一種氯化三苯基四氮唑的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，包括以下步驟：（1）合成苯甲醛；（2）合成重氮鹽；（3）合成氯化三苯基四氮唑，本發明一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，工藝簡單，安全易操作，反應過程中使用的催化劑可回收利用，進而使得生產成本低，且這種合成方法綠色環保，大大減少了廢水排放，適用于工業生產；同時，通過該方法合成的產品，產品收率最高可達88%。
【專利說明】
一種氯化三苯基四氮唑的制備方法
技術領域
[0001]本發明涉及有機合成技術領域，特別涉及一種氯化三苯基四氮唑的制備方法。
【背景技術】
[0002]目前，國內外生產廠家幾乎都以乙酸乙酯、DMF、DMSO等有機溶劑作為反應體系溶劑，在相轉移催化劑的作用下經過多次萃取、蒸餾、分離等復雜的工序制得苯基四氮唑鹽，然后經過酸化制得苯基四氮唑粗品，精制得到苯基四氮唑精品。現有的制備苯基四氮唑的方法存在工藝流程復雜、操作步驟繁多、有機溶劑損耗多的特點，不利于工業化生產。
[0003]針對上述現象，中國專利號為231813297884.7提出了一種苯基四氮唑的制備方法，以N，N-二甲基甲酰胺為反應溶劑，苯腈為原料，與疊氮化鈉和氯化銨反應制得苯基四氮唑粗品，然后加入無水乙醇進行精制，離心、烘干后得到苯基四氮唑成品；該方法反應時間車父短，有利于降低能耗，增加生廣批次，提尚廣量;精制工序的設計有利于提尚廣品純度，同時可回收利用精制溶劑乙醇;但該方法中使用的反應物相對較多，進而使得生產成本較高。
[0004]因此，研發一種工藝簡單、綠色環保且生產成本低的苯基四氮唑的合成方法是非常有必要的。
【發明內容】
[0005]本發明所要解決的技術問題是提供一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，降低生產成本，綠色環保，以解決現有技術中導致的上述多項缺陷。
[0006]為實現上述目的，本發明提供以下的技術方案:一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，包括以下步驟:
(1)合成苯甲醛:將苯酚加入反應容器中，溶于有機溶劑，再加入甲醇，加熱攪拌，待苯酚全部溶解后，停止加熱，在攪拌下冷卻至8°C，加入甲苯反應輕微放熱，析出乳白色針狀沉淀，繼續攪拌2h，靜置lh，反應液過濾，得到乳白色針狀固體，即為苯甲醛；
(2)合成重氮鹽:將鹽酸和苯胺加入反應容器中，冷卻至3?8°C，然后緩慢滴加稍過量的233%的亞硝酸鈉溶液，反應液繼續攪拌123min，反應完全后得到重氮鹽溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:將步驟(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷卻至3°C以下，向溶液中緩慢地通入重氮鹽溶液至飽和，反應過程明顯放熱，控制通重氮鹽溶液速度，反應過程中溫度不超過18°C;室溫繼續攪拌反應2h;得到氯化三苯基四氮唑。
[0007]優選的，所述步驟I)中，所述有機溶液的為二甲基亞砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩爾比為2:2:1。
[0008]優選的，所述步驟3)中，反應完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空干燥得到固體粉末，再重結晶3次，得到純品。
[0009]優選的，所述步驟3)中，在反應過程中，添加催化劑，催化劑包括酸性活性白土或酸性離子交換樹脂中的一種。
[0010]優選的，所述步驟I)中，加熱溫度控制在38-48°C。
[0011]采用以上技術方案的有益效果是:本發明一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，工藝簡單，安全易操作，反應過程中使用的催化劑可回收利用，進而使得生產成本低，且這種合成方法綠色環保，大大減少了廢水排放，適用于工業生產；同時，通過該方法合成的產品，廣品收率最尚可達88%。
【具體實施方式】
[0012]下面詳細說明本發明的優選實施方式。
[0013]實施例1:
一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，包括以下步驟:
(1)合成苯甲醛:將苯酚加入反應容器中，溶于有機溶劑，再加入甲醇，加熱攪拌，加熱溫度控制在38°C，待苯酚全部溶解后，停止加熱，在攪拌下冷卻至8°C，加入甲苯反應輕微放熱，析出乳白色針狀沉淀，繼續攪拌2h，靜置lh，反應液過濾，得到乳白色針狀固體，即為苯甲醛，所述有機溶液的為二甲基亞砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩爾比為2:2:1;
(2)合成重氮鹽:將鹽酸和苯胺加入反應容器中，冷卻至8°C，然后緩慢滴加稍過量的233%的亞硝酸鈉溶液，反應液繼續攪拌123min，反應完全后得到重氮鹽溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:將步驟(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷卻至3°C以下，向溶液中緩慢地通入重氮鹽溶液至飽和，在反應過程中，添加催化劑，催化劑包括酸性活性白土或酸性離子交換樹脂中的一種，反應過程明顯放熱，控制通重氮鹽溶液速度，反應過程中溫度不超過18°C ;室溫繼續攪拌反應2h;，反應完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空干燥得到固體粉末，再重結晶3次，得到純品，得到氯化三苯基四氮唑。
[0014]實施例2:
一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，包括以下步驟:
(1)合成苯甲醛:將苯酚加入反應容器中，溶于有機溶劑，再加入甲醇，加熱攪拌，加熱溫度控制在38°C，待苯酚全部溶解后，停止加熱，在攪拌下冷卻至8°C，加入甲苯反應輕微放熱，析出乳白色針狀沉淀，繼續攪拌2h，靜置lh，反應液過濾，得到乳白色針狀固體，即為苯甲醛，所述有機溶液的為二甲基亞砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩爾比為2:2:1;
(2)合成重氮鹽:將鹽酸和苯胺加入反應容器中，冷卻至:TC，然后緩慢滴加稍過量的233%的亞硝酸鈉溶液，反應液繼續攪拌123min，反應完全后得到重氮鹽溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:將步驟(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷卻至3°C以下，向溶液中緩慢地通入重氮鹽溶液至飽和，在反應過程中，添加催化劑，催化劑包括酸性活性白土或酸性離子交換樹脂中的一種，反應過程明顯放熱，控制通重氮鹽溶液速度，反應過程中溫度不超過18°C ;室溫繼續攪拌反應2h;，反應完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空干燥得到固體粉末，再重結晶3次，得到純品，得到氯化三苯基四氮唑。
[0015]實施例3:
一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，包括以下步驟:
(I)合成苯甲醛:將苯酚加入反應容器中，溶于有機溶劑，再加入甲醇，加熱攪拌，加熱溫度控制在43°C，待苯酚全部溶解后，停止加熱，在攪拌下冷卻至8°C，加入甲苯反應輕微放熱，析出乳白色針狀沉淀，繼續攪拌2h，靜置lh，反應液過濾，得到乳白色針狀固體，即為苯甲醛，所述有機溶液的為二甲基亞砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩爾比為2:2:1; (2)合成重氮鹽:將鹽酸和苯胺加入反應容器中，冷卻至4°C，然后緩慢滴加稍過量的233%的亞硝酸鈉溶液，反應液繼續攪拌123min，反應完全后得到重氮鹽溶液；
(3)合成氯化三苯基四氮唑:將步驟(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷卻至3°C以下，向溶液中緩慢地通入重氮鹽溶液至飽和，在反應過程中，添加催化劑，催化劑包括酸性活性白土或酸性離子交換樹脂中的一種，反應過程明顯放熱，控制通重氮鹽溶液速度，反應過程中溫度不超過18°C ;室溫繼續攪拌反應2h;，反應完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空干燥得到固體粉末，再重結晶3次，得到純品，得到氯化三苯基四氮唑。
[0016]本發明一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，工藝簡單，安全易操作，反應過程中使用的催化劑可回收利用，進而使得生產成本低，且這種合成方法綠色環保，大大減少了廢水排放，適用于工業生產；同時，通過該方法合成的產品，產品收率最高可達88%。
[0017]以上所述的僅是本發明的優選實施方式，應當指出，對于本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明創造構思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發明的保護范圍。
【主權項】
1.一種氯化三苯基四氮唑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)合成苯甲醛:將苯酚加入反應容器中，溶于有機溶劑，再加入甲醇，加熱攪拌，待苯酚全部溶解后，停止加熱，在攪拌下冷卻至8°C，加入甲苯反應輕微放熱，析出乳白色針狀沉淀，繼續攪拌2h，靜置lh，反應液過濾，得到乳白色針狀固體，即為苯甲醛； (2)合成重氮鹽:將鹽酸和苯胺加入反應容器中，冷卻至3?8°C，然后緩慢滴加稍過量的233%的亞硝酸鈉溶液，反應液繼續攪拌123min，反應完全后得到重氮鹽溶液； (3)合成氯化三苯基四氮唑:將步驟(I)中得到的苯甲醛溶于甲醇中，用冰浴冷卻至3°C以下，向溶液中緩慢地通入重氮鹽溶液至飽和，反應過程明顯放熱，控制通重氮鹽溶液速度，反應過程中溫度不超過18°C;室溫繼續攪拌反應2h;得到氯化三苯基四氮唑。2.根據權利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制備方法，其特征在于，所述步驟I)中，所述有機溶液的為二甲基亞砜、己烷和二氯甲烷的混合溶液，其摩爾比為2:2:1。3.根據權利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中，反應完畢之后用去離子水洗滌3次，分掉水層后，真空干燥得到固體粉末，再重結晶3次，得到純品。4.根據權利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中，在反應過程中，添加催化劑，催化劑包括酸性活性白土或酸性離子交換樹脂中的一種。5.根據權利要求1所述的氯化三苯基四氮唑的制備方法，其特征在于，所述步驟I)中，加熱溫度控制在38-48 °C。
【文檔編號】C07D257/04GK106045930SQ201610442360
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月21日
【發明人】袁雪生, 張宏杰
【申請人】宿遷遠揚生物科技有限公司