一種催化氫化法生產2?氨基對苯二甲酸二甲酯的方法
【專利摘要】本文公開了一種催化加氫法生產2?氨基對苯二甲酸二甲酯的方法。將2?硝基對苯二甲酸二甲酯溶于異丙醇中，加入氫化釜，加入催化劑，通入氫氣，氫化反應后，經過降溫，離心，干燥，得到2?氨基對苯二甲酸二甲酯。本發明原料轉化率100%，所得產品為白色粉末，色譜純度：99%以上，收率可達95%以上。
【專利說明】
一種催化氫化法生產2-氨基對苯二甲酸二甲酯的方法
技術領域
[0001] 本發明屬于催化加氫生產領域，特別公開了一種2-硝基對苯二甲酸二甲酯加氫 制備2-氨基對苯二甲酸二甲酯的生產方法。
【背景技術】
[0002] 2-氨基對苯二甲酸二甲酯是一種重要的化工原料，用于醫藥和染料，電影彩色膠 片中間體。2-氨基對苯二甲酸二甲酯是由2-硝基對苯二甲酸二甲酯經還原而得。其常用生 產工藝有鐵粉還原法、硫化堿還原法和催化加氫法。鐵粉還原法雖然技術成熟，原料易得， 工藝簡單，但勞保條件差，鐵泥造成的環境污染嚴重。硫化堿還原法也是一種較為常見的 還原工藝，此工藝反應條件溫和，易于控制，但成本較高，廢水量大，污染比較嚴重。在2-氨 基對苯二甲酸二甲酯的多種工藝路線中，催化加氫工藝由于過程簡單、環境友好等優點而 備受關注，是一條綠色的生產工藝。本工藝便是采用催化氫化法。
【發明內容】
[0003] 本發明針對現有生產工藝中存在的不足，以異丙醇為溶劑，2-硝基對苯二甲酸二 甲酯在催化劑在下，在80-100°C及0.3-2.5MPa下與氫氣反應，完成后將催化劑濾出，降 溫結晶，過濾干燥得2-氨基對苯二甲酸二甲酯。其中所述催化劑為自主研發的貴金屬催化 劑，催化劑的用量為原料2-硝基對苯二甲酸二甲酯質量的0.05%-20% ;所得2-氨基對苯 二甲酸二甲酯色譜純度99.5%以上。
[0004] 本發明所說的2-硝基對苯二甲酸二甲酯加氫制備2-氨基對苯二甲酸二甲酯的方 法，其特征包括以下幾點： (1) 反應在有機溶劑存在下反應，有機溶劑的種類為異丙醇； (2) 所用催化劑為自主研發的貴金屬催化劑，可循環利用，低添加，高套用，成本低 ， (3) 反應條件溫和，溫度80-100°C，壓力0.3-2.5MPA左右即可完成反應； (4) 反應收率高，成本低，無三廢排出，減輕了環境壓力。
[0005]
【具體實施方式】： 下面通過具體實施例對本發明進行進一步的闡述，應該明白的是，下述說明僅是為 了解釋本發明，并不對其內容進行限制。
[0006] 下述實施例以本公司實驗室設備為例，詳細闡述本發明的工藝過程，所用主要 原料為：2_硝基對苯二甲酸二甲酯(工業級，99%)、氫氣（工業級，99.9%)、異丙醇(工業 級99%)，貴金屬催化劑（自制），所用主要設備為：還原釜（2m 3)、計量槽（2m3)、過濾器 (精密）。
[0007] 實施例1 以200公斤2-硝基對苯二甲酸二甲酯為例，所用催化劑為自制催化劑，生產過程中使用 催化劑的總量為原料的Ο . 1-3%(0.2-6公斤），異丙醇總量為原料的8倍（1600公斤），在氫化 前，2-硝基對苯二甲酸二甲酯、異丙醇和催化劑投入釜的順序如下： 1、把2-硝基對苯二甲酸二甲酯200公斤，異丙醇1600公斤加入反應釜，氣體置換。
[0008] 2、通入氫氣，氫化反應開始，控制反應溫度為80±5°C，控制反應壓力為0.3-1.0 Mpa〇
[0009] 3、反應結束過濾催化劑，濾液降溫至20攝氏度以下結晶，過濾干燥，得到成品2-氨 基對苯二甲酸二甲酯。
[0010] 4、按照上述方法制得的產品進行分析，2-硝基對苯二甲酸二甲酯的轉化率為 100%，2-氨基對苯二甲酸二甲酯的選擇性為99.6%，2-氨基對苯二甲酸二甲酯含量為99.9%， 收率為96.5%。
[0011] 實施例2: 以200公斤2-硝基對苯二甲酸二甲酯生產2-氨基對苯二甲酸二甲酯為例，生產過程中 使用的催化劑為貴金屬催化劑（自制），用量為2-硝基對苯二甲酸二甲酯的0.1-3%(0.2-6公 斤），異丙醇總量為原料的8倍(1600公斤），在連續生產時，2-硝基對苯二甲酸二甲酯、異丙 醇和催化劑是按照(一）的順序加入，為考察工藝的穩定性，連續進行五次實驗，其結果為表 1如下：
反應條件:溫度80 ± 5°C，壓力0 · 3-1 · OMpa，ph7-8。
[0012] 從表上看出，2-硝基對苯二甲酸二甲酯轉化率為100%，2-氨基對苯二甲酸二甲酯 的選擇性在99.5%以上，成品含量在99.7%以上，收率在97%以上。
[0013] 實施例3: 以200公斤2-硝基對苯二甲酸二甲酯生產2-氨基對苯二甲酸二甲酯為例，生產過程中 使用催化劑為貴金屬催化劑，用量為2-硝基對苯二甲酸二甲酯的0.1_3%(0.2-6公斤），異丙 醇總量為原料的8倍(1600公斤），在連續生產時，按照實施例1的生產工藝進行反應，不同 的是催化劑進行循環套用。每一釜反應結束，壓濾完催化劑后，將催化劑反吹進反應釜內， 補加0.1-0.5公斤的催化劑，經行催化劑的循環套用。催化劑開始套用后，新催化劑的加入 量大為減少，僅為原來的5%_25%，大大降低了成本，經大量生產實驗，此催化劑可連續套用 十次以上。
[0014] 為了降低催化劑用量，節約成本，現按照實施例2的方法進行了催化劑套用實驗， 每次補加新催化劑的量是硝基物的0.1%(即原來催化劑使用量的10%)，連續套用五次，結果 見表2。
反應條件:溫度80 ± 5°C，壓力0 · 3-0 · 6Mpa，ph7-8。
[0016] 從表上看出，2-硝基對苯二甲酸二甲酯轉化率為100%，2-氨基對苯二甲酸二甲酯 的選擇性在99.5%以上，成品含量在99.7%以上，收率在97%以上，與不套用的結果基本一致， 但催化劑的用量和生產成本卻可以大幅度下降。
[0017] 施例4: 以200公斤2-氨基對苯二甲酸二甲酯為例，所用催化劑為貴金屬催化劑，生產過程中使 用催化劑的總量為原料的0.1-3%(0.2-6公斤），異丙醇總量為原料的8倍（1600公斤），在氫 化前，2-硝基對苯二甲酸二甲酯、異丙醇和催化劑投入釜的順序如下： 1、把2-硝基對苯二甲酸二甲酯200公斤，異丙醇1600公斤加入反應釜，氣體置換。
[0018] 2、通入氫氣，氫化反應開始，控制反應溫度為80 ±5 °C，控制反應壓力為0.3-1.0Mpa〇
[0019] 3、反應結束，過濾回收催化劑，回收的催化劑循環使用。
[0020] 4、濾液通過降溫結晶，過濾干燥得到成品2-氨基對苯二甲酸二甲酯。
[0021 ] 5、結晶后過濾出的濾液，經減壓蒸餾濃縮，進一步析出結晶，在濃縮之前加入無機 類抗氧化劑，以防止溶液中的2-氨基對苯二甲酸二甲酯氧化。濃縮的異丙醇和蒸餾出的異 丙醇，加入氫化釜，進行循環套用，避免環境污染和資源浪費。
[0022] 6、按照上述方法制得的產品進行分析，2-硝基對苯二甲酸二甲酯的轉化率為 100%，2-氨基對苯二甲酸二甲酯的選擇性為99.6%，2-氨基對苯二甲酸二甲酯含量為99.9%， 收率為96.5%。
[0023] 隨著上述生產步驟的重復進行，催化劑和水進行著大量的套用和重復利用的工 作，避免了環境污染和資源浪費。
【主權項】
1. 一種催化氫化法生產2-氨基對苯二甲酸二甲酯的生產方法，以2-硝基對苯二甲酸二 甲酯為原料，其特征在于：2_硝基對苯二甲酸二甲酯在催化劑存在下，在80-100°C及0.3-2.5MPa下與氫氣反應，以異丙醇為溶劑，完成后降溫結晶得到2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺。2. 如權利要求1所述的2-氨基對苯二甲酸二甲酯的生產方法，其特征在于：所述催化 劑為自主研發的貴金屬催化劑，催化劑的用量為原料2-硝基對苯二甲酸二甲酯質量的 0.05%-20%〇3. 如權利要求1所述的2-氨基對苯二甲酸二甲酯的生產方法，其特征在于:反應溫度 為 80 Γ-100 Γ。4. 如權利要求1所述的2-氨基對苯二甲酸二甲酯的生產方法，其特征在于:反應壓力 為 0.3-2.5MPa。5. 如權利要求1-4所述的2-氨基對苯二甲酸二甲酯的生產方法，其特征在于：2-硝基 對苯二甲酸二甲酯、氫氣、催化劑進入反應釜，是以異丙醇為溶劑反應。6. 如權利要求1-5所述的2-氨基對苯二甲酸二甲酯的生產方法，其特征在于:所得2-氨基對苯二甲酸二甲酯色譜純度99.5%以上。7. 如權利要求1-5所述的2-氨基對苯二甲酸二甲酯的生產方法，其特征在于：所得 2_氨基對苯二甲酸二甲酯色譜純度99%以上，轉化率100%，收率95%以上。
【文檔編號】C07C229/62GK106045868SQ201610401448
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月10日
【發明人】侯衛波, 王超, 韓龍凱, 王光, 李娟 , 盧波, 司立鵬, 趙恩鋒, 唐國武
【申請人】濟南和潤化工科技有限公司