芳香族羧酸生產中的催化劑回收和再循環工藝的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種從芳香族羧酸生產產生的母液回收和再循環催化劑的方法。方法包括用烷基芳香烴化合物處理母液，然后用離子液體進一步處理獲得的第一水層，獲得富含催化劑的水混合物。富含催化劑的水混合物再循環至氧化反應器。
【專利說明】
芳香族羧酸生產中的催化劑回收和再循環工藝
技術領域
[0001]本發明涉及一種從芳香族羧酸生產產生的母液中回收和再循環催化劑的工藝。
[0002]定義
[0003]本文使用的“催化劑” 一詞可能包括一種催化劑或多種催化劑或催化劑體系。【背景技術】
[0004]芳香族羧酸生產需要氧化烷基芳香烴。這些流程中使用的催化劑主要是過渡金屬或過渡金屬化合物。從工藝優化角度來看，務必回收和再循環重要化學物和催化劑而不影響最終成品的質量。
[0005]在存在催化劑，并以乙酸為溶劑的情況下，將對二甲苯與氧分子反應，生產對苯二甲酸。反應形成水和其他溶解形態的副產物。乙酸在水中稀釋，形成副產品，未凈化/稀釋乙酸會降低對二甲苯氧化率，因此需要凈化后再循環至對二甲苯氧化段。
[0006]對苯二甲酸廠的溶劑回收區域由復數個高溫快速蒸發裝置組成。這些復數個裝置的主要作用是從對二甲苯氧化母液中回收乙酸。對二甲苯氧化過程中以副產物/副產品形式形成的有機雜質影響設備的質量和利用率。對苯二甲酸廠的溶劑回收段是能量密集裝置，此部分的雜質濃度高可導致經常停機，需要用堿液清洗。此外，溶劑回收過程中，母液進行高溫快速蒸發以回收乙酸。含有苯甲酸和其他有機酸雜質、對苯二甲酸及其氧化中間產物和催化劑的殘留物剝落并作為粗制苯甲酸出售。這導致可反復使用的重要催化劑流失。
[0007]W02010032263提出一種在快速蒸發乙酸后從廢液回收催化劑的工藝。受限，用重量比1:1到1:12的水稀釋制造對苯二甲酸產生的反應器廢液。然后，將稀釋的廢液冷卻至5 到20°C，攪拌并分離富含用過的氧化催化劑的水相與富含有機化合物的固相。最后，濃縮水相回收用過的氧化催化劑和水。按照W02010032263的工藝加入冷卻廢液的步驟，增加整體工藝成本。
[0008]鑒于以上情況，需要一種能源和使用要求低的催化劑回收和再循環工藝。
[0009]發明目的
[0010]本發明的部分目的(通過改進至少一種【具體實施方式】實現)如下所述:
[0011]本發明的一個目的是提供一種從母液回收催化劑的工藝。
[0012]本發明的另一個目的是提供一種從母液回收催化劑的經濟工藝。
[0013]本發明的另一個目的是提供一種從母液回收催化劑的簡單且易于操作的工藝。
[0014]本發明的另一個目的是提供一種從母液回收催化劑的環保工藝。
[0015]以下描述中，本發明的其他目的和優勢將得以進一步明確，但這些描述并不意圖限制本發明的范圍。
【發明內容】
[0016]按照本發明，提供一種從一部分母液回收和再循環催化劑的工藝，母液包含通過氧化烷基芳香烴生產芳香族羧酸過程中產生的催化劑。工藝包括以下步驟:將母液與烷基芳香烴化合物在20到80°C下混合，獲得第一混合物;靜置第一混合物，獲得具有第一水層和第一有機層的第一兩相混合物;從第一兩相混合物中分離第一水層；用離子液體處理第一水層，在20到60°C下攪拌獲得第二混合物;靜置第二混合物，獲得具有第二水層和第二有機層的第二兩相混合物;從第二兩相混合物中分離第二水層，回收富含催化劑的水混合物。富含催化劑的水混合物再循環至氧化反應器。以10到l〇〇〇rpm的轉速執行攪拌，時間1到60分鐘。【附圖說明】
[0017]下面將借助非限定性附圖介紹本發明，其中:
[0018]圖1是一種從生產芳香族羧酸過程形成的部分母液回收和再循環催化劑的工廠工藝流程圖。【具體實施方式】
[0019]在存在催化劑的條件下，在空氣中氧化對二甲苯生產對苯二甲酸。催化劑包括但不局限于鈷、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鉬、錫、鈰、鋯、銫和鈦的有機鹽或無機鹽，更具體來說指鈷鹽和錳鹽；以有機或無機溴化物(如氫溴酸)作為助催化劑，以乙酸作為容器，溫度和壓力預先確定。使用的催化劑價格昂貴，因此任何形式的損失都會導致工藝成本增加。應減小此類損失。
[0020]按照本發明的一個方面，提供一種從氧化烷基芳香烴生產芳香族羧酸過程形成的部分母液回收和再循環催化劑的工藝。
[0021]母液在氧化烷基芳香烴生產芳香族羧酸的過程中產生。母液包括乙酸、對二甲苯、 對苯二甲酸及其氧化中間產物、有機酸雜質、至少一種催化劑、水、氫溴酸等。
[0022]催化劑是從以下組中選擇至少一種過渡金屬的一種或多種有機或無機鹽或催化劑體系，該組包括鈷、猛、絡、銅、鎳、鑰^、鐵、鉬、錫、鋪、錯、銫和鈦及其組合。[〇〇23] 此外，催化劑還可以是從以下組中選擇的至少一種，該組包括乙酸鈷、乙酸錳、溴化鈷和溴化錳。
[0024]在本發明的一個【具體實施方式】中，工藝包括以下步驟:[〇〇25]在第一個步驟中，在反應器中混合母液與烷基芳香烴化合物，在20到80°C下攪拌獲得第一混合物。
[0026]烷基芳香烴化合物可以是以下組中選擇的至少一種，該組包括對二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯。建議烷基芳香烴化合物為對二甲苯。
[0027]在第二個步驟中，靜置第一混合物，獲得具有第一水層和第一有機層的第一兩相混合物。[〇〇28]在第三個步驟中，從第一兩相混合物中分離第一水層。[〇〇29]在第四個步驟中，用離子液體處理第一水層，在20到60°C下攪拌獲得第二混合物。 [〇〇3〇]利用離子液體從第一水層中去除乙酸和對二甲苯。
[0031] 離子液體可以包括以下組中選擇的至少一種陽離子，該組包括季銨陽離子、氯陽離子，锍陽離子、膦陽離子、胍陽離子、咪唑陽離子、吡啶陽離子、吡咯陽離子、嗎啉陽離子、 喹啉陽離子、異喹啉陽離子、吡唑哌啶陽離子、吡唑陽離子、噻唑陽離子、異噻唑陽離子、雜噻唑陽離子、噁噻唑陽離子、噁嗪陽離子、噁唑啉陽離子、噁唑硼陽離子、二噻唑陽離子、三唑陽離子、硒陽離子、雜季膦陽離子、吡咯甕離子、硼陽離子、呋喃陽離子、噻吩陽離子、磷陽離子、五唑陽離子、吲哚陽離子、吲哚菁綠陽離子、噁唑陽離子、異噻唑陽離子、四唑陽離子、 苯并呋喃陽離子、二苯并呋喃陽離子、苯并噻吩陽離子、二苯并噻吩陽離子、噻二唑陽離子、 嘧啶陽離子、吡嗪陽離子、吡啶陽離子、哌嗪陽離子、吡喃陽離子、胺陽離子、酞嗪陽離子、喹唑啉陽離子、喹喔啉陽離子及其組合，以及從以下組中選擇的至少一種陰離子，包括但不局限于氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、甲磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、硫化物、烷基磺酸鹽、磷化物、 磷酸鹽、烷基磷酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、碳酸鹽、乙酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物、六氟磷酸鹽、 四氟磷酸鹽、三氰甲基鹽、雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、雙(五氟乙烷磺酰基)亞胺、雙三氟胺、癸酸鹽、雙2，4，4-三甲代戊基膦酸鹽、1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮、二氰胺、雙三氟胺、 雙氟磺酰亞胺和氧化物。[〇〇32]建議離子液體為以下組中選擇的至少一種，該組包括三己基十四烷基溴化磷、三己基十四烷基氯化磷、三己基十四烷基氯化磷、三己基十四烷基溴化磷、三己基十四烷基癸酸磷、三己基十四烷基磷雙(2，4，4-三甲代戊基)膦酸鹽、三己基十四烷基二氰胺磷、三己基十四烷基雙三氟磷、三己基十四烷基磷六氟磷酸鹽、三己基十四烷基磷四氟硼酸鹽和四辛基漠化勝。
[0033]在本發明的另一個實施方式中，離子液體是從以下組中選擇的至少一種，該組包括1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-甲基-3-辛基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-2，3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟磷酸鹽、1-甲基_ 3-辛基咪唑四氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑三氰甲基鹽、1-丁基-3-甲基咪唑2-(2-甲氧基乙氧基)硫酸乙酯、1-甲基-3-辛基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4_乙酰丙酮鹽、1-癸基-3-甲基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4_乙酰丙酮鹽、1-甲基_3_十八燒基咪卩坐1，1，1，5，5，5-六氣-2，4-乙酰丙酮鹽、1，2-二甲基-3-丙基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑雙(五氟乙烷磺酰基)亞胺、 1-乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-(3-羥丙基)-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-烯丙基-3H-咪唑鹽雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑雙(氟磺酰基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-己基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1 -丙基-2，3-二甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺。
[0034]在本發明的另一個實施方式中，離子液體是從以下組中選擇的至少一種，該組包括N-三丁基-N-甲胺二氰胺鹽、N-三丁基-N-甲胺雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、N-三甲基-N-丁胺六氟磷酸鹽、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙胺雙(氟磺酰基)亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙胺雙(氣橫酰基)亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-苯甲基胺雙(二氣甲基橫酰基)亞胺和N，N-二甲基-N-乙基-N-苯乙基胺雙(二氣甲基橫酰基)亞胺。
[0035]在本發明的另一個實施方式中，離子液體是從以下組中選擇的至少一種，該組包括N-乙基-N-甲基哌啶雙(氟磺酰基)亞胺、N-丙基-N-甲基哌啶雙(氟磺酰基)亞胺、N-丙基-N-甲基哌啶雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、[〇〇36] N-丙基-N-甲基咪唑啉雙(氟磺酰基)亞胺、N-丙基-N-甲基咪唑啉雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-甲基-1-戊基咪唑啉雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、N-丁基-N-甲基咪唑啉1，1，1， 5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮鹽、N-丁基-N-己基咪唑啉1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮鹽和N-丁基-3-甲基咪唑啉雙(三氟甲基磺酰基)亞胺。
[0037]按照本發明的一個【具體實施方式】，第一水層和離子液體的數量比在0.5到5之間。 [〇〇38]在第五個步驟中，靜置第二混合物，獲得具有第二水層和第二有機層的第二兩相混合物。
[0039]在第六個步驟中，從第二兩相混合物中分離第二水層，回收富含催化劑的水混合物。
[0040]在第七個步驟中，富含催化劑的水混合物再循環至氧化反應器。
[0041]在本發明的一個【具體實施方式】中，第一和第四個步驟的攪拌速度在10到lOOOrpm 之間。
[0042]在本發明的另一個【具體實施方式】中，第一和第四個步驟的攪拌時間在1到60分鐘之間。
[0043]在本發明的另一個【具體實施方式】中，可以將第二次水溶液直接再循環至氧化反應器。
[0044]在本發明的另一個【具體實施方式】中，可以對第二水層進行進一步處理以分離溶解的有機酸雜質，然后再循環至氧化反應器。
[0045]下面詳細說明附圖。圖1是一種從生產芳香族羧酸過程形成的部分母液回收和再循環催化劑的工廠工藝流程圖。
[0046]按照本發明用于回收和再循環催化劑的設備包括:一個用于存儲烷基芳香烴化合物(如對二甲苯)的儲液罐(未顯示)，一個用于執行烷基芳香烴混合物氧化的反應器5,反應器5連接儲液罐并形成流體通道，通過線路2接收烷基芳香烴化合物，乙酸中的催化劑溶液通過線路3送至反應器5,作為氧氣來源的空氣通過線路4引入反應器5,對二甲苯在存在空氣和催化劑的條件下在反應器5中氧化形成“粗制對苯二甲酸”。獲得的粗制對苯二甲酸送至結晶腔8,對粗制對苯二甲酸進行結晶。過濾一部分母液，并通過線路12送回反應器5。一部分母液凈化進行進一步處理，以維持反應器內的有機酸濃度。剩余含有催化劑的母液與通過線路14進入的對二甲苯在混合器15中混合，混合器可以是單個或一系列反應器，如持續攪拌流反應器、靜態混合器、活塞流反應器以及以上組合，然后進入傾析器17。此混合在室溫(20°C)或更高溫度(最高80°C)下進行。來自混合器15的出口流通過線路16送至傾析器 17以分離對二甲苯和水層。在傾析器17中，形成包含水層和有機層的兩相混合物。水層含有乙酸中溶解的催化劑，有機層主要含有對二甲苯。乙酸主要出現在有機層，但水層中也有一些殘留乙酸。對二甲苯流通過線路6再循環至氧化反應器。
[0047]在本發明工藝的第二個階段，從傾析器17去除水層，然后通過線路18送至混合器 20。來自傾析器17的水層含有殘留乙酸、有機酸、催化劑、對苯二甲酸和水。在混合器20中， 通過線路19引入離子液體。混合器20可以是單個或一系列反應器，如持續攪拌流反應器、靜態混合器、活塞流反應器以及以上組合，然后進入傾析器22回收催化劑。使用的離子液體可以是疏水離子液體，可以是包括以下組中選擇的至少一種有機陽離子的液體或鹽，該組包括季銨陽離子、氯陽離子，锍陽離子、膦陽離子、胍陽離子、咪唑陽離子、吡啶陽離子、吡咯陽離子、嗎啉陽離子、喹啉陽離子、異喹啉陽離子、吡唑哌啶陽離子、吡唑陽離子、噻唑陽離子、異噻唑陽離子、雜噻唑陽離子、噁噻唑陽離子、噁嗪陽離子、噁唑啉陽離子、噁唑硼陽離子、 二噻唑陽離子、三唑陽離子、硒陽離子、雜季膦陽離子、吡咯甕離子、硼陽離子、呋喃陽離子、 噻吩陽離子、磷陽離子、五唑陽離子、吲哚陽離子、吲哚菁綠陽離子、噁唑陽離子、異噻唑陽離子、四唑陽離子、苯并呋喃陽離子、二苯并呋喃陽離子、苯并噻吩陽離子、二苯并噻吩陽離子、噻二唑陽離子、嘧啶陽離子、吡嗪陽離子、吡啶陽離子、哌嗪陽離子、吡喃陽離子、胺陽離子、酞嗪陽離子、喹唑啉陽離子、喹喔啉陽離子及其組合，以及從以下組中選擇的一種陰離子，該組包括氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、甲磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、硫化物、烷基磺酸鹽、 磷化物、磷酸鹽、烷基磷酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、碳酸鹽、乙酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物、六氟磷酸鹽、四氟磷酸鹽、三氰甲基鹽、雙(三氟甲烷磺酰)亞胺、雙(五氟乙烷磺酰基)亞胺、雙三氟胺、癸酸鹽、雙2,4,4_三甲代戊基膦酸鹽、1，1，1，5,5,5_六氟-2,4-乙酰丙酮、二氰胺、雙三氟胺、雙氟磺酰亞胺和氧化物。攪拌時間在1到60分鐘之間，旋轉速度在10到lOOOrpm之間。來自混合器20的出口流通過線路21送至傾析器22，以分離離子液體和水流。來自傾析器 22的水流富含催化劑和乙酸，通過線路23送至氧化反應器5。來自傾析器22的離子液體流通過線路24送至乙酸和對二甲苯回收腔25。回收的離子液體流通過線路26送至混合器20。去除乙酸和對二甲苯的離子液體通過線路27送至離子液體再生段28,分離有機酸和催化劑以維持離子液體的純度。有機酸雜質可以通過膜分離方式進行分離。有機酸雜質還可以與酒精反應轉化為酯，然后進行蒸餾，從離子液體中分離酯。
[0048]下面將通過以下實驗室實施例進一步說明本發明，這些實施例僅用于說明，不解釋為以任何方式限制本發明范圍。
[0049]實施例1:[〇〇5〇] 在500ml圓底燒瓶內加入100g 27 °C母液。將120g對二甲苯與27 °C母液混合獲得混合物。使用槳式攪拌器以l〇〇〇rpm攪拌該混合物5分鐘，然后靜置獲得具有64g水層和156g有機(上層對二甲苯)層的兩相混合物。用64g三己基十四烷基溴化磷離子液體處理64g水層， 溫度27°C，時間55分鐘，攪拌速度SOOrpm，并使用上方攪拌器，然后靜置獲得兩相混合物。分層后，獲得14g水層和114g有機層。水層中的鈷和錳含量分別為母液中初始含量的70和 90% 〇[0051 ] 實施例2:[〇〇52] 在500ml圓底燒瓶內加入100g 27 °C母液。將120g對二甲苯與27 °C母液混合獲得混合物。使用槳式攪拌器以l〇〇〇rpm攪拌該混合物5分鐘，然后靜置獲得具有64g水層和156g有機(上層對二甲苯)層的兩相混合物。用50g三己基十四烷基氯化磷離子液體處理50g水層， 溫度27°C，時間60分鐘，攪拌速度SOOrpm，并使用上方攪拌器，然后靜置獲得兩相混合物。分層后，獲得3.5g水層和96.5g有機層。水層中的鈷和錳含量分別為母液中初始含量的30和 60% 〇[〇〇53]下面的實施例3提供在工廠中執行該工藝的典型示例。[〇〇54] 實施例3:[〇〇55] 將1070升/小時母液和1600升/小時對二甲苯送入混合器15。母液和對二甲苯在27 °C下以60rpm攪拌速度混合，獲得2670升第一混合物。然后將第一混合物送至傾析器17,靜置獲得2065升第一有機層和605升第一水層。從第一有機層中分離第一水層，并送至混合器 20，在混合器中與670升三己基十四烷基溴化磷混合物，獲得第二混合物。在27 °C下以60rpm攪拌速度攪拌第二混合物。然后將第二混合物送至傾析器22,靜置獲得1190升第二有機層和85升第二水層。第二水層含有母液初始含量中75 %的鈷和92 %的錳金屬催化劑。第二水層再循環至氧化反應器。[〇〇56]技術優勢和經濟意義 [〇〇57]本發明提供的技術優勢如下:[〇〇58]?一種用于從母液回收催化劑的簡單經濟工藝；
[0059]?本發明中回收的催化劑可以直接再循環至氧化反應器進行進一步利用；
[0060]?降低為每次應用購買新鮮催化劑的費用。
[0061]貫穿本說明書中的單詞“包括”，或其變形都被理解為意指包含一種所述要素、整數或步驟、或一組要素、整數或步驟，但不排除任何其他要素、整數或步驟，或要素、整數或步驟組。
[0062]“至少”或“至少一種”表達方式表明使用一個或多個要素、成分或數量，本發明的【具體實施方式】中的使用是為實現一個或多個預期的目的或結果。[〇〇63]各種物理參數、尺寸或用量等給定數值僅為近似值，應理解為高于物理參數、尺寸或用量指定值的數值也位于本發明的范圍內，除非本說明書中另有明確相反聲明。
[0064]雖然本文描述了本發明的特定實施方式，但這些實施方法僅通過實施例形式介紹，并不限制本發明的范圍。本領域的技術人員在了解本文披露后，可在本發明范圍內對本發明的工藝或化合物或配方或組合進行改動或修改。此類改動或修改仍在本發明的精神內。附帶權利要求及其同等要求旨在涵蓋發明范圍和精神內的此類形式或改動。
【主權項】
1.一種用于從一部分母液回收和再循環催化劑的方法，母液包含通過氧化烷基芳香烴 生產芳香族羧酸過程中產生的催化劑，所述方法包括以下步驟:a.將所述母液與烷基芳香烴化合物在20到80°C的反應器中混合物，獲得第一混合物；b.靜置所述第一混合物，獲得具有第一水層和第一有機層的第一兩相混合物；c.從所述第一兩相混合物中分離所述第一水層；d.用離子液體處理所述第一水層，在20到60°C下攪拌獲得第二混合物；e.靜置所述第二混合物，獲得具有第二水層和第二有機層的第二兩相混合物；f.從所述第二兩相混合物中分離所述第二水層，回收富含催化劑的水混合物；g.將所述富含催化劑的水混合物再循環至氧化反應器。2.如權利要求1所述的方法，其中所述催化劑是從以下組中選擇至少一種過渡金屬的 一種有機或無機鹽，該組包括鈷、錳、鉻、銅、鎳、釩、鐵、鉬、錫、鈰、鋯、銫和鈦及其組合。3.如權利要求1所述的方法，其中所述烷基芳香烴化合物是以下組中選擇的至少一種， 該組包括對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、甲苯和異丙苯。4.如權利要求1所述的方法，其中所述離子液體為以下組中選擇的至少一種，該組包括 三己基十四烷基溴化磷、三己基十四烷基氯化磷、三己基十四烷基溴化磷、三己基十四烷基 癸酸磷、三己基十四烷基磷雙(2,4,4_三甲代戊基)膦酸鹽、三己基十四烷基二氰胺磷、三己 基十四烷基雙三氟磷、三己基十四烷基磷六氟磷酸鹽、三己基十四烷基磷四氟硼酸鹽和四 辛基溴化膦。5.如權利要求1所述的方法，其中所述離子液體是從以下組中選擇的至少一種，該組包 括1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-甲基-3-辛基咪唑六 氟磷酸鹽、1-丁基-2，3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟磷酸鹽、1-甲基-3-辛基咪唑四氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑三氰甲基鹽、1-丁基-3-甲基咪唑2-(2-甲氧基 乙氧基)硫酸乙酯、1-甲基-3-辛基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4_乙酰丙酮鹽、1-癸基-3-甲 基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑1，1，1，5，5，5-六氟-2，4_乙酰丙酮鹽、1-甲基_3_十八燒基咪卩坐1，1，1，5，5，5-六氣-2，4-乙酰丙酮鹽、1，2-二甲 基-3-丙基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑雙(五氟乙烷磺酰基)亞胺、 1-乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-(3-羥丙基)-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺 酰基)亞胺、1-烯丙基-3H-咪唑鹽雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑雙(三 氟甲基磺酰基)亞胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪 唑雙(氟磺酰基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-己基-3-甲基咪唑 雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑雙(三氟甲 基磺酰基)亞胺、1-辛基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-丙基-2，3-二甲基咪唑雙 (三氟甲基磺酰基)亞胺和1 _丙基-2，3-二甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)亞胺。6.如權利要求1所述的方法，其中所述離子液體是從以下組中選擇的至少一種，該組包 括N-三丁基-N-甲胺二氰胺鹽、N-三丁基-N-甲胺雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、N-三甲基-N-丁 胺六氟磷酸鹽、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙胺雙(氟磺酰基)亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙 胺雙(氣橫酰基)亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-苯甲基胺雙(二氣甲基橫酰基)亞胺和N，N-二 甲基-N-乙基-N-苯乙基胺雙(二氣甲基橫酰基)亞胺。7.如權利要求1所述的方法，其中所述離子液體是從以下組中選擇的至少一種，該組包括N-乙基-N-甲基哌啶雙(氟磺酰基)亞胺、N-丙基-N-甲基哌啶雙(氟磺酰基)亞胺和N-丙 基-N-甲基哌啶雙(三氟甲基磺酰基)亞胺。8.如權利要求1所述的方法，其中所述離子液體是從以下組中選擇的至少一種，該組包 括N-丙基-N-甲基咪唑啉雙(氟磺酰基)亞胺、N-丙基-N-甲基咪唑啉雙(三氟甲基磺酰基)亞 胺、1-甲基-1-戊基咪唑啉雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、N-丁基-N-甲基咪唑啉1，1，1，5,5,5_ 六氟-2，4-乙酰丙酮鹽、N-丁基-N-己基咪唑啉1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-乙酰丙酮鹽和N-丁 基-3-甲基咪唑啉雙(三氟甲基磺酰基)亞胺。9.如權利要求1所述的方法，其中第一水層和離子液體的數量比在0.5到5之間。10.如權利要求1所述的方法，其中所述回收的富含催化劑的水混合物進一步處理以分 離有機酸，然后再循環至氧化反應器。11.如權利要求1所述的方法，其中方法步驟(a)和(d)的攪拌旋轉速度在10到1 OOOrpm 之間。12.如權利要求1所述的方法，其中方法步驟(a)和⑷的攪拌時間在1到60分鐘之間。
【文檔編號】C07C51/47GK106029626SQ201580009652
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年2月19日
【發明人】蘇雷什·尚蒂拉爾·賈殷, 帕萬庫馬爾·阿杜里, 維韋克·尚卡拉納拉亞南, 帕拉蘇維拉·烏帕拉
【申請人】瑞來斯實業公司