一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，包括過氧化硅烷A與增粘劑B兩個組分。本發明原料價廉易得，制備工藝簡單，使用方便，粘接效果好，可直接摻入加成型硅橡膠中從而解決加成型硅橡膠與聚烯烴的粘接難題。
【專利說明】
一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑
技術領域
[0001] 本發明涉及一種粘接促進劑，特別涉及一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑。
【背景技術】
[0002] 加成型硅橡膠因其具備優良的性能而廣泛被關注，目前已開發成多款加成型硅橡 膠產品，然而粘接性不好限制了加成型硅橡膠的應用。為了解決加成型硅橡膠粘接問題，國 內外許多研究學者開發出多種加成型硅橡膠用粘接促進劑從而實現加成型硅橡膠對各種 材料的粘接，但是聚烯烴類材質由于其表面能比較低，硅橡膠很難有效地與之粘接。目前解 決這一問題的主要途徑為：一、對聚烯烴進行表面處理;二、通過在聚烯烴表面涂上一層底 涂劑。表面處理主要有打磨、電暈、離子火焰等方法，這些方法有的工藝繁瑣，有的設備太過 曰蟲 印貝〇
[0003] 聚烯烴由于綜合性能優良，原料價廉易得，成為當前用量最大的高分子材料，例如 聚乙烯、聚丙烯等。然而聚烯烴分子中不存在極性基團，表面張力小，難于粘接。底涂劑可以 較好地實現對聚烯烴的粘接，目前已有很多成熟的產品，然而在實施過程中增加了一道生 產工序，大大降低了生產效率。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的在于提供一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，可直接摻入加成 型硅橡膠中從而解決加成型硅橡膠與聚烯烴的粘接難題，使用簡便。
[0005] 本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：
[0006] -種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，包括過氧化硅燒A與增粘劑B兩個組分。
[0007] 本發明首次開發了適用于加成型硅橡膠與聚烯烴粘接的促進劑組合物，過氧化硅 燒A在高溫下引發聚烯烴表面產生自由基，增粘劑B中所含的氨基、環氧基、乙烯基同時參與 自由基反應以及加成型硅橡膠的硫化反應。過氧化硅烷A與增粘劑B協同作用下，加成型硅 橡膠與聚稀經牢牢地粘接在一起。
[0008] 作為優選，過氧化硅烷A的結構通式為R^RtSKOOR^tn，其中:m，n為0~3的整數 且m+nfLR 1、!?2分別獨立代表一個被取代或未被取代的碳原子數為1~5的一價烴基、乙烯 基、苯基，R 3獨立代表一個未被取代的碳原子數為1~5的一價烴基。
[0009] 作為優選，所述過氧化硅烷A是CH2 = CHSi (00C(CH3)3) 3、CH3CH2 (CH3) Si (00C (CH3) 3) 2中的一種或它們的混合物。
[0010] Ofe = CHSi (00C(CH3)3)3:乙烯基三叔丁基過氧硅烷，CH3CH2(CH3)Si (00C(CH3)3)2: 乙基甲基二叔丁基過氧硅烷。
[0011] 作為優選，所述增粘劑B由以下方法制備獲得:將氨丙基三乙氧基硅烷、烯丙基縮 水甘油醚及正硅酸乙酯加入容器中，緩慢升溫至95-105Γ反應2-4h，然后開啟減壓裝置，控 制壓強為〇.1-〇.151^ &，緩慢升溫至135-175°(：，蒸除低沸物與未反應成分，降溫，關閉減壓 裝置，得到增粘劑B。本發明增粘劑B的原料氨丙基三乙氧基硅烷中所含的氨基，烯丙基縮水 甘油醚中含有的環氧基都是極性很高的基團，同時烯丙基縮水甘油醚中的乙烯基參與加成 型硅橡膠的硫化反應，使得氨基、環氧基與加成型硅橡膠緊密連接，從而大大增強了加成型 娃橡膠的粘接性。
[0012] 作為優選，所述增粘劑B具體制備方法為:將660-666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、 680-688重量份烯丙基縮水甘油醚及620-628重量份正硅酸乙酯加入容器中，緩慢升溫至 95-105°C反應2-4h，然后開啟減壓裝置，控制壓強為0.1-0.15kPa，緩慢升溫至135-175°C， 蒸除低沸物與未反應成分，降溫，關閉減壓裝置，得到增粘劑B。
[0013] 作為優選，所述緩慢升溫的升溫速率控制在l-2°C/min。
[0014] 作為優選，使用時將過氧化硅烷A與增粘劑B與加成型硅橡膠攪拌均勻涂在聚烯烴 表面，硫化后即可。本發明的促進劑使用簡單，無需進行底涂操作，只需簡單與加成型硅橡 膠攪拌均勻即可使用，大大提高了生產效率。作為優選，過氧化硅烷A用量為加成型硅橡膠 重量的1-5%，增粘劑B用量為加成型硅橡膠重量的0.5-2%。
[0015] 本發明的有益效果是:原料價廉易得，制備工藝簡單，使用方便，粘接效果好，可直 接摻入加成型硅橡膠中從而解決加成型硅橡膠與聚烯烴的粘接難題。
【具體實施方式】
[0016] 下面通過具體實施例，對本發明的技術方案作進一步的具體說明。
[0017] 本發明中，若非特指，所采用的原料和設備等均可從市場購得或是本領域常用的。 下述實施例中的方法，如無特別說明，均為本領域的常規方法。
[0018] 過氧化硅烷A、氨丙基三乙氧基硅烷、烯丙基縮水甘油醚、正硅酸乙酯均為市售產 品。
[0019] 總實施方案：
[0020] -種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，包括過氧化硅燒A與增粘劑B兩個組分。
[0021] 過氧化硅烷A的結構通式為R^RtsKOORltn，其中:m，n為0~3的整數且m+n<4， R1、!?2分別獨立代表一個被取代或未被取代的碳原子數為1~5的一價烴基、乙烯基、苯基，R 3 獨立代表一個未被取代的碳原子數為1~5的一價烴基。
[0022] 所述增粘劑B具體制備方法為:將660-666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、680-688重 量份烯丙基縮水甘油醚及620-628重量份正硅酸乙酯加入容器中，緩慢升溫至95-105Γ反 應2-4h，然后開啟減壓裝置，控制壓強為0.1-0.15kPa，緩慢升溫至135-175Γ，蒸除低沸物 與未反應成分，降溫，關閉減壓裝置，得到增粘劑B。緩慢升溫的升溫速率控制在l-2°C/min。
[0023] 實施例1:
[0024] -種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，包括過氧化硅烷A與增粘劑B兩個組分。 過氧化硅燒 A 是 CH2 = CHSi (00C (CH3) 3) 3。
[0025]增粘劑B具體制備方法為:將660重量份氨丙基三乙氧基硅烷、680重量份烯丙基縮 水甘油醚及620重量份正硅酸乙酯加入容器中，以1°C/min升溫速率緩慢升溫至95°C反應 4h，然后開啟減壓裝置，控制壓強為O.lkPa，以TC/min升溫速率緩慢升溫至135°C，蒸除低 沸物與未反應成分，降溫，關閉減壓裝置，得到增粘劑B(淡黃色透明液體）。
[0026] 實施例2:
[0027] -種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，包括過氧化硅烷A與增粘劑B兩個組分。 過氧化硅烷 A 是 CH3CH2 (CH3) S i (OOC (CH3) 3) 2。
[0028]增粘劑B具體制備方法為:將666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、688重量份烯丙基縮 水甘油醚及628重量份正硅酸乙酯加入容器中，以1°C/min升溫速率緩慢升溫至105°C反應 2h，然后開啟減壓裝置，控制壓強為0.15kPa，以rC/min升溫速率緩慢升溫至175°C，蒸除低 沸物與未反應成分，降溫，關閉減壓裝置，得到增粘劑B(淡黃色透明液體）。
[0029] 實施例3:
[0030] -種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，包括過氧化硅烷A與增粘劑B兩個組分。 過氧化硅烷 A 是 CH2 = CHS i (00C (CH3) 3) 3 與CH3CH2 (CH3) S i (00C (CH3) 3) 2按照 1:1 的質量比的混 合物。
[0031] 增粘劑B具體制備方法為:將662重量份氨丙基三乙氧基硅烷、685重量份烯丙基縮 水甘油醚及625重量份正硅酸乙酯加入容器中，以2°C/min升溫速率緩慢升溫至100°C反應 3h，然后開啟減壓裝置，控制壓強為0.15kPa，以2°C/min升溫速率緩慢升溫至150°C，蒸除低 沸物與未反應成分，降溫，關閉減壓裝置，得到增粘劑B(淡黃色透明液體）。
[0032] 本發明的加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，使用時將過氧化硅燒A與增粘劑B與 加成型硅橡膠攪拌均勻涂在聚烯烴表面，硫化(硅橡膠硫化溫度一般在60-100°C)后即可。 過氧化硅烷A用量為加成型硅橡膠重量的1-5%，增粘劑B用量為加成型硅橡膠重量的0.5-2%〇
[0033]本發明的產品粘接性能測試結果如下表所示：
[0035]以上所述的實施例只是本發明的一種較佳的方案，并非對本發明作任何形式上的 限制，在不超出權利要求所記載的技術方案的前提下還有其它的變體及改型。
【主權項】
1. 一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，其特征在于:包括過氧化硅烷A與增粘劑B 兩個組分。2. 根據權利要求1所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，其特征在于:過氧化 硅燒A的結構通式為R^RtSi (OOR3) 4tn，其中:m，η為0~3的整數且m+n < 4，R1、R2分別獨立代 表一個被取代或未被取代的碳原子數為1~5的一價烴基、乙烯基、苯基，R 3獨立代表一個未 被取代的碳原子數為1~5的一價烴基。3. 根據權利要求1或2所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，其特征在于:所 述過氧化硅烷 A 是 CH2 = CHS i (OOC (CH3) 3) 3、CH3CH2 (CH3) S i (OOC (CH3) 3) 2 中的一種或它們的混 合物。4. 根據權利要求1或2所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，其特征在于:所 述增粘劑B由以下方法制備獲得:將氨丙基三乙氧基硅烷、烯丙基縮水甘油醚及正硅酸乙酯 加入容器中，緩慢升溫至95-105°C反應2-4h，然后開啟減壓裝置，控制壓強為0.1-0.15kPa， 緩慢升溫至135-175Γ，蒸除低沸物與未反應成分，降溫，關閉減壓裝置，得到增粘劑B。5. 根據權利要求4所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，其特征在于:所述增 粘劑B具體制備方法為:將660-666重量份氨丙基三乙氧基硅烷、680-688重量份烯丙基縮水 甘油醚及620-628重量份正硅酸乙酯加入容器中，緩慢升溫至95-105Γ反應2-4h，然后開啟 減壓裝置，控制壓強為〇.1-〇.151^ &，緩慢升溫至135-175°(：，蒸除低沸物與未反應成分，降 溫，關閉減壓裝置，得到增粘劑B。6. 根據權利要求4所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，其特征在于:所述緩 慢升溫的升溫速率控制在1 -2 °C /min。7. 根據權利要求1所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，其特征在于:使用時 將過氧化硅燒A與增粘劑B與加成型硅橡膠攪拌均勻涂在聚烯烴表面，硫化后即可。8. 根據權利要求7所述的一種加成型硅橡膠用粘接聚烯烴促進劑，其特征在于:過氧化 硅燒A用量為加成型硅橡膠重量的1-5%，增粘劑B用量為加成型硅橡膠重量的0.5-2%。
【文檔編號】C08K5/5419GK106046790SQ201610202522
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年4月2日 公開號201610202522.9, CN 106046790 A, CN 106046790A, CN 201610202522, CN-A-106046790, CN106046790 A, CN106046790A, CN201610202522, CN201610202522.9
【發明人】陳世龍, 程大海, 張春暉, 柳時允, 張寶華
【申請人】浙江凌志新材料有限公司