [0211] 在上述工序a之后,由于已經利用上述工序a進行了固化,因而通過將本發明的樹 脂組合物供于上述工序b而使其他能量的賦予為輔助性的。從而,即使施加了工序b,也幾乎 不會由于過量的熱負荷而產生部件變形等不良影響。
            [0212] 上述"直接或間接地"的含義如實施方式1中所說明。作為賦予上述其他能量的時 間,為了促進輔助性的固化反應,優選為30秒W上5分鐘W下。 腳引[實施方式引
            [0214] 在本實施方式的樹脂組合物的固化方法中,本發明的樹脂組合物被夾持在1個或2 個W上的被粘物所具有的面與不同于該被粘物的其他被粘物所具有的面之間。并且,上述 方法包括對本發明的樹脂組合物直接和/或間接地進行激光照射的工序a。其結果,本發明 的樹脂組合物發生固化、上述被粘物彼此接合。本說明書中的"被粘物"是指進行接合的對 象物。
            [0215] "本發明的樹脂組合物被夾持在1個或2個W上的被粘物所具有的面與不同于該被 粘物的其他被粘物所具有的面之間"是指本發明的樹脂組合物存在于1個或2個W上的被粘 物所具有的面與不同于該被粘物的其他被粘物所具有的面之間。
            [0216] 例如可W舉出,將本發明的樹脂組合物涂布至1個或2個W上的被粘物所具有的面 上,使涂布有上述樹脂組合物的上述面與不同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面密 合,從而使上述樹脂組合物存在于運些面之間。進行上述密合的方法沒有特別限定,可W通 過使涂布有上述樹脂組合物的上述面與不同于上述被粘物的其他被粘物所具有的面重疊, 通過賦予適當的壓力等來進行上述密合。
            [0217] 圖1是表示在被粘物2的面上涂布本發明的樹脂組合物1、在其上密合其他被粘物3 的面并對其他被粘物3的上面進行激光照射的狀態的示意圖。圖中,箭頭表示激光。
            [0218] 激光透過被粘物3照射至本發明的樹脂組合物1,在短時間內終止固化反應,將被 粘物2與其他被粘物3牢固地接合。
            [0219] 需要說明的是,在圖1中,激光被照射到其他被粘物3的上面,但激光照射的方式并 不限定于此。例如,可W從圖1中的被粘物2的下面照射激光,也可W從上述上面和下面運兩 面進行照射,還可W對圖1中的本發明的樹脂組合物1的4個側面中的1個W上進行照射。
            [0220] 上述"1個或2個W上的被粘物所具有的面"中的"面"可W為1個面、也可W為2個W 上的面。例如,在1個或2個W上的被粘物為板狀體的情況下,可W為各個被粘物的表面和/ 或背面。即,可W僅在上述板狀體的表面或背面涂布本發明的樹脂組合物,使該表面或背面 與其他被粘物的面密合,也可W在上述板狀體的表面和背面涂布本發明的樹脂組合物,使 該表面和背面與其他被粘物的面密合。
            [0221] 不消說,被粘物并不限于板狀體,只要具有面,任意形狀均可。
            [0222] 另外,在1個或2個W上的被粘物所具有的1個或2個W上的各面中,涂布本發明的 樹脂組合物的位置可W為1處、也可W為2處W上。
            [0223] 在上述"其他被粘物"上可W涂布本發明的樹脂組合物,在將本發明的樹脂組合物 涂布至作為接合對象的上述"1個或2個W上的被粘物"的情況下,在上述"其他被粘物"上也 可W不涂布本發明的樹脂組合物。
            [0224] 另外,與上述"1個或2個W上的被粘物"的1個面密合的上述"其他被粘物"可W為1 個、也可W為2個W上。
            [0225] 對于上述被粘物的材質沒有特別限定。另外,上述"1個或2個W上的被粘物"與上 述"其他被粘物"的材質可W為同種、也可W為不同種。作為上述材質,例如可W使用通常的 樹脂。作為樹脂,例如可W舉出聚諷、聚酸諷、聚芳醋、聚酷胺酷亞胺、聚酸酷亞胺、液晶聚合 物、聚四氣乙締、聚=氣氯乙締、聚偏二氣乙締等高級工程塑料;6尼龍、66尼龍、聚縮醒、聚 碳酸醋、聚對苯二甲酸乙二醇醋、改性聚苯酸、聚對苯二甲酸下二醇醋等工程塑料;聚氯乙 締、聚乙締、聚丙締、聚苯乙締、ABS、聚甲基丙締酸甲醋等通用塑料;酪樹脂、脈樹脂、S聚氯 胺樹脂、環氧樹脂、不飽和聚醋、娃樹脂、聚氨醋等熱塑性塑料;等等。上述樹脂也可W為進 一步包含表面處理劑等其他成分的樹脂組合物。
            [0226] 夾持本發明樹脂組合物的被粘物中的一方可W為含有金屬的熱傳導性部件。作為 上述熱傳導性部件的材質,可W舉出侶、侶合金、銅、銅合金、鐵、鐵合金、儀、錫、鉛、金、銀、 娃等金屬本身或者出于賦予導電性等目的而在上述樹脂或樹脂組合物中含有高濃度金屬 而成的熱傳導體等。
            [0227] 上述高濃度是指上述樹脂或樹脂組合物W主成分的形式含有金屬。主成分的 形式含有金屬"是指,在設上述樹脂或樹脂組合物和金屬的合計重量為100重量%時,金屬 含有50重量% W上。
            [0。引[實施方式4]
            [0229] 在本實施方式的樹脂組合物的固化方法中,上述1個或2個W上的被粘物是含有金 屬的熱傳導性部件,上述夾持是通過在上述工序a之前包括下述工序而達成的:工序C,其是 對至少上述熱傳導性部件進行加熱的工序;工序d,其是將本發明的樹脂組合物涂布在經歷 了工序C的上述熱傳導性部件和/或上述其他被粘物所具有的面上的工序;W及工序e,其是 使經歷了工序d的上述熱傳導性部件所具有的面與上述其他被粘物所具有的面密合的工 序。
            [0230] 關于上述含有金屬的熱傳導性部件,如實施方式3中所說明。另外,作為上述其他 被粘物的材質,例如可優選使用實施方式3中所說明的樹脂、含有該樹脂的樹脂組合物。
            [0231] 在上述工序C中,對至少上述熱傳導性部件進行加熱。在像本實施方式運樣將含有 金屬的熱傳導性部件作為被粘物并使用本發明的樹脂組合物進行接合的情況下,通過進行 上述工序a使上述樹脂組合物中含有的雙酪A型環氧樹脂發生固化,其結果能夠使上述樹脂 組合物發生固化并進行接合。
            [0232] 但是,在被粘物含有金屬的情況下,通過激光而施加的熱容易傳導至該金屬中,因 而通過所照射的激光而施加的熱(能量)的一部分未用于固化反應中,與被粘物不含有金屬 的情況相比,具有固化反應變慢的傾向。
            [0233] 在本實施方式中,由于利用上述工序C對上述熱傳導性部件進行預先加熱,因而在 照射激光之前處于對上述熱傳導性部件賦予了熱能量的狀態。因此,能夠防止通過激光所 施加的熱傳導至上述熱傳導性部件中,能夠將通過激光所施加的熱(能量)的大部分用于固 化反應中。
            [0234] 上述加熱可W通過將上述熱傳導性部件載置于恒溫槽內并對上述熱傳導性部件 賦予熱能量等來進行。上述加熱優選使恒溫槽內氣氛的溫度為80°C~120°C進行30秒~5分 鐘。
            [0235] 在上述其他被粘物不含有金屬的情況下,不需要特別加熱,但只要為不會施加過 量熱負荷的程度,也可W進行上述加熱。
            [0236] 作為上述其他被粘物的材質,如上所述,可W優選使用實施方式3中所說明的樹 月旨、含有該樹脂的樹脂組合物,優選上述其他被粘物不含有金屬,但也可W含有不構成主成 分的量的金屬。
            [0237] 目P,在設實施方式3中所說明的樹脂或含有該樹脂的樹脂組合物與金屬的合計重 量為100重量%時,也可W含有小于50重量%的金屬。其他被粘物含有不構成主成分的量的 金屬的情況下,優選該其他被粘物也被供給至上述工序C。
            [0238] 在工序d中,將本發明的樹脂組合物涂布在經歷了工序C的上述熱傳導性部件和/ 或上述其他被粘物所具有的面上。接下來,在工序e中,使經歷了工序d的上述熱傳導性部件 所具有的面與上述其他被粘物所具有的面密合。涂布和密合的方式如實施方式3中所說明。 并且,由于在上述工序a之前包括上述的工序C~e,因而在上述密合后對本發明的樹脂組合 物直接和/或間接地照射激光。
            [0239] 如上所述,根據本實施方式,即使在將金屬與樹脂接合的情況下,也能夠有效率地 進行固化反應。其結果,能夠將金屬與樹脂牢固地接合。
            [0240] [實施方式引
            [0241] 在本實施方式的樹脂組合物的固化方法中,上述夾持是如下達成的:在1個或2個 W上的被粘物所具有的面上嵌入了不同于該被粘物的其他被粘物的至少一部分的部分,將 本發明的樹脂組合物涂布至上述1個或2個W上的被粘物所具有的面與上述其他被粘物所 具有的面之間,從而達成上述夾持。另外,在本實施方式中,優選上述1個或2個W上的被粘 物為樹脂成型品、上述其他被粘物為端子。端子可W使用現有公知的金屬端子。
            [0242] 圖2是表示利用本實施方式的方法在作為樹脂成型品的被粘物2上利用本發明的 樹脂組合物1接合端子4并進行密封的狀態的示意圖。樹脂成型品是指通過注射成型法等現 有公知的成型法將樹脂或樹脂組合物成型為所期望的形狀而得到的成型品。
            [0243] "在1個或2個W上的被粘物所具有的面上嵌入了不同于該被粘物的其他被粘物的 至少一部分的部分"(W下稱為"嵌入部分")是指如下部分:由在1個或2個W上的被粘物所 具有的面上與上述其他被粘物的直徑對應地形成的凹部和嵌入到該凹部中的上述其他被 粘物的至少一部分組成的部分。
            [0244] 圖3是接合圖2所示的端子4并進行了密封的被粘物2的縱斷面圖。在圖3中,2'是上 述凹部,凹部2 '與端子4中的由斜線表示的部分為上述的嵌入部分。
            [0245] 運種情況下,在上述的嵌入部分中,作為被粘物2所具有的面的凹部2'的底面和側 面相當于上述"1個或2個W上的被粘物所具有的面",端子4中的由斜線表示的部分相當于 上述"其他被粘物所具有的面"。
            [0246] 如圖3所示,在1個或2個W上的被粘物所具有的面與其他被粘物所具有的面之間 涂布本發明的樹脂組合物1,呈凹部2'中填滿本發明的樹脂組合物1的狀態,本發明的樹脂 組合物1被夾持在1個或2個W上的被粘物所具有的面與其他被粘物所具有的面之間。
            [0247] 并且,通過利用工序a對于本發明的樹脂組合物1進行激光照射使本發明的樹脂組 合物1發生固化,能夠將端子4與被粘物2接合并進行密封。此時,由于端子4傳導由激光所賦 予的熱,因而能夠將所夾持的本發明的樹脂組合物1完全固化。
            [0248] 進行本發明樹脂組合物的上述涂布的方法沒有特別限定,可W通過利用現有公知 的方法將本發明的樹脂組合物注入到凹部2 '中來進行。
            [0249] 在本實施方式中,即使被粘物的一方如端子那樣為小直徑,也能夠與另一方的被 粘物牢固地且不會產生位置偏移地進行接合、密封。另外,由于能夠在短時間內進行本發明 樹脂組合物的固化,因而即使作為端子的接合對象的樹脂成型品為耐熱性低的部件,該部 件也不會發生變形。從而,本發明的樹脂組合物能夠非常適合地用于繼電器、開關等電子部 件的制造中。
            [0250] 需要說明的是,在圖2、圖3中,對于一個被粘物與一個其他被粘物接合并密封的情 況進行了說明,但當然并不限定于此。例如,也可W在一個樹脂成型品的一個面上接合2個 W上的端子并進行密封,還可W在2個W上樹脂成型品的2個W上的面上分別接合2個W上 的端子并進行密封,運對于本領域技術人員來說也是可W充分理解的。
            [0251] [實施方式6]
            [0252] 在實施方式1~5中,主要對于照射激光的情況進行了說明,但并不限定于此。本發 明的樹脂組合物也可W利用激光能量W外的其他能量進行固化。
            [0253] 在本發明的樹脂組合物中,色料協助上述樹脂組合物的熱吸收,因而與使用現有 的單液型環氧樹脂的情況相比,在賦予上述其他能量的情況下也能夠在短時間內進行固 化,能夠減小涂布有上述樹脂組合物的部分向周邊部施加的熱負荷。
            [0254] 另外,通過根據涂布上述樹脂組合物得到的膜的膜厚來靈活使用炭黑與炭黑W外 的顏料和/或染料,能夠更為有效率地進行賦予上述其他能量的情況下的固化。
            [0255] 作為激光能量W外的其他能量,可W舉出在實施方式2中作為"其他能量"所說明 的能量:例如紫外線、電子射線、紅外線、X射線、太陽光線、放射或福射等熱射線等的能量射 線;由加熱器等能量源得到的基于傳導的熱能量;等等。
            [0256] 作為其他能量,出于為通用的且能夠期待基于材料吸熱的反應促進效果的原因, 優選使用紅外線。作為紅外線的波長,從在短時間內進行充分的固化的方面考慮,優選為 500nm W 上lOOOnm W 下、更優選為600nm W 上800nm W 下。
            [0257] 作為紅外線的照射方法,可W使用現有公知的方法。例如可W舉出下述方法:將涂 布有本發明樹脂組合物的PBT(聚對苯二甲酸下二醇醋)板等載置在現有公知的紅外線固化 爐中,對上述樹脂組合物直接和/或間接地照射2分鐘W上1小時W下的紅外線,使裝置內氣 氛的溫度為80°C W上200°C W下。
            [0258] 在使用紅外線作為上述其他能量、涂布本發明的樹脂組合物得到的膜的膜厚小于 300WI1的情況下,在本發明的樹脂組合物中,如上所述,炭黑的含量相對于上述雙酪A型環氧 樹脂100重量份優選為0.01重量份W上20重量份W下、更優選為0.5重量份W上10重量份W 下、特別優選為1重量份W上7重量份W下。運種情況下,能夠在非常短的時間內效率良好地 進行固化、能夠得到耐久性高的固化物。
            [0259] [實施方式7]
            [0260] 在本實施方式中,對于本發明樹脂組合物的固化物進行說明。如上所述,通過賦予 激光能量對本發明的樹脂組合物進行固化得到的固化物的特征在于,其具備2層W上的層, 上述層中的最表層將上述雙酪A型環氧樹脂的固化物作為主成分。
            [0261] 本發明人發現,在對本發明中的樹脂組合物照射激光使其固化時,與通常的使單 液型環氧樹脂固化的情況等不同,在對固化物的縱斷面進行觀察的情況下,在最表層形成 比較厚的層,該層將上述雙酪A型環氧樹脂的固化物作為主成分。
            [0262] 上述"2層W上的層"是指在利用顯微鏡(倍率優選為50倍W上500倍W下)對上述 固化物的縱斷面進行觀察時所見到的層狀結構,意味著該結構由至少2層構成。
            [0263] 上述"最表層"是指上述2層W上的層中的最外側的層。例如,在將上述樹脂組合物 涂布至被粘物并使其固化的情況下,為在距離被粘物最遠側存在的層。需要說明的是,上述 固化物的縱斷面可通過例如對上述固化物的斷面進行研磨并使斷面結構可視化的斷面研 磨之類的方法來制備。
            [0264] 上述的"上述層中的最表層將上述雙酪A型環氧樹脂的固化物作為主成分"是指, 將上述最表層中含有的成分的重量設為100重量%時,上述雙酪A型環氧樹脂的固化物的重 量所占的比例大于50%重量。
            [0265] 上述雙酪A型環氧樹脂的固化物相對于上述最表層中含有的成分的重量比例越多 越優選,在為大于60%重量、大于70重量%、大于80重量%、大于90重量%、大于95重量% 時,越為后面記載的比例越優選,最優選為100重量%。
            [0266] 作為確認上述比例的方法,例如可W舉出EDAX等基于組成分析的方法。另外,在利 用顯微鏡觀察上述縱斷面的情況下,本領域技術人員可容易地區分出雙酪A型環氧樹脂的 固化物、填料、色料。因此,若雙酪A型環氧樹脂的固化物在上述縱斷面的上述最表層中明顯 占大部分,則即使不求出上述比例,也能夠確認上述層中的最表層將上述雙酪A型環氧樹脂 的固化物作為主成分。
            [0267] 例如,將本發明的樹脂組合物作為接合劑使用的情況下,剛性對于高品質的接合 是必不可少的。但是,在對上述樹脂組合物的固化物施加外力并且該外力傳導至剛性高的 接合層的內部(上述固化物的內部)時,在上述固化物中容易發生裂紋和上述固化物的剝 落。
            [0268] 另外,容易受到外力的是接合劑的最表層。通過在最表層中將雙酪A型環氧樹脂的 固化物作為主成分,在接合劑具有剛性的同時能夠期待在最表層中使外力緩和。此外,通過 在最表層中將雙酪A型環氧樹脂的固化物作為主成分,能夠期待耐濕性提高、絕緣性提高。
            [0269] 本發明并不限于上述的各實施方式,可W在權利要求所示的范圍內進行各種變 形,在不同的實施方式中分別適當地組合所公開的技術手段而得到的實施方式也包含在本 發明的技術范圍中。
            [0270] 本申請包含W下技術方案。
            [0271 ]本發明的樹脂組合物的特征在于,其含有:雙酪A型環氧樹脂,膠囊型固化劑,該膠 囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼;填料;W及色料。
            [0272] 根據上述構成,由于含有膠囊型固化劑,因而在未被賦予能量的狀態下,膠囊型固 化劑的核中含有的固化劑是穩定的。并且,通過對本發明的樹脂組合物直接和/或間接地賦 予能量,膠囊型固化劑由于上述能量而發生分裂,在核中含有的固化劑的作用下引發雙酪A 型環氧樹脂的固化反應。
            [0273] 值得注意的是,如后述的實施例所示,在進行激光照射的情況下,該固化反應在數 秒鐘運樣的非常短的時間內終止。另外,與使用現有公知的單液型環氧樹脂組合物的情況 相比,在例如照射紅外線進行固化的情況下,也能夠在短時間內終止。
            [0274] 因此,例如將本發明的樹脂組合物用作接合劑的情況下,能夠在不會對電子部件 等部件施加過量熱負荷的情況下非常高效地進行部件間的接合或密封。
            [0275] 從而,能夠防止熱所致的部件的變形,也不會由于來自本發明的樹脂組合物的氣 體的作用而產生金屬部分的電學特性降低,能夠有效率地制造電子部件等。
            [0276] 另外,若利用上述構成,則由于固化時間非常短,因而能夠防止上述制造時的部件 的滯留。從而,能夠將制造設備小型化,還能夠充分地使制造設備為低成本。
            [0277] 此外,由于本發明的樹脂組合物為單液型、含有膠囊型固化劑,因而品質穩定、可 使用時間也長。另外,由于含有填料,因而剛性和熱穩定性優異;由于含有色料,因而熱的吸 收效率也高。因此,若利用上述構成,則能夠穩定且容易地進行固化反應。
            [0278] 另外,如后述的實施例所示,利用上述構成得到的固化物的接合品質的耐久性非 常局。
            [0279] 如上所述,本發明能夠解決上述現有的單液型環氧樹脂接合劑、雙液型環氧樹脂 接合劑、UV固化型接合劑、速干膠等的問題,在電子部件的生產效率化和品質的穩定化中做 出很大貢獻。
            [0280] 本發明的樹脂組合物中,優選上述色料相對于上述雙酪A型環氧樹脂100重量份含 有1重量份W上7重量份W下、上述色料為炭黑。
            [0281] 對于炭黑而言,在涂布有上述樹脂組合物的膜的厚度比較薄的情況下,能夠特別 適宜地使上述樹脂組合物有效率地吸收熱。并且,通過使炭黑的含量為上述重量份,能夠特 別適宜地縮短固化時間。其結果,能夠大幅降低被施與至部件的熱負荷、同時能夠減少所使 用的固化劑的量。
            [0282] 本發明的樹脂組合物中,還優選上述色料為炭黑W外的顏料。
            [0283] 對于炭黑W外的顏料而言,在涂布有上述樹脂組合物的膜的厚度比較厚的情況 下,能夠特別適宜地使上述樹脂組合物有效率地吸收熱。從而,在上述膜的厚度比較厚的情 況下,能夠特別適宜地縮短固化時間。其結果,能夠大幅降低被施與至部件的熱負荷、同時 能夠減少所使用的固化劑的量。
            [0284] 本發明的樹脂組合物中,上述炭黑W外的顏料優選為選自由氧化鐵系化合物、獻 菁系化合物、氧化銘系化合物和銅系化合物組成的組中的1種或巧巾W上的化合物。
            [0285] 上述炭黑W外的顏料的熱吸收效率比炭黑低,但通過使用上述炭黑W外的顏料, 能夠容易地將涂布有上述樹脂組合物的膜固化至深部。從而,利用上述構成,能夠得到上述 膜的深部固化性和表面固化性的平衡優異的固化物。
            [0286] 本發明的樹脂組合物中,上述核優選含有選自由胺系化合物、咪挫系化合物和硫 醇系化合物組成的組中的1種或巧巾W上的固化劑。
            [0287] 上述固化劑是容易引發W激光為能量源的環氧樹脂的固化反應的固化劑。利用上 述構成,由于在核中含有上述固化劑,因而上述固化劑通常保持在穩定的狀態,在希望引發 固化反應時,通過對上述樹脂組合物直接和/或間接地照射激光,能夠在低溫下且在短時間 內引發上述反應。
            [0288] 另外,在使用通常的固化爐等進行固化的情況下,上述炭黑等色料有效率地吸收 的熱能夠使膠囊型固化劑的核與殼之間的準界面容易地消失,因而能夠基于核中含有的上 述固化劑有效率地進行固化反應。
            [0289] 因此,通過使用上述構成的樹脂組合物,能夠有效率地進行該樹脂組合物的固化。
            [0290] 本發明的樹脂組合物優選含有胺系化合物、咪挫系化合物、硫醇系化合物、酸酢系 化合物和熱產酸劑組成的組中的1種或巧巾W上的固化輔助劑。
            [0291] 根據上述構成,膠囊型固化劑中含有的固化劑導致的固化反應產生熱,利用該熱, 上述固化輔助劑能夠進一步促進固化反應。從而,通過使用上述固化輔助劑,能夠在更短的 時間內有效率地進行固化反應。
            [0292] 本發明的樹脂組合物中,上述填料優選為選自由烙凝娃石、結晶二氧化娃和玻璃 珠組成的組中的1種或巧巾W上。
            [0293] 填料是為了提高樹脂組合物的剛性和熱穩定性而含有的。其中,由于烙凝娃石、結 晶二氧化娃、玻璃珠為透明性高的填料,因而在被激光照射的情況下,與通常的白色填料相 比,能夠大幅抑制光的反射。因此,通過使用上述填料,不僅能夠提高樹脂組合物的剛性和 熱穩定性,而且還能夠更為有效率地進行基于激光的固化反應。
            [0294] 本發明的樹脂組合物的固化物為本發明的上述樹脂組合物的固化物,其特征在 于,其具備2層W上的層,上述層中的最表層將上述雙酪A型環氧樹脂的固化物作為主成分。
            [0295] 根據上述構成,由于上述固化物的主成分為上述雙酪A型環氧樹脂的固化物,因而 上述固化物具有高剛性,同時即使在對上述固化物的最表層施加外力的情況下,上述力能 夠被上述最表層所緩和。
            [0296] 從而,上述構成的固化物能夠抑制上述力向上述固化物內部的傳導,從而,通過使 用上述構成的固化物,期待能夠抑制上述固化物中的裂紋的發生和上述固化物的剝落。另 夕h還能夠期待上述固化物的耐濕性和絕緣性的提高。
            [0297] 【實施例】
            [0298] 下面通過實施例更詳細地說明本發明,但本發明并不限于此。
            [0299] [制造例]
            [0300] 按照表1所示的組成,將A~K、a、e各原材料裝入到容器中,利用玻璃棒用手攬拌3 分后,使用自轉公轉式攬拌機(Thinky公司制造:去泡攬拌太郎(杉b 弓錬太郎)ARE-310), 在自轉3分鐘、公轉3分鐘的條件下進行攬拌,制備接合劑A~K、a、e。接合劑A~K相當于上述 本發明的樹脂組合物。a、e為比較例中使用的比較用接合劑。需要說明的是,表1所示的單位 為重量份。
            [0301] 【表1】
            [0302]
            [0303] 表中,AER(注冊商標)250(Asahi Kasei E-Materials制造)為雙酪A二縮水甘油 酸。作為雙氯胺使用Omicure(注冊商標)DDA5(PTI Japan公司制造)。雙氯胺作為通常的固 化劑被用作比較用接合劑a的成分。
            [0304] Amicure(注冊商標)PN-23(AJIN0M0T0 FI肥TECHNO社制造)是環氧樹脂咪挫加成 化合物,被用作固化輔助劑。
            [030日]Novacure(注冊商標化X_3722(As址i Kasei E-Materials制造)是膠囊型固化劑, 其是芳香族多元胺、雙酪A型環氧樹脂和雙酪F型環氧樹脂的混合物。
            [0306]作為二氧化娃,使用FB-5D(電氣化學工業株式會社制造)。該二氧化娃是烙凝娃 石。作為無機顏料的炭黑使用S菱炭黑M7(S菱化學社株式會社制造)。作為無機顏料的黑 色氧化鐵使用化-100(大東化成工業株式會社社制造)。作為獻菁綠使用化romofine(大日 精化工業株式會社制造)DAdekaoptomer (注冊商標)CP77(ADEKA制造)是通過熱引發固化的 熱陽離子聚合引發劑。
            [0307][實施例1]
            [030引在厚度3mm的PBT板上將制造例中制備的接合劑A~E涂布在PBT(聚對苯二甲酸下 二醇醋)板上,制備接合劑涂布樣品。
            [0309] 圖4為示出接合劑涂布樣品的制備法的示意圖。首先,在作為被粘物的厚度為10化 m的PBT板2上滴加相當于本發明的樹脂組合物的上述接合劑A、B、C、D或E(圖中由1表示) O.lg,將200WI1測厚儀(株式會社森本八十八制造)5置于接合劑的兩端,其后通過利用載玻 片6刮拭,從而得到厚度為200WI1的接合劑A、B、C、D或E的涂布樣品。
            [0310] 接著,將上述涂布樣品載置在作為IR爐的小型樹脂固化爐(TP熱學株式會社UA-2) 內進行6分鐘加熱,使固化爐內的氣氛溫度達到120°C。其后,利用FT-IR-ATR(陽服I肥LMER SYSTEM2000FT-IR),對于固化前后在910cm-i處的縮水甘油基的單峰面積進行比較,從而計 算出固化反應率。峰面積與固化反應率的關系如下所述。
            [0311] 固化反應率(%) = (固化后的縮水甘油基吸光度峰面積/固化后的亞甲基的吸光 度峰面積)/(固化前的縮水甘油基吸光度峰面積/固化前的亞甲基的吸光度峰面積)
            [0312] 關于縮水甘油基和亞甲基的吸光度面積,分別采用縮水甘油基(吸收位置910cm-i 附近)和亞甲基(吸收位置2900cm-i附近)的吸光度峰面積。基于FT-IR的固化反應率的評價 為80% W上時,通常認為已經充分固化。結果列于表2。
            [0313] 一。,
            [0314]
            [0315] 由表2所示的結果可知,對于炭黑量而言,相對于雙酪A型環氧樹脂100重量份使用 5重量份~7重量份的炭黑時,固化性顯著上升。
            [0316] 目P,可知在照射紅外線作為能量的情況下,若增加炭黑量,則紅外線的吸收性增 加,固化反應也會得到促進;但在混配一定量W上的炭黑的情況下,熱不容易到達接合劑內 部,在表面和內部得到固化狀態的差異。
            [0317] 由W上結果可知,在涂布本發明的樹脂組合物得到的膜的膜厚比較薄的情況下 (小于300皿的情況),在照射紅外線作為能量的情況下,炭黑的含量相對于雙酪A型環氧樹 月旨100重量份為5重量份~7重量份時為對于固化最優異的炭黑混合量。
            [0318] [實施例2]
            [0319] 將制造例中制備的接合劑J涂布在PBT板上,制備接合劑涂布樣品。利用與實施例1 中的說明相同的方法得到厚度為200WI1的接合劑J的涂布樣品。
            [0320] 接著,利用可照射波長808nm的激光的半導體激光裝置(Jenoptic公司制造的 J化D-30-FC-12 808),按照激光的照射面積大于接合劑J的涂布面積的方式從接合劑J的涂 布樣品的上方W 4 10mm、輸出功率6W照射10秒激光。
            [0321] 其后利用抹刀確認上述涂布樣品的表面的固化狀態,結果全部固化。另外,與實施 例1同樣地使用FT-IR-ATR對固化反應率進行評價,結果確認到固化反應率為90 % W上。
            [0322] 此時對PBT板的變形量(翅曲量)進行測定,結果觀察到了 50皿左右的變形。由此, 在部件未發生大的變形的情況下在短時間內進行了接合劑的固化。關于固化時的變形量, 利用下述的變形量測定方法來求出。
            [0323] 即,通過測定固化前后的PBT板的翅曲量的增加量,得到固化時的變形量。圖5是表 示固化前后的PBT板(被粘物)的翅曲量的示意圖。圖中,2表示PBT板(被粘物)。
            [0324] 如圖5所示,在對PBT斷面上進行掃描時,將高度位置的最大值和最小值的差作為 PBT板的翅曲量。并且通過下式求出固化時的變形量。
            [0325] 固化時的變形量=固化后的翅曲量(Xb)-固化前的翅曲量(Xa)
            [0326] 關于翅曲量,利用表面粗糖度計(SURFC0M、東京精密社制造)在下述條件下進行測 定。測定實施3次,采用平均值:
            [0327] T 速度:3.0mm/s [032引取樣長度值:0.8mm
            [0329] V-MAG:100、H-MAG:1
            [0330] TILT COR FAT-ML
            [0331] POLARITY POSITIVE。
            [0332] [實施例3]
            [0333] 除了使用制造例中制備的接合劑K、將固化時間(激光的照射時間)由10秒變為7秒 W外,進行與實施例2同樣的處理。利用FT-IR-ATR對固化反應率進行評價,結果確認到了固 化反應率為94%。對PBT板的變形量(翅曲量)進行確認,結果觀察到了50WI1左右的變形。由 此,在部件未發生大的變形的情況下在短時間內進行了接合劑的固化。
            [0334] 在本實施例中,進一步添加了作為輔助固化劑的咪挫化合物,從而,與實施例2相 比,在更短的時間內實現了更為優異的固化。
            [0335] 實施例1的接合劑E在照射紅外線的情況下為完全發生固化。另外,實施例1的接合 劑A在表面也觀察到了粘性。但是,如實施例2、實施例3所示,關于炭黑的含量,與接合劑E同 樣地,在設雙酪A型環氧樹脂的含量為100重量份時,即使炭黑的含量為1重量份,在進行激 光照射的情況下也可得到優異的固化反應率。
            [0336] 目P,在本發明的樹脂組合物中,炭黑的含量并不限于相對于雙酪A型環氧樹脂100 重量份為5重量份~7重量份,即使炭黑的含量相對于雙酪A型環氧樹脂100重量份少于5重 量份,通過選擇所照射的能量,也能夠將本發明的樹脂組合物充分地固化。
            [0337] [實施例4]
            [033引使用制造例中制備的接合劑F~I,在厚度3mm的PBT上滴加0.5g所述接合劑,利用 實施例1中所述的方法得到厚度1mm的涂布樣品。
            [0339] 接著,將上述涂布樣品載置在小型樹脂固化爐(TP熱學株式會社UA-2)內進行8分 鐘加熱,使固化爐內的氣氛溫度達到120°C。其后,與實施例1同樣地進行外觀的觀察和固化 反應率的計算。結果列于表3。
            [0340] 【表3】
            [0341]
            [0342] 黑色氧化鐵和駄菁綠的紅外線吸收性低于炭黑,但由表3所示的結果可知,透射到 涂布樣品內部的紅外線透射和紅外線吸收性的平衡良好。可知,對于炭黑,由于紅外線吸收 性非常高,因而在具有實施例4那樣厚度的膜的情況下,紅外線不容易達到深部;而對于黑 色氧化鐵、獻菁綠,即使為運樣的膜,紅外線也容易達到。
            [0343] [實施例引
            [0344]將制造例中制備的接合劑B、GJ在厚度3mm的PBT板上滴加0.1 g,利用實施例1中所 述的方法得到厚度200WI1的涂布樣品。
            [0345] 接著,利用實施例2中使用的半導體激光裝置W輸出功率6W、d) 10進行10秒IR激光 (波長SOSnm)照射。
            [0346] 其后對外觀進行確認,結果確認到表面和內部發生了固化。由此,在不利用IR爐的 情況下,通過利用激光實現了固化時間的進一步縮短。
            [0:347][比較例 1]
            [0348] 將制造例中制備的比較用接合劑a與接合劑J同樣地涂布在PBT板上,制備比較用 接合劑a的涂布樣品。
            [0349] 接著,將該涂布樣品載置在小型樹脂固化爐(TP熱學株式會社UA-2)內,使固化爐 內的氣氛溫度達到120°C,實施30分鐘固化。其結果能夠確認到表面的固化,與實施例2同樣 地確認到了整體的固化。
            [0350] 對固化反應率進行評價,結果確認到固化反應率為90% W上。但是此時作為PBT板 的變形量,觀察到了 500皿W上的變形。即,在部件上的熱負荷大,通過利用固化爐對于比較 用接合劑a進行熱固化,發生了部件的變形大的問題。
            [0351] 由此可知,在作為現有的單液型環氧樹脂組合物的比較用接合劑a中,為了進行固 化,需要在高溫下保持長時間,因而會由于過量的熱負荷而產生部件的變形。
            [0;352][比較例 2]
            [0353] 與實施例2同樣地將比較用接合劑a和比較用接合劑0涂布在厚度10化m的PBT板 上,利用可照射波長808nm的激光的激光裝置(Jenoptic公司制造的J0LD-30-FC-12808)W d) 10mm、輸出功率6W照射10秒激光。
            [0354] 對于比較用接合劑a,利用抹刀對表面狀態進行確認,結果液體的一部分發生殘 留,大半未固化。另外,對固化度進行評價,結果固化反應率為15%。對于比較用接合劑0,對 表面狀態進行確認,結果大量觀察到了表面的粘性。同樣地對固化度進行評價,結果固化反 應率為54%。
            [0355] 將運些結果與本申請實施例2的結果進行比較,結果本申請實施例2的固化反應率 壓倒性地高,確認到了本申請發明的優越性。即可知,作為通常的單液型環氧樹脂接合劑的 比較用接合劑a和比較用接合劑e與本發明的樹脂組合物不同,無法通過激光發生固化。
            [0356] [實施例6]
            [0357] 圖6是表示對接合劑涂布樣品的固化物的縱斷面進行觀察的結果的圖。圖6(a)、圖 6(b)分別表示下述結果:對于通過實施例3得到的接合劑K的涂布樣品的固化物,按照能夠 進行研磨從而觀察的方式制作縱斷面,利用顯微鏡(奧林己斯株式會社社制造的BX-60M)在 倍率50倍和500倍下對該縱斷面進行觀察,將所得到的結果表示在圖6(a)、圖6(b)中。
            [0358] 圖6(c)、圖6(d)分別表示與圖6(a)、圖6(b)同樣地在倍率50倍和500倍下對于通過 實施例1得到的接合劑A的涂布樣品的固化物的縱斷面進行觀察的結果。
            [0359] 在圖6中,10、10'為樹脂組合物的固化物,10為接合劑K的涂布樣品的固化物,10' 為接合劑A的涂布樣品的固化物。11、14表示雙酪A型環氧樹脂的固化物,12表示玻璃珠,13 表示炭黑。
            [0360] 如圖6(d)所示,通過對本發明的樹脂組合物照射紅外線而得到的固化物10'不具 有明確的最表層。另一方面,如圖6(b)所示可知,通過對本發明的樹脂組合物照射激光而得 到的固化物10具有一定厚度的明確的最表層,最表層將上述雙酪A型環氧樹脂的固化物11 作為主成分。
            [036。【工業實用性】
            [0362]本發明能夠適當地用于繼電器、開關等電子部件中的部件的接合等。從而,能夠廣 泛地應用在全部電子產業中。
            [03創【符號的說明】
            [0364] 1 ...樹脂組合物
            [0365] 2. ??被粘物
            [0366] 3 ? ??其他被粘物
            [0367] 4. ? ?端子
            [〇36引10...樹脂組合物的固化物
            【主權項】
            1. 一種樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物含有: 雙酸A型環氧樹脂; 膠囊型固化劑,該膠囊型固化劑含有:含有固化劑的核和覆蓋上述核的殼; 填料;以及 色料。2. 如權利要求1所述的樹脂組合物,其特征在于,相對于上述雙酚A型環氧樹脂100重量 份,上述色料的含量為1重量份以上7重量份以下;上述色料為炭黑。3. 如權利要求1所述的樹脂組合物,其特征在于,上述色料為炭黑以外的顏料。4. 如權利要求3所述的樹脂組合物,其特征在于,上述炭黑以外的顏料為選自由氧化鐵 系化合物、酞菁系化合物、氧化鉻系化合物和銅系化合物組成的組中的1種或2種以上的化 合物。5. 如權利要求1~4中任一項所述的樹脂組合物,其特征在于,上述核含有選自由胺系 化合物、咪唑系化合物和硫醇系化合物組成的組中的1種或2種以上的固化劑。6. 如權利要求1~5中任一項所述的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物含有選自 由胺系化合物、咪唑系化合物、硫醇系化合物、酸酐系化合物和熱產酸劑組成的組中的1種 或2種以上的固化輔助劑。7. 如權利要求1~6中任一項所述的樹脂組合物,其特征在于,上述填料為選自由熔凝 硅石、結晶二氧化硅和玻璃珠組成的組中的1種或2種以上。8. -種樹脂組合物的固化物,其是權利要求1~7中任一項所述的樹脂組合物的固化 物,其特征在于,該樹脂組合物的固化物具備2層以上的層,上述層中的最表層將上述雙酚A 型環氧樹脂的固化物作為主成分。
            【文檔編號】C08G59/40GK106062028SQ201480076626
            【公開日】2016年10月26日
            【申請日】2014年11月6日
            【發明人】中島誠二, 達野陽介, 伊藤滿雄, 廣野聰, 森崎祐造, 河本隼治
            【申請人】歐姆龍株式會社
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品
            激情婷婷综合| 亚洲一区二区三区免费视频| 国产高清中文字幕| 黄色一级毛片免费看| wwwxx在线观看| 色www永久免费视频| 国产精品欧美日韩| 久久96精品国产| 亚洲性久久久影院| 国产精品久久久久久福利| 亚洲精品无码专区在线播放| 成人av手机在线观看| 精品视频在线免费播放| 久久青草热| 性欧美高清久久久久久久| 亚洲欧美自拍另类| 婷婷精品| 国产自在自线午夜精品视频在| 99综合精品久久| 99久久国产免费福利| 日本免费a视频| 99re66热这里只有精品17| 日韩欧美一区二区中文字幕| 国产高清免费午夜在线视频| 五月婷婷亚洲| 99国产成人高清在线视频| 国产三级在线观看视频| 伊人宗合| 欧美在线一区二区| 91热精品| 国产在线极品| 欧美亚洲综合网| 精品国产中文一级毛片在线看| 国产精品免费一区二区三区四区| 亚洲一区日本| 亚州三级视频| 制服丝袜中文字幕第一页| 国产日韩欧美一区二区三区综合| 亚洲伊人色一综合网| 欧美特黄视频在线观看| 久久久久成人精品一区二区| 国产精品高清一区二区三区不卡| 精品中文字幕一区二区三区四区| 亚洲欧洲国产综合| 欧美一区在线播放| 91精品福利久久久| 91精品视频网站| 国产精品久久久久久搜索| 精品成人毛片一区二区视| 亚洲不卡网| 亚洲人成人77777网站| 亚洲欧洲精品视频| 亚洲欧美日韩成人| 伊人网在线免费观看| 精品免费国产一区二区三区| 亚洲成人高清| 91精品视频在线播放| 国产精品毛片| 久久免费视频网站| 国产有码视频| 伊人激情综合网| 久久国产亚洲精品| 国产精品久久毛片| 亚洲视频www| 亚洲天堂成人网| 亚洲欧洲日产国产最新| 在线免费a视频| 成人在线毛片| 91av电影在线观看| 国产精品久久成人影院| 91精品国产色综合久久不卡蜜| 亚洲国产福利精品一区二区| 在线观看网站国产| 日韩一区二区三区在线观看| 国产男人天堂| 欧美激情人成日本在线视频 | 999在线观看视频| 91久久国产精品视频| 麻豆日韩国产精品欧美在线| 无码中文字幕av免费放| 99re最新地址精品视频| 九九色播| 久久精品国产免费中文| 爽爽日本在线视频免费| 欧美成人一区二区| 亚洲精品美女久久久久| 在线亚洲日产一区二区| 精品国产91在线网| 欧美亚洲专区| 欧美一区二区三区男人的天堂| 视频二区在线观看| 国产精品一区久久| 亚洲经典在线观看| 亚洲一区二区三区不卡在线播放| 亚洲精品免费在线| 亚洲国产欧美一区二区三区| 制服丝袜日韩中文字幕在线| 丁香久久婷婷| 91精品久久| 日韩精品一区二区三区毛片| 国产高清在线精品免费不卡| 亚洲热综合| 手机看片1024久久精品你懂的| 久久亚洲国产高清| 婷婷六月久久综合丁香可观看| 国产日本欧美高清免费区| 亚洲午夜精品国产电影在线观看| 国产91在线免费观看| 久久久久久久久一次| 91在线精品国产丝袜超清| 精品亚洲欧美无人区乱码| 亚洲综合图片小说区热久久| 日本欧美中文字幕人在线| 尤物精品在线观看| 久久精品九九| 综合久久91| 国产亚洲欧美一区二区三区| 亚洲无吗在线视频| 亚洲区视频在线观看| 久久国产精品免费看| 伊人伊成久久人综合网777| 成人毛片手机版免费看| 国产99er66在线视频| 婷婷国产在线| 中文字幕66页| 国产视频久久久| 欧美综合亚洲| 黄色片久久久| 亚洲成a人v天堂网| 国产成人精品免费大全| 久久性精品| 午夜久久电影| 久久99国产精一区二区三区| 欧美精品国产一区二区三区| 一区二区三区精品视频| 亚洲人成电影院色| 久久九九久精品国产| 四虎国产精品高清在线观看| 国产麻豆成人传媒免费观看| 午夜精品同性女女| 午夜国产在线视频| 日本高清在线一区| 怡红院免费的全部视频国产a| 成人一区二区免费中文字幕| 久久影院一区| 亚洲欧洲日本国产| 亚洲欧美日韩在线2020| 欧美日本一道高清二区三区| 99re在线这里只有精品免费| 久久影院国产| 麻豆91在线视频| 日韩欧美在线一区二区三区| 久久久久久九九| 一区二区视频在线免费观看| 中文有码在线播放| 国产精品久久影院| 成人欧美一区二区三区在线观看| 国产精品免费视频一区| 波多野氏免费一区| 国产精品成久久久久三级| 91网站免费看| 日韩欧美亚洲一区精选| 国产成人精品免费视频网页大全| 日韩一区二区免费看| 国产在线观看免费一级| 亚洲性久久| 中文日产国产精品久久| 久久99国产综合色| 欧美日韩亚洲综合| 视频二区国产| 99久久综合狠狠综合久久一区| 午夜性福利| 日韩精品视频免费网址| 久久精品国产精品2020| 巨臀中文字幕一区二区视频| 国产高清在线精品一区导航| 亚洲天堂一区二区在线观看 | 狠狠夜色午夜久久综合热91| 九一视频在线免费观看| 久久国产香蕉| 久久国产精品视频一区| 婷婷色中文网| 精品久久久久久久久久| 精品国产欧美一区二区五十路| 韩国福利视频一区二区| 国产伦精品一区二区三区| 精品国产一区二区三区久久影院| 亚洲成人免费网站| 免费久久精品视频| 亚洲日本一区二区三区高清在线| 激情五月激情综合色区| 伊人色综合久久天天爱| 久久亚洲精品中文字幕三区| 五月婷婷色综合| 国产欧美另类久久精品91| 亚洲视频1区| 中文字幕久久综合伊人| 日韩一区视频在线| 九九综合| 国产视频一二区| 欧美日韩导航| 亚洲精品久| 一区精品视频| 在线观看中文字幕国产| 国产精品视频网站| 欧美精品在线免费| 亚洲三级国产| 无码av免费一区二区三区试看| 国产精品亚洲一区二区三区| 亚洲国产99| 欧美一区二区在线| 国产人成精品免费视频| 欧美特黄一级高清免费的香蕉| 国产精自产拍久久久久久| 欧美日韩国产人成在线观看| 国产综合网站| 亚洲成a人片在线观看中文app| 久久精品亚洲欧美日韩久久| 午夜精品免费| 亚洲一区亚洲二区| 欧美一区二区日韩一区二区| 久久永久免费| 国产福利一区二区三区在线视频| 国产中文字幕视频在线观看| 国产区香蕉精品系列在线观看不卡 | 欧美一欧美一区二三区性| 国产精品亚洲玖玖玖在线靠爱| 国产精品一区欧美日韩制服| 欧美日韩国产精品| 亚洲精品免费在线观看| 久久国产情侣| 亚洲成a人片在线播放观看国产| 亚洲欧美日韩网站| 国产一级毛片视频| 国产精品久久一区| 国产视频97| 国内精品在线视频| 欧美综合在线观看| 蜜桃成人精品| 99久久中文字幕伊人情人| 午夜视频在线观看一区二区| 亚洲综合色自拍一区| 日本一区二区在线视频| 亚洲综合在线视频| 日本www在线| 香蕉青草久久成人网| 日本久久精品视频| 色综合久久综合欧美综合网| 国产精品成人影院| 91精品福利手机国产在线| 精品欧美一区二区三区在线| 国产香蕉一区二区在线观看| 欧美一区二区在线| 国产精品亚洲欧美日韩一区在线| 在线播放一区| 国产一区二区福利| 婷婷玖玖| 欧美在线一区二区三区精品| 日韩欧美精品综合久久| 91精品视频观看| 国产精品第五页| 久久五月婷| 国产56页| 国产资源网| 日本精品视频一区二区| 久久精品首页| 国产欧美一区二区三区免费看| 视频国产一区| 亚洲伊人色欲综合网| 亚洲欧美一区二区三区二厂| 国产在线观看首页123| 久久精品一区| 欧美日韩国产成人综合在线影院| 亚洲高清在线观看| 高清国语自产拍免费视频国产| 欧美高清在线视频一区二区| 中文字幕在线视频播放| 国产精品亚洲第一区二区三区 | 日韩高清毛片| 这里只有精品网| 亚洲精品欧美综合四区| 精品国产美女福利到在线不卡| 国产精品免费综合一区视频| 色综合a怡红院怡红院首页| 国产亚洲一级精品久久| 国产精品一区二区三区久久| 中文字幕精品视频| 久久亚洲精品成人| 亚洲欧美专区精品伊人久久 | 99久久精品国产国产毛片| 久热中文字幕在线精品免费| 亚洲伊人久久综合一区二区| 国产亚洲一级精品久久| 久久一日本道色综合久久| 国产精品国产亚洲精品不卡| 国产1区2区3区在线观看| 国产免费久久精品久久久 | 国产欧美日韩精品高清二区综合区 | 国产精品久久久久久久久鸭| 国产在视频线精品视频二代| 麻豆国产高清精品国在线| 久久久这里有精品| 99久久亚洲国产高清观看| 日韩精品一区二区三区四区| 69国产成人综合久久精品| 国产一区在线看| 亚洲精品人成网在线播放影院 | 国产精品美女网站在线观看| 日韩精品在线一区| 国产91av在线播放| 国产精品午夜久久| 视频91在线| 亚洲欧洲专线一区| 欧美性受一区二区三区| 国产午夜精品久久久久九九| 91精品国产综合久久婷婷| 久久99精品视免费看| 99精品国内不卡在线观看| 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看| 亚洲韩精品欧美一区二区三区| 欧美日韩久久| 婷婷亚洲国产成人精品性色| 日韩三级一区二区| 日本在线不卡一区二区| 国产精品调教视频| 波多野结衣久久精品| 国产激情网| 欧美成在线视频| 久操综合| 午夜精品视频在线| 四虎永久在线日韩精品观看| 久久电影精品久久99久久| 成人亚洲网| 国产丝袜视频一区二区三区| 99在线观看精品免费99| 亚洲日韩中文字幕在线播放| 国产一区视频在线播放| 免费香蕉视频国产在线看| 91资源在线| 九九九九在线精品免费视频| 亚洲欧美日韩一区二区在线观看 | 亚洲综合在线观看一区www| 国产91色在线| 明星国产欧美日韩在线观看| 伊人色在线视频| 日本不卡在线一区二区三区视频| 久久久久国产精品免费免费| 国产在线精品成人一区二区三区 | 亚洲国产精品区| 思思久久这里只精品99re66| 中文字幕在线第一页| 欧美大陆日韩| 久久久国产一区二区三区| 精品一区二区三区在线观看视频 | 伊人国产在线播放| 青青草久久| 99精品小视频| 自拍亚洲| 999成人精品视频在线| 色网站在线播放| 青青伊人久久| 国产精品男人的天堂 | 亚洲欧美综合日韩字幕v在线| 伊人99| 国产成人永久免费视频| 亚洲视频精品在线| 伊人久久国产精品| 欧美专区第一页| 青青国产成人久久激情911| 国产区二区| 国产免费人成在线看视频| www.av在线视频| 亚洲国产精品欧美综合| 亚洲一区二区视频在线观看| 久久午夜精品| 亚洲精品123区| 视频二区国产| 亚洲日本韩国在线| 91国内精品视频| 亚洲精品乱码久久久久| 色综合久久91| 婷婷91| 99热这里只有成人精品国产| 韩国欧美日产国产精品| 日韩欧美中| 亚洲精品中文字幕乱码影院| 在线中文字幕不卡| 亚洲欧美综合在线观看| 国产福利一区视频| 欧美日比视频| 91精品欧美产品免费观看| 日韩在线专区| 亚洲日韩精品欧美一区二区一| 亚洲高清一区二区三区四区| 色综合九九| 免费看国产精品久久久久| 国产日韩欧美一区二区三区综合| 亚洲欧美在线视频观看| 亚洲综合成人在线| 精品久久久久免费极品大片| 国产午夜免费福利红片| 亚洲国产午夜精品乱码| 日韩资源在线观看| 亚洲线精品一区二区三区| 色国产精品一区在线观看| 久久九色| 日韩中文在线观看| 高清一级做a爱视频免费| 日韩精品一区二三区中文 | 婷婷在线网站| 欧美精品导航| 国产午夜精品久久久久免费视| 日韩一区二区三区免费| 自拍视频一区二区| 国产欧美日韩另类| 香蕉网在线视频| 色噜噜狠狠一区二区| 久久宗合色| 91精品国产人成网站| 日韩欧美综合在线| 久久久久久九九| 日韩亚洲人成在线综合| 国产亚洲一区二区在线观看| 欧美大陆日韩| 中文字幕国产| 999福利视频| 精品一本久久中文字幕| 午夜精品视频在线| 亚洲不卡视频在线| 久久99精品国产| 亚洲欧美精品中字久久99| 玖玖香蕉视频| 日韩欧美中文字幕一区二区三区| 99在线观看视频| 中文字幕视频免费在线观看| 97夜夜澡人人波多野结衣| 亚洲免费久久| 亚洲欧美日韩成人| 国产日本欧美在线观看乱码| 高清一区在线| 视频二区日韩| 91免费高清视频| 国产精品欧美激情第一页| 91在线视频国产| 久久精品一区二区| 99精品国产电影| 国产中文字幕在线免费观看| 精品久久久久久久久中文字幕| 亚洲五月综合网色九月色| 国产成人精品综合在线观看| 国产成人亚洲精品77| 五月婷婷视频在线| 亚洲第一区视频| 成人国产一区| 国产伦理久久精品久久久久| 99精品视频免费观看| 精品国产中文一级毛片在线看| 国产精品第7页| 久久精品国产曰本波多野结衣| 99久久国产综合精品swag超清| 天天伊人| 伊人国产在线视频| 香港aa三级久久三级不卡| 毛片免费在线观看网址| 九九久久国产精品大片| 久久成人18免费网站| 亚洲精品视频在线观看视频| 亚洲欧美日韩中文字幕一区二区| 欧美a在线| 国产性做久久久久久| 综合九九| 久久狠狠干| 国产免费成人在线视频| 日韩精品一区二区在线观看| 国产在线精品成人一区二区三区| 日韩亚洲欧美一区二区三区| 91精品国产丝袜在线拍| 国产精品亚洲精品不卡| 日韩精品亚洲电影天堂| 九九免费久久这里有精品23| 99福利视频| 91精品国产免费久久久久久青草| 国产网址在线观看| 国产欧美日韩精品专区| 综合久久久久久久| 成人精品视频| 四虎影视久久久| 国产高清不卡码一区二区三区| 久久久国产精品网站| 亚洲国产综合网| 亚洲成人免费网站| 久久综合九色综合网站| 色婷婷久| 欧美精品久久久亚洲| 911精品国产91久久久久| 97色伦图片| 国产精品永久在线| 亚洲无线码一区二区三区| 亚洲国产高清视频在线观看| 欧美日韩精品一区二区在线播放| 精品久久一区| 91亚洲精品福利在线播放| 久久久91| 国产精品久久久久久久y| 99久久久久国产| 久久青青成人亚洲精品| 香港aa三级久久三级不卡| 亚洲国产欧美一区二区三区... | 中文字幕第二页在线| 91亚洲国产成人久久精品网址| 99热这里只有免费国产精品| 国产一区二区在线|播放| 国产成人精品区在线观看| 91精品国产免费久久| 亚洲另类色区欧美日韩| 精品国产999| 亚洲天堂男人网| 国产精品探花一区在线观看| 欧美日韩高清在线观看一区二区| 亚洲国产成人精品久久| 亚洲天堂在线播放| 亚洲伊人久久综合| 国产亚洲精品午夜高清影院| 日韩精品免费| 69精品在线| 国产精品视频大全| 日本一区二区在线不卡| 久久久久久久99精品免费| 欧美精品观看| 国产精品无码制服丝袜| 青青色在线视频| 欧美视频一区二区三区在线观看 | 精品视频一区二区三区在线播放| 在线观看精品自拍视频| 91精品国产手机在线版| 久久精品一区二区| 亚洲一区黄色| 国产视频二区在线观看| 91精品久久国产青草| 国内精品伊人久久| 国产亚洲精品福利| 国产69精品久久久久999| 免费国产精品视频| 久久ri精品高清一区二区三区| 福利久久| 青青色在线视频| 欧美一区亚洲二区| 国内视频一区二区三区| 伊人久久综合成人亚洲| 国产一区电影| 欧美日韩亚洲精品国产色| 久久成人精品| 亚洲黄色小说视频| 国产精品日本一区二区不卡视频| 亚洲高清国产拍精品影院| 免费久久久久| 亚洲日韩精品欧美一区二区一| 亚洲国产欧美一区| 91久久| 国产区精品| 欧美日韩免费一区二区三区| 最新欧美精品一区二区三区| 亚洲精品中文字幕不卡在线| 国产精品日韩精品| 欧美在线视频一区| 欧美亚洲国产片在线观看| 日本午夜精品一区二区三区电影| 一级色网站| 国产乱码精品一区二区三区卡 | 国产精品久久久久久一级毛片| 狠狠天天| 国产中文字幕视频| 男人天堂网2022| 黑色丝袜在丝袜福利国产| 亚洲三级在线| 一本伊大人香蕉在线观看| 亚洲欧美一区二区三区导航| 欧美成人自拍视频| 国产a精品| 国产午夜精品久久久久九九| 亚洲精品高清国产一线久久97 | 国产日韩欧美精品一区二区三区| 国产成人精品亚洲77美色| 国产精品对白刺激久久久| 91成人免费在线视频| 国产精品一区二区久久精品| 婷婷色网| 亚洲视频在线一区二区三区| 久久亚洲国产成人精品性色| 精品欧美一区二区三区精品久久| 亚洲精品在线电影| 国产精品免费久久| 麻豆国内精品久久久久久| 在线看片亚洲| 国产午夜精品免费一二区| 久久伊人免费视频| 97国产在线视频| 欧美久久久久久久一区二区三区| 亚洲免费高清视频| 在线观看精品一区| 国产福利在线小视频| 在线亚洲+欧美+日本专区| 日本在线视频www色| 成人欧美精品一区二区不卡| 欧美一区二区日韩一区二区| 自拍偷拍一区| 国产v欧美v日本v精品| 九九久久亚洲综合久久久 | 色中色官网| 狠狠色婷婷丁香综合久久韩国| 日韩在线一区二区| 欧美日韩一区二区三区免费不卡| 香蕉午夜| 国产成人亚洲欧美激情| 精品四虎| 日韩在线精品| 成人欧美一区二区三区视频不卡| 性做久久久久久久久浪潮| 久久99精品久久久久久h| 亚洲合集综合久久性色| 99免费视频| 99视频有精品视频免费观看| 亚洲精品图区| 99久久免费国产精品| 国产99视频精品免视看7| 99精品视频观看| 欧美特级午夜一区二区三区| 精品国产麻豆免费人成网站| 97国产视频| 高清国产精品久久久久| 国产毛片基地| 欧美精品v国产精品v| 欧美精品一二区| 国产中文字幕在线播放| 亚洲视频日韩| 99久久一区| 亚洲国产午夜电影在线入口| 99爱精品| 国产精品天干天干在线综合| 国产亚洲视频网站| 亚洲国产成人精品91久久久| 日韩亚洲综合精品国产| 亚洲视频自拍偷拍| 欧美中文在线| 在线无码中文字幕一区| 国产午夜精品久久理论片小说| 亚洲一区二区三区久久久久| 国产在线麻豆精品| 国产午夜在线观看| 综合久久精品| 97国产在线视频| 九九99久久精品国产| 激情久久久久久久久久久| 亚洲综合视频网| 国产在线观看99| 国产欧美在线| 亚洲人成电影网站国产精品| 久久不卡免费视频| 99久久综合给久久精品| 日韩欧美一区二区三区在线视频| 一区二区免费视频观看| 国产一二区视频| 国产性自拍| 国产高清精品毛片基地| 久久夜色精品国产| 99精品久久久中文字幕| 亚洲国产高清视频在线观看| 亚洲欧美综合乱码精品成人网| 免费看欧美日韩一区二区三区| 亚洲国产欧美视频| 精品国产福利一区二区在线| 亚洲天堂欧美| 欧日韩一区二区三区| 亚洲精品一线二线三线| 99视频全部免费| 色婷婷久久综合中文久久一本`| 韩国美女福利专区一区二区| 欧美国产综合视频在线观看| 亚洲日本精品va中文字幕| 最新久久精品| 国产精品久久久| 日韩精品久久久免费观看夜色| 中文精品视频一区二区在线观看| 精品欧美一区二区三区精品久久| 九九热在线观看视频| 欧美精品免费专区在线观看| 亚洲人免费| 欧美精品高| 91国在线啪精品一区| 国产在视频线精品视频二代| 伊人9999| 久久综合九色综合网站| 日韩综合久久| 日本成人不卡| 亚洲欧美日韩精品| 精品久久久久久亚洲| 伊人激情综合网| 欧美成人一区二区三区在线电影| 亚洲精品欧洲久久婷婷99| 亚洲不卡网| 国产亚洲婷婷香蕉久久精品| 亚洲精品欧美精品日韩精品| 欧美国产免费| 日韩精品在线视频| 免费不卡中文字幕在线| 国产欧美日韩精品专区| 91精品在线视频观看| 日本精品视频一区| 全部免费的毛片在线看青青| 5566中文字幕亚洲精品| 日韩精品免费一区二区| 亚洲国产精品久久卡一| 亚洲视频在线观看地址| 亚洲一级视频在线观看| 欧美一区二区在线播放| 亚洲国产99999在线精品一区| 精品毛片视频| 久久频这里精品99香蕉久网址| 一本综合久久| 91人成网站色www免费| 久久99精品久久久久久| 亚洲午夜精品专区国产| 九九视频精品在线| 日韩精品免费一级视频| 五月天激情久久综合一区| 久久精品一区二区三区不卡牛牛| 国产乱码精品一区二区三区四川人| 中文日产国产精品久久| 国内精品91久久久久| 亚洲欧美日韩综合二区三区| 国产女人综合久久精品视| 亚洲欧美专区| 国产图片一区| 中文成人在线| 国产精品正在播放| 亚洲天堂精品在线观看| 午夜久久久久久| 亚洲人成网站999久久久综合| 亚洲欧美日韩国产精品| 欧美精品第一区| 久久国产网站| 视频一区二区三区免费观看| 中文字幕久久久久久精| 国产精品毛片va一区二区三区| 成人四虎| 国产精品每日更新| 亚洲欧美综合在线观看| 天天精品| 亚洲精品高清视频| 韩国福利一区| 国产精品天堂| 亚洲制服一区| 亚洲天堂美女视频| 国产成人在线观看免费网站| 亚洲国产99| 精品在线不卡| 四虎午夜影院| 91香蕉视频色| 鲁丝片一区二区三区| 亚洲日韩第一页| 国产亚洲欧美ai在线看片| 欧美一级视频精品观看| 性满足久久久久久久久| 精品日韩欧美国产一区二区| 亚洲国产精品日韩在线| 久久网页| 免费在线观看黄色网址| 国产一区a| 欧美日韩午夜精品不卡综合| 中文字幕精品在线| 精品国产第一国产综合精品gif | 国产人成精品免费视频| 亚洲精品午夜视频| 一区二区日韩| 青青操精品| 九九热精品在线观看| 九九99精品| 久久青青国产| 国产真实女人一级毛片| 午夜在线精品不卡国产| 99久久精品费精品国产| 国产一区二区自拍视频| 国产欧美日韩精品第二区| 日韩一区二区三区电影在线观看| 青青自拍视频一区二区三区| 91亚洲影院| 免费二级毛片免费完整视频| 国产不卡视频在线播放| 亚洲国产精品乱码一区二区三区| 最新欧美精品一区二区三区| 欧美在线视频一区二区| 亚洲一区欧美一区| 国产精品日韩欧美制服| 五月婷网| 欧美精品一区二区三区观| 欧美精品一区二区在线观看| 在线五月婷婷| 国产91精品对白露脸全集观看 | 一区二区国产精品| 成人国产精品一级毛片了| 久久久久国产一级毛片高清板| 亚洲欧美精选| 五月婷婷精品| 伊人欧美在线| 中文字幕在线一区二区| 九九热视频免费| 在线观看亚洲专区| 亚洲日本欧美中文幕| 久久国产网| 91精品国产入口| 热er99久久6国产精品免费| 精品国产高清自在线一区二区三区 | 久久综合一个色综合网| 国产一区二区三区电影| 中文字幕网站在线观看| 国产成人91青青草原精品| 视频一区二区三区免费观看| 九九免费精品视频| 中文字幕人成乱在线视频| 91一区二区午夜免费福利网站| 亚洲天堂男人网| 日韩精品影视| 97久久影院| 国产一区二区自拍视频| 亚洲日韩欧美一区二区在线| 国产综合久久久久久| 五月婷婷开心综合| 国产精品久久成人影院| 中文字幕一区二区三区在线播放| 久久精品午夜视频| 国产69精品久久久久9999| 亚洲午夜久久久久久尤物| 精品国产电影在线观看| 男人的天堂午夜| 欧美日韩国产色| 麻豆91在线视频| 亚洲无砖砖区免费| 中文字幕不卡免费高清视频| 亚洲成人一区在线| 国产精品久久久久国产精品| 色偷偷888欧美精品久久久| 欧美精品一区二区三区久久| 亚洲jjzzjjzz在线观看| 91专区在线| 亚洲国产天堂| 日韩一区二区三区在线观看| 视频久久精品| 久久久久久久99精品免费| 中文字幕在线不卡精品视频99| 精品亚洲永久免费精品| 91精品久久| 亚洲欧美v国产一区二区| 五月天婷婷综合网| 国产手机精品a| 亚洲不卡一区二区三区在线| 最新精品在线视频| 国产小视频在线播放| 99视频精品全部免费免费观| 日韩专区在线观看| 亚洲精品成人网| 亚洲高清一区二区三区久久| 亚洲综合99| 国产在线播| 亚洲久热| 精品国产高清久久久久久小说| 狠狠干夜夜草| 婷婷综合五月| 国产精品99久久久| 国产成人精品在线| 国产福利麻豆精品一区| 亚洲一区视频| 精品国产九九| 毛片网站在线观看| 99热精品在线免费观| 亚洲欧美一区二区三区| 国产主播在线观看| 亚洲综合视频网| 国产精品一区二区在线播放| 精品国产欧美一区二区三区成人| 国产91精品一区二区麻豆亚洲| 青青草伊人久久| 欧美视频三区| 91九色国产| 久久精品国产在热亚洲完整版| 在线观看网站人成亚洲小说| 国产午夜精品一区二区| 久草精品免费| 九九这里只有精品视频| 国产欧美日韩精品第三区| 在线观看日韩欧美| 亚洲国产成人精品区| 日韩精品一| 一区精品在线| 久久精品亚洲一区二区三区浴池| 欧美一区二三区| 久久综合导航| 欧美国产一区二区三区| 久久免费99精品国产自在现线| 婷婷综合久久| 国产aa免费视频| 国产在线观看一区| 99精品在线免费| 精品国产_亚洲人成在线高清| 日本不卡在线视频| 国产91小视频| 国产免费一区二区三区四区视频| 成人日韩精品| 99riav国产| 久草视频精品在线| 日韩一区二区免费看| 亚洲人成a在线网站| 免费久久精品视频| 日本精品视频一区二区三区| 亚洲小视频在线播放| 这里只有精品久久| 国产一区二区在线视频| 国产黄视频在线观看| 在线视频一区二区三区| 亚洲视频二区| 亚洲综合网站| 伊人99| 在线日韩国产| 成人免费a视频| 91精品国产欧美一区二区| 国产91久久精品一区二区| 日本二区在线观看| 亚洲综合图片小说区热久久| 日韩成人黄色| 亚洲成人免费看| 久久综合成人网| 午夜影院一区二区| 国产麻豆成人传媒免费观看| 制服丝袜在线视频| 青青91视频| 久久99精品免费视频| 九九精品视频在线观看九九| 久久精品视频大全| 久久免费高清| 亚洲成精品动漫久久精久| 婷婷综合久久中文字幕蜜桃三电影| 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕| 五月婷婷狠狠干| 久久精品免费播放| 国产成人一区二区三中文| 九九免费精品视频| 亚洲精品乱码在线观看| 欧美在线视频一区| 欧美日韩中文字幕在线| 日韩成人在线网站| 精品伊人久久大线蕉地址| 精品国产福利| 国产精品喷水| 欧美日本一区二区三区生| 久久青青草原精品国产不卡 | 亚洲综合色一区二区三区| 日韩免费毛片视频| 国产精品日韩专区| 亚洲国产精品久久久久秋霞影院 | 国产美女精品久久久久久久免费| 国产精品久久久久三级| 久久亚洲国产成人精品性色| 久久精品成人免费看| 国产亚洲天堂| 日本精品视频一区二区| 国产日本欧美亚洲精品视| 国产成人91高清精品免费| 国产在线丝袜| 免费在线毛片| 久久精品免费一区二区视| 亚洲国产精品一区二区不卡| 国产永久视频| 国产一区高清| 99国产精品农村一级毛片| 国产成人精品日本亚洲专区6| 九九热视频在线免费观看| 亚洲欧美日韩高清一区二区三区| 午夜精品久久久久蜜桃| 中文字幕日韩精品中文区| 亚洲另类视频在线观看| 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 | 国产精品ⅴ视频免费观看| 亚洲自拍偷拍网| 亚洲人成在线播放网站岛国 | 久久性精品| 亚洲人成在线中文字幕| 国产青草视频| 一级免费a| 国产伦精品一区二区三区免费观看| 国产青青在线| 欧美成人自拍视频| 日本二区视频| 亚洲国产精品综合久久网络 | 亚洲综合狠狠| 男人的天堂精品国产一区| 日韩在线观看第一页| 日韩欧美中文字幕不卡| 久久国产精品-国产精品| 亚洲欧美日韩在线观看| 91精品成人福利在线播放| 日韩精品一区二区三区中文在线| 综合久久久久久久| 久久影院一区二区三区| 欧美亚洲国产一区二区三区| 免费国产黄频在线观看视频| 九九精品久久久久久噜噜| 日韩精品一区二区三区视频网| 国产成人亚洲综合无| 久久国产热| 国产成人精品福利网站人| 91综合网| 日韩欧美一区二区中文字幕| 国产尤物二区三区在线观看| 四虎影院久久久| 91精品福利久久久| 久久女人天堂| 精品在线网站| 亚洲高清中文字幕| 亚洲无av码一区二区三区 | 国内精品国语自产拍在线观看91| 国产精品一区二区久久不卡| 亚洲第一页国产| 久久精品视频2| 亚洲天堂国产精品| 亚洲一区二区三区免费| 久草国产精品视频| 亚洲伊人久久综合一区二区| 国产精品久久久久久久| 亚洲欧美日韩综合网导航| 91久久偷偷做嫩草影院| 最新毛片久热97免费精品视频| 在线亚洲不卡| 国产区一区二区三| 中文字幕在线亚洲| 亚洲精品天堂| 四虎影视国产精品一区二区| 综合久久99| 日韩亚洲人成网站在线播放| 亚欧美综合| 很黄很污的视频在线观看| 日韩一区二区三区在线观看| 久久青草免费97线频观| 亚洲精品成人a在线观看| 欧美视频一区二区三区在线观看| 久热免费视频| 中文字幕永久免费视频| 国产91一区二这在线播放| 五月香婷婷| 91热久久免费频精品黑人99| 欧美国产日本精品一区二区三区| 久久婷婷国产麻豆91天堂| 国产9191精品免费观看| 亚洲高清专区| 国产乱码精品一区二区三区四川人| 久久免费精品高清麻豆| 精品国产免费久久久久久婷婷| 国产精品二区三区| 国产精品视_精品国产免费| 亚洲一区视频| 四虎永久免费影院| 亚洲男人天堂久久| 香蕉久久一区二区三区| 色婷婷99综合久久久精品| 精品久久久久久久久久| 一区二区免费在线观看| 久久久高清免费视频| 久久综合久久自在自线精品自| 在线亚洲小视频| 国产一区二区在线观看app| 亚洲精品资源在线| 亚洲欧美视频网站| 黑人巨大精品欧美一区二区| 日本中文字幕永久在线| 99在线观看国产| 中文字幕在线一区二区| 99re在线精品视频| 国产久热精品| 四虎永久在线观看免费网站网址| 91原创国产| 亚洲激情在线视频| 激情五月激情综合色区| 国产区免费在线观看| 婷婷色网| 色天使久久| 国产永久免费视频m3u8| 国产成人99久久亚洲综合精品| 亚洲欧美综合久久| 久久精品国产亚洲麻豆| 精品色综合| 国产欧美在线播放| 韩国精品福利一区二区| 国产丝袜制服在线| 91麻豆国产在线| 亚洲无线码在线一区观看| 亚洲国产成人久久综合碰| 国产精品ⅴ视频免费观看| 亚洲一区二区欧美日韩| 国产高清精品入口麻豆| 亚洲字幕在线观看| 国模娜娜一区二区三区| 在线中文字幕| 国产不卡在线| 国产不卡毛片| 久久成人国产精品青青| 成人在线日韩| 亚洲成人激情在线| 欧美日韩在线第一页| 精品伊人久久大线蕉地址| 99re在线视频播放| 99re在线这里只有精品免费| 国产成人亚洲综合a∨婷婷| 天天久久综合网站| 国内精品视频免费观看| 国产精品成人观看视频国产| www.欧美精品| 亚洲一区二区三区日本久久九| 亚洲欧洲专线一区| 亚洲欧美另类自拍| 97在线免费视频| 亚洲性在线观看| 亚洲福利在线| 91精品成人福利在线播放| 91中文字幕网| 欧洲精品一区二区| 欧美大片一区| 中文国产成人精品少久久| 久久精品国产精品国产精品污| 一区二区三区四区亚洲| 九九国产| 国产一区二区在线观看免费| 伊人手机在线视频| 免费国产一区| 亚洲第一区二区快射影院| 国产一区三区二区中文在线| 久久艹人人艹| 亚洲午夜高清| 国产亚洲精品自在久久不卡| 国产精品毛片一区二区三区| 精品国产成人综合久久小说| 国产玖玖玖精品视频| 久久国产美女免费观看精品| 亚洲另类欧美日韩| 女同视频一区二区在线观看| 性满足久久久久久久久| 在线成人中文字幕| 国产成人综合一区精品| 日本中文字幕在线精品| 香蕉久久夜色精品国产2020| 国产精品一区二区三区在线观看| 欧美综合色区| 久久精品这里热有精品2015| 日韩精品一区二区三区中文 | 精品午夜寂寞黄网站在线| 久久这里只有精品国产| 精品久久久久亚洲| 国产精品久久久久三级| 国内精品一区二区| 91精品成人免费国产片| 久久精品人人做人人试看| 综合网伊人| 国产精品原创永久在线观看| 伊人成人久久| 91热成人精品国产免费| 97久久精品午夜一区二区| 欧美日韩91| 日韩91| 天天插天天爽| 精品久久蜜桃| 久久亚洲国产| 免费毛片网站在线观看| 亚洲国产成人久久77| 国产另类在线观看| 怡春院综合| 久久精品国产亚洲婷婷| 久久999| 青青草原综合久久大伊人精品| 一区二区三区在线免费看| 国产河南妇女毛片精品久久| 精品四虎| 午夜视频福利在线观看| 国产区网址| 亚洲视频a| 亚洲精品国产精品乱码不97| 亚洲精品一二三| 精品成人毛片一区二区视| 久久综合综合| 国产精品视频一区二区三区经| 亚洲国产ckplayer在线观看| www.国产成人| 成人欧美在线| 国产高清在线精品一区二区三区| 亚洲福利精品| 欧美日韩国产58香蕉在线视频| 欧美国产在线看| 久久精品www| 九九九热精品| 九九热国产精品视频| 国产成人一区二区三区精品久久| 亚洲综合无码一区二区 | 99视频有精品| 美女福利网站视频在线观看| 91福利视频网站| 欧美精品一国产成人性影视| 国产精品1区2区3区在线播放| 久久网国产| 日韩在线网址| 视频一区二区不卡| 欧美性大战久久久久久| 国产免费91视频| 精品精品国产高清a级毛片| 欧美91精品久久久久网免费| 九九久久99综合一区二区| 国产首页精品| 伊人久久国产| 综合7799亚洲伊人爱爱网| 国产原创精品视频| 九九精品影院| a级毛片高清免费视频| 国产h视频在线| 亚洲欧美日本综合| 国产综合在线视频| 伊人99| 自拍偷自拍亚洲精品情侣| 国产视频久久| 国产亚洲毛片在线| 久热国产在线| 99九九成人免费视频精品| 国产精品第页| 国产一二三区在线| 日本高清不卡二区| 亚洲精品国产字幕久久不卡| 国产中文在线视频| 91在线亚洲精品专区| 国产精品久久久99| 国产视频97| 亚洲天堂午夜| 欧美高清在线视频在线99精品| 亚洲一区二区三区不卡在线播放| 亚洲欧美日韩综合在线一区二区三区| 在线观看日本一区二区| 国产欧美日本| 久久精品国产免费中文| 97se亚洲国产综合自在线| 伊人网站在线观看| 欧美日韩中文国产一区二区三区| 99久久精品免费看国产电影| 亚洲免费视频一区| 综合欧美亚洲日本| 日日碰碰| 91精品国产91久久久久| 欧美日韩一区二区综合在线视频| 国产自在自线午夜精品视频在| 久久精品国产免费观看99| 自拍亚洲一区| 国产视频精品久久| 国产成人精品视频免费| 在线观看国产精品一区| 国产区免费在线观看| 日本一区二区三区视频在线观看| 国产美女在线播放| 久久se精品动漫一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区麻豆| 久久久久婷婷国产综合青草| 国产91小视频| 国产噜噜噜视频在线观看| 久久浮力影院| 日韩在线精品视频| 精品999久久久久久中文字幕| 伊人久在线| 日韩中文字幕高清在线专区| 99热这里只有精品首页精品| 成人免费福利| 视频一区亚洲| 国产中文字幕在线| 国产91香蕉视频| 国产精品久久久久久久久电影网| 久久伊人久久亚洲综合| 免费视频久久久| 欧美日韩亚洲国产无线码| 最新国产精品亚洲| 亚洲人网站| 欧洲精品一区二区| 综合在线亚洲| 无国产精品白浆是免费| 欧美一区二区免费| a级免费网站| 日韩免费中文字幕| 精品国产一区二区三区不卡在线| 日日夜夜免费视频| 欧美午夜精品久久久久免费视| 亚洲不卡视频在线| 欧美专区在线播放| 亚洲午夜精品一区二区公牛电影院| 色婷婷在线播放| 在线观看国产麻豆| 亚洲激情区| 青青草国产精品视频| 日韩一区二区在线观看| 国产精品不卡在线| 一区二区日韩欧美| 在线a人片免费观看国产| 欧美一区二区三区在线观看免费| 天堂v亚洲国产v一区二区| 久久精品国产三级不卡| 国产成人91高清精品免费| 在线不卡一区二区| 久久综合一| 性做久久久久久久免费看| 日韩免费一区二区| 国产欧美二区三区| 欧洲国产成人精品91铁牛tv| 亚洲国产99在线精品一区69堂| 久久精品免观看国产成人| 亚洲国产精品白丝在线观看 | 男人天堂久久| 久久精品视| 亚洲精品一二| 久久国产精品一区二区| 二区不卡| 福利精品视频| 久久九九有精品国产23百花影院| 亚洲国产另类精品| 国产精品2020观看久久| 国产精品久久福利网站app| 中文乱码精品一区二区三区| 国产亚洲综合视频| 亚洲精品在线网| 四虎永久在线精品视频播放| 九九九久久久| 青青草原在线视频免费观看| 波多野结衣精品一区二区三区| 欧美久草视频| 国产亚洲精品美女久久久久| 午夜精品网站| 99在线精品免费视频| 亚洲欧美成人在线| 99久久精品免费| 九九热精品免费观看| 97成人免费视频| 日韩欧美亚洲一区精选| 久久精品国产日本波多野结夜| 亚洲国产精品久久网午夜| 精品国产区| 国产成人1024精品免费| 中文字幕久久综合伊人| 亚洲国产欧美一区| 国产亚洲女在线精品| 日韩亚洲国产综合久久久| 久久国产成人亚洲精品影院老金| 九九精品视频在线| 亚洲九九精品| 亚洲国产成人九九综合| 91精品福利在线观看| 五月天激情久久综合一区| 中文字幕第一页亚洲| 亚洲视频国产精品| 国产日韩在线视频| 伊人久久中文字幕久久cm| 欧美第一页在线| 99ee6热久久免费精品6| 99国产视频| 男人天堂一区| 国产精品久久久久无毒| 麻豆国产一区二区在线观看| 中文字幕在线精品视频站app| 欧美在线日韩在线| 亚洲一区二区中文字5566| 亚洲免费人成| 婷婷中文在线| 亚洲天堂自拍| 成人久久18网站| 午夜久久久精品| 欧美亚洲欧美日韩中文二区| 精品九九视频| 九色免费视频| 国产91青青成人a在线| 久久国产精品免费看| 九九精品久久| 亚洲天堂一区二区在线观看| 中文字幕精品久久| 国产黄视频网站| 免费日韩精品| 九九九精品视频免费| 欧美久久一区二区| 国产欧美在线观看一区| 欧美精品影院| 国产精品第一页爽爽影院| 精品国产日韩亚洲一区在线| 久青草国产在线| 精品国产福利| 欧美日韩国产在线人| 国产在线精品一区二区| 国产网站免费在线观看| 麻豆91av| 国产在线观看不卡| 亚洲综合欧美在线| 亚洲国产精品电影人久久网站| 国产精品永久在线| 国产精品一久久香蕉产线看| 欧美精品日韩一区二区三区| 在线视频一区二区三区| 国产v片在线观看| 色婷婷影院| 99精品国产福利在线观看| 91精品国产自产在线观看| 久久免费观看国产精品| 青青草国产在线视频| 国产青草视频免费观看97| 久久久国产一区二区三区| 亚洲免费视频网站| 久久伊人成人网| 久久精品天天中文字幕人| 色婷婷91| 亚洲经典三级| 青青草国产精品| 精品久久久中文字幕一区| 久久91精品国产91久久| 亚洲国产精品一区二区不卡| 亚洲精品中文字幕无码专区| 欧美性大战久久久久久| 色婷婷天天综合在线| 日韩免费毛片视频| 国产日韩欧美在线观看| 九九色视频| 久热中文字幕| 精品91在线| 亚洲另类天堂| 欧美激情亚洲精品日韩1区2区| 中文字幕成人网| 欧美一区视频在线| 99热2| 亚洲欧美自拍偷拍| 中文字幕一区久久久久| 日本不卡视频一区二区| 色婷亚洲| 亚洲福利在线| 久久免费看视频| 日韩在线一区二区三区| 91亚洲精品在看在线观看高清| 久久精品国产精品亚洲| 伊人手机在线视频| 91免费公开视频| 色综合久久网| 日韩欧美不卡在线| 制服丝袜久久| 国产亚洲精品成人a在线| 久久久久香蕉| 日韩福利网| 国产在线视频一区二区三区| 亚洲国产欧美在线人成精品一区二区| 中文字幕日本久久2019| 日韩精品视频免费| 久久看免费视频| 欧美日韩亚洲国产无线码| 亚洲国产网| 日韩国产免费| 亚洲精品麻豆| 国产99视频在线观看| 99精品视频在线免费观看| 综合久久久久久中文字幕| 99精品视频在线观看免费专区| 亚洲另类色图| 亚洲欧美日韩国产综合专区| 中文字幕亚洲无线码在一区| 九九热精品在线观看| 国产精品入口| 99re这里只有精品在线| 精品少妇一区二区三区视频| 欧美视频在线观看第一页| 一区二区国产精品| 亚洲欧美国产高清va在线播放| 青娱极品盛宴国产一区| 色综合久久久久久久久五月| 精品国免费一区二区三区| 精品久久久久久久免费加勒比| 69国产成人综合久久精品91| 久久久久免费| 亚洲乱码在线| 欧美在线视频一区二区| 精品久久久久久国产91| 日本a级精品一区二区三区| 久久久久综合国产| 国产伦精品一区二区三区四区| 久久狠狠干| 欧美视频区| 亚洲视频国产精品| 97久久精品人人做人人爽| 久久久精品2021免费观看| www.日韩在线| 久久青草免费91线频观看不卡| 亚洲精品一二三| 91视频亚洲| 欧美日韩国产精品| 久草视频精品在线| 亚洲精品www| 91久久免费视频| 国产精品视频h| 在线成人综合色一区| 99久久网| 99视频全部免费| 亚洲成人网在线观看| 亚洲国产精品激情在线观看| 毛片在线播放网站| www.日本一区二区| 日本免费高清一区| 天天综合网站| 国产综合第一页| 国产人成精品香港三级在| 婷婷亚洲综合五月天在线| 激情综合网址| 久久精品人人做人人综合试看| 亚洲永久精品一区二区三区| 99热国产精品| 欧美va视频| 亚洲一区二区约美女探花| 国内精品99| 国产高清免费不卡观看| 久久综合色婷婷| 91人成网站色www免费| 日韩制服在线| 一区二区三区视频在线观看| 国产精品黄在线观看免费 | 99精品久久久久久久| 久久久久综合| 九九热精品视频在线观看| 亚洲一区第一页| 国产精品色婷婷在线观看| 国产免费专区| 亚洲理论欧美理论在线观看| 国产一在线精品一区在线观看| 热久久免费视频| 伊人久久艹| 日韩国产午夜一区二区三区| 国产欧美日韩综合精品一区二区| 国产99精品视频| 毛片在线看免费| 久久综合色综合| 亚洲一区二区三区在线网站| 欧美日韩亚洲国内综合网香蕉| 在线成人亚洲| 亚洲综合一二三| 亚洲国产第一页| 色综合久久一区二区三区| 69色综合| 亚洲精品**中文毛片| 亚洲三级网| 视频一区二区欧美日韩在线| 欧美日韩国产58香蕉在线视频| 国产不卡在线观看视频| 视频二区在线观看| 日韩精品久久一区二区三区| 国产亚洲午夜精品a一区二区| 国产福利在线看| 亚洲欧美一区二区三区国产精品| 九九免费精品视频| 激情视频综合网| 国产最新视频| 另类色区| 婷婷综合网站| 综合色伊人| 国产成人综合久久精品红| 综合色久| 国产欧美日韩在线不卡第一页 | 精品日韩一区二区三区视频 | 一区二区网站| 国产激情自拍视频| 99久久综合狠狠综合久久男同| 精品福利视频第一| 亚洲婷婷第一狠人综合精品| 国产精品亚洲w码日韩中文app| 这里只有精品网| 精品国产免费一区二区| 亚洲一区中文字幕在线观看| 日本一区二区三区在线播放| 欧美精品在线免费观看| 精品久久久久久国产| 91免费在线看| 97综合久久| 久久久综合香蕉尹人综合网| 国产中文字幕一区| 综合激情婷婷| 精品免费一区二区三区| 久久99蜜桃精品久久久久小说| 在线中文字幕| 久久99久久99| 色综合久久精品中文字幕| 99ri国产在线观看| 免费国产a| 伊人影院综合网| 欧美日韩亚洲一区| 亚洲精品一线二线三线| 国产a久久精品一区二区三区| 深夜福利视频网| 色综合久久久久| 国产精品久久久久桃色tv| 亚洲日本黄色片| 久久99久久精品久久久久久| 日韩一区二区视频在线观看| 自拍视频一区二区| 中文字幕88页| 国产免费一区二区三区四区视频| 欧美一区在线观看视频| 国产毛片久久久久久国产毛片| 久久看精品| 亚洲综合色一区二区三区另类| 免费一区在线| 国产福利在线观看第二区| tom影院亚洲国产日本一区| 亚洲国产成人久久三区| 99热这里只有精品国产在热久久| 亚洲欧美日韩动漫| 国产精品黄在线观看观看| 久久久国产精品免费看| 国产成年网站| 精品久久亚洲| 日本高清久久| 日本不卡视频一区二区三区| 91久久国产综合精品女同我| 日韩综合一区| 99在线观看精品视频| 日韩欧美亚洲国产一区二区三区| 亚洲日本一区二区三区在线不卡| 欧美亚洲网| 91麻豆国产精品91久久久| 欧美日韩精品一区二区另类| 亚洲国产成人久久综合一区| 中文字幕在线一区二区| 亚洲成人第一页| 国产精品永久免费| 亚洲国产高清一区二区三区| 精品欧美在线观看| 色视频一区二区三区| 97视频免费在线观看| 国产999视频| 在线色国产| 久久精品123| 91精品福利视频| 亚洲免费视频一区| 亚洲精品一二| 免费看日产一区二区三区| 中文字幕在线一区二区三区| 91网址在线播放| 免费视频久久久| 国产网站精品| 欧美一区二区精品| 久久亚洲精品中文字幕三区| 欧美国产在线视频| 欧美成人免费观看久久| 香蕉tv亚洲专区在线观看| 精品国产精品国产| 色综合久久夜色精品国产| 久久99国产精品亚洲| 日韩欧美视频免费观看| 中文欧美日韩| 国产一区免费视频| 国产精品福利久久久久久小说 | 欧美精品国产一区二区三区| 国产精品色婷婷在线观看| 精品视频一区二区三三区四区| 亚洲欧美一区二区三区孕妇| 日韩欧美精品中文字幕| 久久精品观看| 国产9191精品免费观看| 伊人网综合在线视频| 欧美一区二区三区精品国产| 伊人干综合| 久久99精品久久只有精品| 91粉色视频在线导航| 久久一区视频| 国产麻豆成人传媒免费观看| 91亚洲精品福利在线播放| 国产午夜视频在线观看| 亚洲精品成人a在线观看| 欧美在线一区二区三区欧美| 66精品综合久久久久久久| 亚洲综合狠狠| 亚洲综合久久久久久888| 国产激情在线| 国产一区在线看| 国产精品黄网站免费进入| 国产一区二区三区在线免费观看| 99久久国产亚洲综合精品| 国产成人久久综合热| 很黄很污的视频在线观看| 亚洲一二三区视频| 91亚洲视频在线| 99久久精品国产国产毛片| 国产美女精品一区二区三区| 亚洲精品影视| 久久国产经典视频| 免费毛片网站在线观看| 91久久精品国产91久久性色tv| 最新福利片v国产片| 九九性视频| 欧美人成在线观看| 在线观看精品国产福利片尤物| 国产一区二区在免费观看| 亚欧aⅴ天堂在线| 在线观看麻豆国产精品| 色综合视频| 欧美一级久久久久久久大片| 亚洲欧美国产高清va在线播放| 欧美成人精品第一区二区三区| 久99视频| 亚洲欧美自拍一区| 亚洲综合网站| 99久久综合久中文字幕| 国内精品久久久久久久久久影视 | 国产精品麻豆a啊在线观看| 亚洲精品伊人| 欧美亚洲国产精品第一页| 午夜免费看视频| 亚洲经典三级| 狠狠色丁香婷婷久久综合2021| 亚洲第一天堂网| 国产精品国产三级国产专| 亚洲天堂第一页| 国产一区二区免费福利片| 欧美精品v欧洲精品| 最新欧美精品一区二区三区| 亚洲v天堂v手机在线观看| 亚洲另类在线欧美制服| 亚洲一二三区视频| 久久久久综合给合狠狠狠| 91av在线免费视频| 伊人精品影院一本到欧美| 久久精品视频2| 精品久久成人| 免费高清a级毛片在线播放 | 亚洲性生活网站| 欧美日韩中文字幕在线| 亚洲欧美在线观看视频| 久久一本色系列综合色| 国产精品二| 久久这里只有精品免费看青草| 久久91精品国产91| 亚洲天堂首页| 亚洲天堂日本| 欧美日韩国产在线| 国产精品亚洲片夜色在线| 91av国产在线| 欧美成人免费在线| 婷婷玖玖| 亚洲成人日韩| 日韩有码在线观看| 亚洲成人第一页| 欧美一区二三区| 国产欧美日韩精品第三区| 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品| 国产精品区一区二区三| 一区免费在线观看| 国产天堂在线观看| sss亚洲国产欧美一区二区| 在线播放国产一区| 天天狠狠操| 亚洲国产婷婷综合在线精品| 午夜在线视频观看| 国产青草视频| 99re最新地址精品视频| 五月婷婷色综合| 精品欧美一区二区三区在线| 国内精品999| 国产欧美日韩综合精品一区二区| 亚洲免费精品| 亚洲一级高清在线中文字幕| 亚洲a视频在线| 日韩精品国产精品| 国产在线视频二区| 国产年成美女网站视频免费看| 99这里只有精品在线| 免费国产黄频在线观看视频| 亚洲精品国产字幕久久不卡 | 91精品视频免费在线观看| 国产精品99久久久久久www | 91久久精品国产性色也91久久| 欧美一区二区视频| 国产日韩综合| 亚洲国产剧情在线精品视| 国产欧美va欧美va香蕉在| 欧美日产国产亚洲综合图区一| 国产高清免费| 国产视频91在线| 亚洲精品系列| 久久久久久久久综合| 亚洲国产成人久久综合区| 九九精品99久久久香蕉| 色综合视频| 久久久久综合国产| 欧美综合天天夜夜久久| 亚洲国产一成人久久精品| 亚洲系列在线| 亚欧免费视频一区二区三区| 色综合色| 欧美亚洲777| 亚洲丝袜在线观看| 成人欧美一区二区三区黑人3p| 手机看片精品高清国产日韩| 亚洲一区区| 国产精品va在线播放| 久久精品首页| 久久精品2019www中文| 国产精品欧美亚洲韩国日本不卡| 91在线看片一区国产| 久久精品免费播放| 在线观看亚洲免费视频| 国产亚洲欧美日韩在线观看一区二区| 精品久久久久中文字幕app| 午夜久久久久久亚洲国产精品| 亚洲精品成人a| 国产精品成人一区二区不卡| 亚洲精品国产精品乱码不卡√香蕉| 亚洲第一毛片| 久久精品国产欧美日韩99热| 久久久久久久99精品免费观看| 久久女人天堂| 国产在线视频第一页| 亚洲欧美日本国产一区二区三区 | 久久久精品一区| 欧美一区二区三区婷婷月色| 久久精品视频免费| 91精品国产91久久久久| 国产在线精品国自产拍影院午夜| 国产视频一区二区在线播放| 国产一区精品在线| 国产高清a| 国产区二区| 亚洲午夜国产片在线观看| 久久综合视频网站| 国产欧美自拍| 91精品福利在线| 婷五月综合| 欧美一区二区视频| 欧美激情精品久久久久久久| 日韩免费一级| 精品久久久久久综合网| 国产一精品一av一免费爽爽| 天堂成人在线| 国产高清在线精品免费不卡| 91精品国产免费自在线观看| 国产精品高清视亚洲乱码| 国产日韩视频| 国内成人精品视频| 久久狠狠干| 国产l精品国产亚洲区在线观看| 青草视频网| 日韩欧美二区| 久久99网站| 国产成人亚洲日本精品| 亚洲精品天堂在线| 久久国产免费一区二区三区| 怡春院综合| 国产亚洲一区二区三区不卡| 婷婷综合激情| 亚洲国产日韩在线观看| 日韩成人免费aa在线看| 日韩欧美在| 免费在线视频一区| 久久午夜夜伦伦鲁鲁片| 亚洲欧洲日本在线观看| 色综合久久久久久久久久久| 日韩福利视频一区| 久久亚洲精品永久网站| 国产靠逼视频| 亚洲一级片在线播放| 久久九九综合| 国产私拍视频| 中文字幕日本久久2019| 亚洲高清在线播放| 色优久久| 综合激情在线| 欧美一区高清| 欧美日韩激情在线一区| 一区二区三区在线| 亚洲一级片网站| 欧美操片| 日韩精品视频网站| 国产第一页在线观看| 91亚洲精品国产自在现线| 亚洲天堂精品在线观看| 在线视频亚洲色图| 伊人免费视频| 中文字幕日韩精品有码视频| 久久久精品一区| 国产精品亚洲国产三区| 亚洲综合久久一本伊伊区| 亚洲视频一区在线播放| 欧美日本一道高清二区三区| 国产精品日韩欧美久久综合| 九一精品国产| 国产日产高清欧美一区二区三区| 四虎永久在线精品视频免费观看 | 日韩精品一区二区三区四区| 久久毛片免费| 伊人干综合网| 亚洲成人高清| 久久久久亚洲香蕉网| 911福利视频| 在线观看视频91| 一区二区在线视频观看| 99精品久久精品一区二区| 成人四虎| 伊人精品网| 日韩精品久久久毛片一区二区| 国产成人99久久亚洲综合精品| 四虎最新网址在线观看| 久久激情五月| 国产一区三区二区中文在线| 亚洲欧美日本国产一区二区三区| 亚洲无限观看| 欧美成人精品福利在线视频| 亚洲精品高清国产一线久久97| 91精品视频播放| 亚洲狠狠狠一区二区三区| 九九九九在线精品免费视频| 国产自产c区| 99亚洲精品视频| 中文字幕成人| 亚洲精品美女在线观看播放| 成人日韩在线观看| 91国自产精品中文字幕亚洲| 福利区在线观看| 最新国产在线精品91尤物| 欧美精品久久久久久久免费观看 | 国产成人精品福利网站在线观看| 日韩欧美亚洲视频| 伊人网站在线| 四虎在线永久| 久久福利青草精品资源站| 久久91精品国产91久久跳舞| 五月婷婷伊人网| 国产精品福利尤物youwu| 国产欧美精品国产国产专区| 国产成人久久精品二区三区| 天天躁夜夜躁狠狠躁2021| 亚洲欧美日韩中文无线码| 久久免费视频2| 日韩一区二区三区免费| 91精品视频网站| 国产精品福利尤物youwu| 国产精品福利一区二区久久 | 婷婷影院在线综合免费视频| 九九久久精品这里久久网| 久久国产精品-国产精品| 麻豆精品久久精品色综合| 久久国产这里只有精品| 日韩夜夜操| 在线观看视频91| 国产三级精品91三级在专区| 亚洲特一级毛片| 日韩欧美在线视频| 一本久道久久综合婷婷五| 永久免费不卡一区二区| 精品国产高清a毛片无毒不卡| 91综合在线视频| 午夜a视频| 午夜国产在线观看| 欧美精品一区二区三区四区| 亚洲欧洲综合网| 国产美女白丝袜精品_a不卡| 亚洲精品一二三区| 99久久99久久免费精品蜜桃| 欧美一区二区在线| 久久亚洲精品中文字幕| 久久99精品久久久久久秒播| 久久性精品| 日本一区二区三区高清福利视频| 欧美日韩亚洲国产千人斩| 亚洲欧洲天堂| 国产在线看不卡一区二区| 亚洲一二三在线| 国产精品成人一区二区| 国产乱码精品一区二区三区卡 | 亚洲乱人伦在线| 精品国产一区二区三区不卡| 国产亚洲精彩视频| 欧美日韩国产在线观看| 免费av一区二区三区| 91精品福利在线| 日韩国产第一页| 亚洲一区二区精品视频| 精品国产不卡一区二区三区| 日韩欧美亚洲一区精选| 99久久做夜夜爱天天做精品| 一区二区午夜| 亚洲欧美日韩专区一| 欧美精品国产| 久久毛片免费| 激情五月激情综合色区| 欧美极品一区| 麻豆精品在线播放| 九九热在线精品| 国产成人精品曰本亚洲| 亚洲一区在线免费| 亚洲成人黄色网址| 久久久久毛片免费观看| 国产福利小视频在线| 亚洲网站在线播放| 色中色欧美| 久久香蕉国产| 国产不卡免费视频| 国产一二三在线观看| 亚洲国产成+人+综合| 久久噜噜久久久精品66| 久久精品影院一区二区三区| 一区二区日韩| 91精品欧美| 亚州三级视频| 欧美精品福利| 欧美亚洲一区| 精品福利一区二区免费视频 | 男女午夜免费视频| 97se亚洲国产综合自在线| 在线看片亚洲| 欧美福利在线| 午夜精品在线观看| 最新国产精品视频免费看| 精品国产一区二区在线观看 | 亚洲视频在线免费播放| 国产精品久久久久久免费| 亚洲香蕉久久综合网| 国产高清在线视频| 亚洲国产日韩精品怡红院| 久久综合色视频| 久久久久亚洲香蕉网| 国产一级免费视频| 九九99九九在线精品视频| 午夜精品久久久久久久| 亚洲欧美日产综合一区二区三区| 久草国产在线观看| 国内精品久久久久久中文字幕| 国产视频首页| 国产亚洲精品福利| 色婷综合| 国产精品亚洲精品日韩电影 | 国产成人综合久久精品下载| 国产色网址| 久久综合精品视频| 91麻豆精品国产91久久久| 国产精品久久久久国产精品| 国产精品1区| 99热这里只有精品在线播放| 日韩欧美一区二区在线观看| 91精品欧美综合在线观看| 国产区一区| 99久久99久久久精品齐齐鬼色| 国产欧美日韩精品一区二| 久久亚洲综合| 国产91页| 亚洲欧美在线视频| 在线视频第一页| 国产欧美在线视频| 91麻豆精品国产高清在线| 天堂成人在线| 亚洲影视久久| 亚洲自偷自拍另类图片| 欧美日韩激情在线一区| 日韩美香港a一级毛片| 91香蕉视频app污| 青青草视频免费在线| 欧美自拍另类| 怡春院怡红院一级毛片| 国内精品第一页| 亚洲日韩欧洲无码av夜夜摸| 婷婷丁香在线| 99久久国产综合精品网成人影院| 91免费观看视频| 五月婷综合| 青青青视频精品中文字幕| 69国产成人综合久久精品91| 亚洲伊人久久大香线蕉在观| 色综合久久网| 国产成人精品.一二区| 在线a国产| 色丁香在线观看| 亚洲欧美日韩高清中文在线| 久久久99精品| 国产精品美女久久久久网站| 亚洲欧美日韩综合在线| 国产成人亚综合91精品首页| 国产二区在线播放| 日韩中文字幕精品久久| 国产激情三级| 伊人中文字幕在线观看| a级毛片免费观看在线播放| 在线a网| sss亚洲国产欧美一区二区| 欧美成在线播放| 91在线看片| 九九这里只有精品视频| 久久精品资源| 99色在线播放| 国产一二三视频| 香蕉久久av一区二区三区| 欧美www在线观看| 国产精品久久一区| 亚洲成人观看| 制服美女视频一区| 色狠狠一区二区| 91福利视频免费观看| 国产精品喷水| 综合精品视频| 伊人网国产| 久久伊人影视| 欧美日韩人成在线观看| 九九久久国产精品| 亚洲欧美视频在线观看| 激情亚洲视频| 亚洲字幕久久| 欧美日韩在线精品一区二区三区| 亚洲精品影院久久久久久| 91国高清视频| 国产成人精品一区二区视频| 一级毛片特级毛片国产| 亚洲精品男人天堂| 青青青国产精品一区二区| 青青草原亚洲| 亚洲国产成人久久笫一页| 久久精品国产一区二区| 国产欧美综合在线一区二区三区| 亚洲一区色| 欧美一区二区免费| 亚洲精品91在线| 亚洲怡红院在线| 婷婷午夜影院| 国产精亚洲视频| 亚洲色在线视频| 国产中文字幕在线观看视频| 久久久一本精品99久久精品66| 国产91色在线| 99久久精品全部| 日韩伦理一区二区三区| 日韩一区二区在线播放| 亚洲一区二区三区精品国产| 精品一久久香蕉国产二月| 亚洲精品免费日日日夜夜夜夜| 很黄很污的视频在线观看| 欧美成a人免费观看久久| 国产精品视频全国免费观看| 伊人久久婷婷| 精品国产品香蕉在线观看| 日韩欧美视频一区二区三区| 亚洲不卡网| 91精品免费国产高清在线| 欧美日韩视频精品一区二区| 欧美成人久久| 亚洲精品有码在线观看| 欧美另类一区| 国产一级黄毛片| 99久久精品免费视| 亚洲综合涩| 九九亚洲| 久久国产加勒比精品无码| 久久综合97色综合网| 久久的色偷偷| 91高清在线视频| 国产成人综合亚洲一区| 91啪国产在线观看| 综合网伊人| 中文字幕在线网| 激情综合网站| 亚洲人成小说色在线| 99视频精品全部在线| 国产在线a不卡免费视频| 亚洲国产精品丝袜国产自在线| 精品久久久久久久久久中文字幕| 91福利在线视频| 一区在线观看视频| 久久综合久久精品| 一本色道久久综合狠狠躁篇 | 亚洲欧美在线观看一区二区| 欧美精品成人久久网站| 日韩精品一区二区三区大桥未久| 国产精品99精品久久免费| 国产亚洲精品91| 国产调教视频在线观看| 欧美亚洲国产一区二区| 99reav| 精品一区国产| 成年男女免费视频网站| 精品日韩一区二区三区视频| 国产中出视频| 99久女女精品视频在线观看| 久久天天躁狠狠躁夜夜不卡| 欧美成国产精品| 国产91精品在线播放| 国产精品久久久久久搜索| 97s色视频一区二区三区在线| 伊人久久91| 亚洲成人第一页| 另类欧美日韩| 欧美性视频一区二区三区| 久久这里只有精品国产| 国产99久久精品一区二区| 在线久综合色手机在线播放| 国产制服丝袜在线观看| 亚洲国产亚洲综合在线尤物| 亚洲春色在线视频| 国产黄网在线观看| 男人天堂国产| 久久亚洲国产精品五月天| 国产一区二区高清视频| 国产成人高清| 国产午夜毛片一区二区三区| 国产成人综合久久精品下载| 亚洲免费久久| 精品无人区一区二区三| 久碰香蕉精品视频在线观看| 国产精品综合色区在线观看| 热99这里有精品综合久久| 午夜精品久久久久久久久| 国产精品亚洲综合天堂夜夜| 国产精品久久久久久久久福利| 91麻豆精品国产91久久久久| 国产日韩视频一区| 婷婷97狠狠的狠狠的爱| 欧日韩视频| 欧美在线观看免费一区视频| 久久久一本精品99久久精品66| 热re99久久精品国产99热| 日韩免费一区二区| 国产免费色视频| 日韩专区在线播放| 国产永久在线| 91在线精品视频| 亚洲成人免费在线观看| 亚洲精品不卡午夜精品| 免费视频88av在线| 精品看片| 欧美大片一区| 亚洲精品久| 久久精品国产亚洲| 最新国产在线| 中文字幕国产在线观看| 久久精品国产在热亚洲完整版| 国产激情在线视频| 久青草视频在线播放| 欧美精品第一页| 很狠干线观看2021| 精品在线观看国产| 日韩一区二区三区视频在线观看| 91香蕉福利一区二区三区| 99re久久精品国产首页2020| 九月色婷婷| 亚洲欧美在线综合| 成人另类视频| 欧美日韩一二三| 久久国产精品99国产精| 亚洲欧美日韩中文综合v日本| 亚洲精品欧美日韩| 99国产精品免费视频| 精品久久蜜桃| 制服丝袜中文字幕第一页| 在线视频精品一区| 热久久只有精品| 91精品一区国产高清在线gif | 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 | 久久免费99精品国产自在现线| 日韩欧美在线综合| 制服丝袜在线播放| 亚洲精品天堂在线| 久久精品18| 久久国产乱子伦精品免费不卡 | 亚洲欧美日韩国产精品| 久久精品这里| 国产色视频一区二区三区| 91在线看片一区国产| 国产女人在线| 国产日韩视频在线| 久热国产精品| 国产精品视频在| 97久久精品视频| 日韩国产一区二区| 日本不卡在线视频| 亚洲美女一区| 精精国产www视频在线观看免费| 日韩中文字幕a| 99久久www免费人成精品| 日本一区二区视频| 国产成人一区二区三区| 亚洲精品成人a在线观看| 国产精品精品国产一区二区| 韩国美女福利专区一区二区| 欧美不卡视频在线观看| 亚洲欧美18v中文字幕高清| 亚洲国产片高清在线观看| 亚洲欧美日本国产一区二区三区 | 欧美制服丝袜在线| 日韩欧美中文字幕不卡| 精品欧美一区二区三区在线| 在线观看国产一区二三区| 日本mv精品中文字幕| 国产精品原创视频| 国产精品女| 久久99国产精品亚洲| 欧美日视频| 国产成人精品在视频| 九九99九九在线精品视频| 国产精品30p| 久久影院中文字幕| 日韩一区二区免费视频| 在线色综合| 久久久美女视频| 日韩欧美在线播放| 国产91精品一区二区麻豆亚洲| 久久久免费精品| 久久精品国产精品亚洲精品| 亚洲男女免费视频| 国产精品一区二区在线观看| 亚洲综合色一区二区三区另类| www.精品| 亚洲福利国产| 91精品亚洲| 成人久久18网站| 国产精品免费视频网站| 9久久这里只有精品国产| 亚洲精品美女久久久久99| 香蕉国产综合久久猫咪| 男女一级毛片免费视频看| 免费一区在线观看| 亚洲国产视频网| 五月天婷婷一区二区三区久久| 亚洲欧美日韩国产vr在线观| 亚洲网站在线| 色婷婷影视| 亚洲免费一区| 91欧美国产| 麻豆成人久久精品二区三| 亚洲乱码在线| 97夜夜澡人人波多野结衣| 亚洲视频免费在线看| 国产不卡福利| 91av最新地址| 亚州人成网在线播放| 欧美韩日在线| 99在线观看视频| 亚洲经典在线| 亚洲国产欧美日韩精品一区二区三区 | 中文字幕精品乱码亚洲一区| 97s色视频一区二区三区在线| 国产亚洲综合精品一区二区三区| 亚洲人在线视频| 91精品国产免费久久国语麻豆| 91成人免费观看| 国产精品1页| 天天射天天操天天干| 亚洲影院一区| 激情婷婷网| 日本精品一区| 91在线亚洲综合在线| 高清一区二区| 亚洲性生活网站| 国产一在线| 久久亚洲网| 国产青青久久| 国产婷婷成人久久av免费高清| 在线视频亚洲色图| 九九视频免费在线| 国产成人午夜视频| 蜜桃成人精品| 综合网伊人| 国产婷婷色综合成人精品| 日韩一区二区三区电影在线观看| 99在线精品国产不卡在线观看| 精品久久国产视频| 精品69久久久久久99| 亚洲日本欧美在线| 91在线看片一区国产| 97中文字幕在线观看| 精品在线观看一区| 午夜男人天堂| 亚洲成人国产精品| 久久综合中文字幕一区二区三区| 韩国一区二区三区视频| 精品国产欧美一区二区最新| 国产成人免费高清在线观看| 日韩欧美亚洲国产| 亚洲一区二区综合| 99热这里只有免费国产精品| 欧美不卡一区二区三区免| 亚洲视频三区| 欧美成人精品不卡视频在线观看| 久久99精品久久久久久青青91| 激情亚洲综合网| 亚洲一二三区视频| 久久看免费视频| 亚洲精品自在在线观看| 91久久香蕉国产线看观看软件 | 国内在线精品| 九九热在线观看视频| 久久99国产精品亚洲| 精品国精品国产自在久国产不卡| 色综合免费视频| 国产精品欧美日韩精品| 亚洲欧美视频一区二区三区| 日韩精品免费一线在线观看| 亚洲国产午夜看片| 99国产精品农村一级毛片| 青青草成人在线观看| 91精品福利手机国产在线| 一区二区三区免费视频观看| 国产成人在线网站| 国产精品漂亮美女在线观看| 亚洲精品自拍视频| 亚洲成a人v天堂网| 日韩综合在线观看| 国产精品一久久香蕉国产线看| 亚洲综合久久综合激情久久| 国产乱视频在线观看播放| 精品国产九九| 亚洲成a人片在线观看中文| 国产亚洲精品成人婷婷久久小说| 国产亚洲欧美日韩综合综合二区| 亚洲国产一区二区三区a毛片| 国产在线精彩视频二区| 精品国产97在线观看| 久久精品人人做人人综合试看| 亚洲一卡二卡在线| 91看片在线观看| 久久精品亚洲欧美va| 国产精品亚洲精品| 国产精品福利久久2020| 国产亚洲欧美久久精品| 久久久精品2021免费观看| 一区二区三区中文字幕| 国产免费一区二区三区免费视频| 日本色一区| 亚洲一区视频| 性欧美极品xxxx欧美一区二区| 91在线视频网址| 日日夜夜免费精品| 久久综合色网| 欧美成年黄网站色视频| 久久精品免费观看久久| 色婷婷一区二区三区四区成人网 | 欧美国产日本高清不卡免费| 日韩欧美综合在线| 久久国产欧美另类久久久| 国产精品第44页| 激情婷婷网| 亚洲综合伦理一区| 国产精品高清一区二区三区| 99久久免费精品国产免费高清 | 国产欧美精品一区aⅴ影院| 婷婷亚洲激情| 伊人国产在线| 国产91在线看| 亚洲福利视频网址| 国内精品久久久久久久97牛牛| 8av国产精品爽爽ⅴa在线观看 | 久久久久久久综合色一本| 欧美精品一区二区三区免费观看| 国产一区二区三区在线视频| 久久久精品2021免费观看| 欧美日韩亚洲色图| 五月天久久婷婷| 在线综合亚洲欧美网站天堂 | 99热国产免费| 亚洲人视频在线观看| 亚洲一级免费毛片| 香蕉久久精品| 国产精品一区在线麻豆| 99精品中文字幕| 国产日韩视频一区| 夜夜精品视频一区二区| 福利在线一区| 国产精品自产拍在线观看| 亚洲视频日韩| 国产精品正在播放| 亚洲欧洲久久久精品| 亚洲人视频在线观看| 99久久精品免费看国产一区二区三区 | 在线观看日本一区| 亚洲国产中文字幕在线观看| 日本高清视频一区二区三区| 国产免费专区| 精品三区| 久久91精品综合国产首页| 欧美视频一区二区三区精品| 久久福利青草精品资源站免费| 亚洲成人精品久久| 午夜精品久久久久| 国产一二三区精品| 亚洲婷婷国产精品电影人久久| 国产这里只有精品| 成人欧美一区二区三区小说| 麻豆国产在线观看一区二区| 国产精品亚洲二区| 国产激情在线| 国产欧美在线观看不卡| 日韩乱码视频| 久久99国产精一区二区三区| 久久精品国产中国久久| 日韩精品一区二区三区中文| 国产精品一区二区手机在线观看| 国产亚洲精品无码不卡| 亚洲国产日韩在线| 国产精品第13页| 99精品久久秒播无毒不卡| 免费精品精品国产欧美在线| 91精品欧美一区二区三区| 国产一区二区在线不卡|