一種空心玻璃微珠的表面改性方法及其阻燃應用
【專利摘要】本發明涉及一種空心玻璃微珠的表面改性方法及其阻燃應用，一種空心玻璃微珠的表面改性方法，包括以下步驟：(1)用氫氧化鈉溶液對空心玻璃微珠超聲洗滌；(2)將步驟(1)中得到的空心玻璃微珠分別用去離子水，無水乙醇反復洗滌，干燥；(3)將處理后的空心玻璃微珠溶于乙醇和去離子水的混合溶液中，并回流、加熱、攪拌；加熱過程中，先滴加可得包覆物的溶液，再添加氫氧化鈉溶液，維持中性環境；攪拌5h，抽濾，干燥。本發明采用改性后的空心玻璃微珠作為阻燃劑制備阻燃熱塑性聚氨酯復合材料，錐形量熱儀實驗表明復合材料的熱釋放速率、總熱釋放、生煙速率、煙因子等參數顯著降低，而炭渣剩余質量則大大提高。
【專利說明】
一種空心玻璃微珠的表面改性方法及其阻燃應用
技術領域
[0001] 本發明屬于熱塑性聚氨酯彈性體阻燃改性的技術領域，特別涉及一種空心玻璃微 珠的表面改性方法，以及改性后的空心玻璃微珠在阻燃熱塑性聚氨酯復合材料制備中的應 用。
【背景技術】
[0002] 空心玻璃微珠（中空玻璃微珠)是一種中空、薄壁、堅硬、輕質的玻璃球殼體，它是 上個世紀五、六十年代發展起來的一種微米級新型輕質材料，它的主要成分是硼硅酸鹽，是 一種性能獨特而穩定的中空微粒，內含惰性氣體，具有許多其他輕質填料無法比擬的物理 和化學性質。具有無毒、熔點高、低導熱、強度高、高分散、電絕緣好和熱穩定性好等優點。被 譽為21世紀的〃空間時代材料〃。空心玻璃微珠具有明顯的減輕重量和隔音保溫效果，使制 品具有很好的抗龜裂性能和再加工性能，被廣泛地使用在人造大理石、玻璃鋼、人造瑪瑙等 復合材料以及航空航天、石油工業、汽車輪船、新型高速列車、隔熱涂料等領域，有力地促進 了作用我國科技事業的發展。
[0003] 據《聚合物燃燒與阻燃技術》(張軍，紀奎江，夏延致等編著，化學出版社，2005年4 月）介紹，聚氨酯合成材料是一種性能特殊、用途廣泛的聚合物。聚氨酯主要由多異氰酸酯 與多元醇反應而成，其中異氰酸酯部分構成硬鏈段，多元醇部分構成軟鏈段，不同類型的異 氰酸酯與多羥基化合物反應后，能產生各種結構的聚氨酯，從而獲得性質不同的聚合物。如 聚氨酯泡沫，聚氨酯彈性體。聚氨酯泡沫具有極佳的彈性、柔軟性、伸長率和壓縮強度;化學 穩定性好，耐許多溶劑和油類;耐磨性優良，較天然海綿大20倍;還有優良的加工性、絕熱 性、粘合性等性能，是一種性能優良的緩沖材料，但是價格較高，屬于高度易燃的材料，氧指 數僅為16.5%。
[0004] 據《聚氨酯樹脂及其應用》（劉益軍編著，化學工業出版社）介紹，聚氨酯彈性體是 一種高性能彈性體，是一類在分子鏈中含有較多氨基甲酸酯基團的彈性聚合物材料，聚氨 酯彈性體具有優良的綜合性能，模量介于一般橡膠和塑料之間，具有優異的強度和彈性、承 載能力、耐磨性、耐油脂、耐氧化、耐化學品、耐疲勞和耐沖擊等性能，以及質量輕、噪聲小、 耐損耗、耐腐蝕、不發脆等優點。但是其易燃性也限制了它更為廣泛的應用，由于本身結構 特殊，極容易燃燒，燃燒時火焰劇烈并且伴有濃烈的黑煙，熱釋放量大，同時具有嚴重的熔 滴滴淌現象，使其直接應用到工業具有很大的局限性，所以阻燃聚氨酯的研究成為當今聚 氨酯材料研究的熱點。
[0005] 鑒于空心玻璃微珠的特殊結構與良好性能，目前在提高材料燃燒性能方面也得到 了一定的應用。據《空心微珠對膨脹型涂料防火性能的影響》(李少香，陳希磊，中國涂料)介 紹，空心玻璃微珠會顯著提高防火涂料的防火性能。據《空心玻璃微珠對聚氨酯泡沫燃燒和 力學性能的影響》(陳偉紅，楊迎，郭子東，徐曉楠，施智展，化學研究ISTIC)介紹，聚氨酯中 單獨加空心玻璃微珠時，對氧指數及水平燃燒速度影響不大，添加 APP或IFR后，空心玻璃微 珠阻燃效果顯著改善。
【發明內容】
[0006] 為了解決現有技術中空心玻璃微珠單獨作為阻燃劑，添加量大且效果不明顯的問 題，本發明提供了一種空心玻璃微珠的表面改性方法，將改性后的空心玻璃微珠單獨作為 阻燃劑或者協效聚磷酸銨將其添加到熱塑性聚氨酯彈性體中，本發明克服現有空心玻璃微 珠添加量大、阻燃效率低及熱塑性聚氨酯彈性體熱釋放量大的缺點，提高了熱塑性聚氨酯 彈性體的阻燃性能。
[0007] 本發明的技術方案如下：
[0008] 一種空心玻璃微珠的表面改性方法，包括以下步驟：
[0009] (1)用濃度為10%的氫氧化鈉溶液對空心玻璃微珠超聲洗滌30min，去除表面雜 質，得到表面羥基化的空心玻璃微珠；
[0010] (2)將步驟(1)中得到的空心玻璃微珠分別用去離子水，無水乙醇反復洗滌4次，在 真空干燥箱中，溫度為80°C條件下，干燥8h;
[0011] (3)將處理后的空心玻璃微珠溶于體積比為1:1的乙醇和去離子水的混合溶液中， 并加入三口燒瓶中回流、水浴恒溫70 °C加熱、機械攪拌;加熱過程中，先滴加可得包覆物的 溶液，再添加濃度為1%的氫氧化鈉溶液，同時測定三口燒瓶中混合液的濃度，不斷測試溶 液的pH值，維持中性環境;攪拌5h，抽濾，在真空干燥箱中，溫度為80 °C條件下，干燥8h。
[0012] 優選的是:所述空心玻璃微珠密度為〇 · 1〇-〇 · 70g/cm3，粒徑為0 · 01_400μπι。
[0013] 優選的是:步驟(3)所述的可得包覆物的溶液分別為質量分數20%的硫酸鈦溶液、 8%的氯化鐵溶液、6%的磷鉬酸銨溶液、或者20%的十七氟癸基三乙氧基硅烷溶液。
[0014] 優選的是:步驟(3)所述的可得包覆物包括二氧化鈦、三氧化二鐵、磷鉬酸銨、十七 氟癸基三乙氧基硅烷的至少一種。
[0015] 其中：二氧化鈦改性空心玻璃微珠作為阻燃劑，二氧化鈦具有粒徑小、比表面積 大、表面羥基含量高、熱穩定性好、無毒和不產生二次污染等特點。特別的，納米二氧化鈦的 加入有利于提尚彈性體的耐熱性能。
[0016] 其中：三氧化二鐵改性空心玻璃微珠作為阻燃劑，三氧化二鐵能夠提高炭層表面 形態，增強炭層的形成。聚合物燃燒時，該層能起到難燃、隔熱、隔氧的作用，阻止可燃氣體 進入燃燒氣相，從而加強阻燃效果。
[0017] 其中：磷鉬酸銨改性空心玻璃微珠作為阻燃劑，磷鉬酸銨含磷阻燃元素，磷會被氧 化成磷的含氧酸，這類磷酸既可以覆蓋在材料的表面，又在材料表面脫水炭化，形成的炭層 可將外部的氧、揮發可燃物和熱與內部的聚合物分開，使燃燒中斷。同時鉬元素的加入，既 能增強阻燃效果，又使材料具有良好的抑煙性能。
[0018] 其中：十七氟癸基三乙基硅烷改性的空心玻璃微珠作為阻燃劑，十七氟癸基三乙 基硅烷含有氟、硅等阻燃元素。氟作為鹵素類，受熱時分解生成鹵素自由基，該自由基能夠 提取氫原子，生成鹵化氫氣體而進入氣相。在氣相中，鹵化氫分子干擾氫氧自由基鏈式燃燒 反應。鹵化氫與氫氧自由基作用又能生成水，從而提高阻燃性能。同時該阻燃劑含硅，硅可 以在固相中促進燃燒成炭，并且可以在氣相狀態捕獲活性自由基，抑制燃燒。
[0019] 優選的是:改性后的空心玻璃微珠，可得包覆物與空心玻璃微珠的質量比為:二氧 化鈦:空心玻璃微珠=15.3:84.7，三氧化二鐵:空心玻璃微珠=1.4:98.6，磷鉬酸銨:空心 玻璃微珠=8.3:91.7，十七氟癸基三乙氧基硅烷:空心玻璃微珠=19.3:80.7。
[0020] 優選的是:可得包覆物為二氧化鈦、三氧化二鐵、磷鉬酸銨時，步驟(3)之后還包括 焙燒的步驟，具體為將干燥后的空心玻璃微珠置于500°C馬弗爐中焙燒2h。該步驟之后得到 的改性空心玻璃微珠可以單獨作為阻燃劑用來阻燃熱塑性聚氨酯彈性體，且取得了良好的 阻燃效果。
[0021] 本發明還提供采用上述改性方法制備的空心玻璃微珠作為阻燃劑在阻燃熱塑性 聚氨酯彈性體中的應用。
[0022] 基于改性空心玻璃微珠在制備阻燃熱塑性聚氨酯彈性體中的應用，為了減少熱塑 性塑料阻燃改性時阻燃劑的添加量，防止力學性能下降，本發明用改性空心玻璃微珠阻燃 熱塑性聚氨酯彈性體，提供了兩種阻燃熱塑性聚氨酯復合材料，質量分數為:熱塑性聚氨酯 彈性體98%-99.875%，阻燃劑0.125%-2% ;或者熱塑性聚氨酯彈性體90%，改性空心玻璃 微珠0.1%-1%，聚磷酸銨9%-9.9%。在保證阻燃效果的同時，減少了阻燃添加劑的總量， 而且熱穩定性好，克服現有阻燃劑添加量較大，加工過程中熔體粘度大而帶來能耗高的問 題，耐溶滴性有待提高的缺點，從而減小由于添加劑造成的對材料力學性能（如拉伸強度、 斷裂強度)下降的影響。
[0023] 優選的是:所述的阻燃劑為二氧化鈦改性的空心玻璃微珠、二氧化鈦改性的空心 微珠協效聚磷酸銨、三氧化鐵改性的空心玻璃微珠、三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠協效 聚磷酸銨、磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠、磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠協效聚磷酸銨、十 七氟癸基三乙氧基硅烷改性的空心玻璃微珠協效聚磷酸銨中的至少一組。
[0024] 本發明還進一步的提供了制備上述阻燃熱塑性聚氨酯彈性體的方法，將改性空心 玻璃微珠與熱塑性聚氨酯彈性體在密煉機中混合，控制溫度在175-180°C，轉速為10_50r/ min，熔融共混10-30min，成型;或將改性空心玻璃微珠、聚磷酸銨與熱塑性聚氨酯彈性體在 密煉機中混合，控制溫度在175-180°(：，轉速為10-5(^/1^11，熔融共混10-301^11，成型。
[0025] 本發明采用改性后的空心玻璃微珠作為阻燃劑制備阻燃熱塑性聚氨酯復合材料， 錐形量熱儀實驗表明復合材料的熱釋放速率、總熱釋放、生煙速率、煙因子等參數顯著降 低，而炭渣剩余質量則大大提高。
[0026] 本發明的有益效果是：
[0027] 1)該種空心玻璃微珠的改性方法工藝簡單，操作容易，改性時間短，成本低且無毒 性物質參與與生成。
[0028] 2)阻燃劑的質量0.125%_2%，添加量較少，對材料的力學性能影響較小。
[0029] 3)錐形量熱儀研究結果表明，隨著阻燃劑的加入，阻燃熱塑性聚氨酯彈性體復合 材料的熱釋放速率、總熱釋放、生煙速率、煙因子顯著降低，而炭渣剩余質量則大大提高，阻 燃效果比較好。
【具體實施方式】
[0030] 為了更好地說明改性后的空心玻璃微珠阻燃熱塑性聚氨酯彈性體的良好性能，下 面結合實例說明：
[0031] 1.熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)/二氧化鈦改性空心玻璃微珠(Ti〇2-HGM)/聚磷酸銨 (APP)對比例1-1:
[0032] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體100%，加入密煉機中，在室溫條件下，控制 轉速為10_50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓 片，控制溫度在175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2 輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值(PHRR)為 1415kW/m2,剩余質量為(MASS)8%，總的熱釋放(THR)為97MJ/m 2,總的生煙量(TSR)為600g， 煙因子(SF)為850g/s。
[0033] 對比例1-2:
[0034]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90 %，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.5 %未改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.5 %的聚磷酸銨。在室溫條件下，控 制轉速為10_50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機 壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2,25kW/m2 輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為184kW/m2， 剩余質量為35%，總的熱釋放為70MJ/m 2，總的生煙量為300g，煙因子為62g/s。
[0035]實施例1-1:
[0036]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.875 %，加入密煉機中密煉3min，加入質 量百分比為0.125%二氧化鈦改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/ min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度在 175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對 樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為734kW/m 2,剩余質量為 9%，總的熱釋放為105MJ/m2,總的生煙量為772g，煙因子為567g/s。
[0037]實施例1-2:
[0038]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.75%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為0.25%二氧化鈦改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min，密 煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度在175-180 。(：，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行 錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為575kW/m 2，剩余質量為9%，總的熱 釋放為l〇4MJ/m2,總的生煙量為755g，煙因子為441g/s。
[0039]實施例1-3:
[0040]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.5%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為0.5 %二氧化鈦改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min，密 煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度在175-180 。(：，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行 錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為48lkW/m 2，剩余質量為9%，總的熱 釋放為93MJ/m2，總的生煙量為71 lg，煙因子為342g/s。
[0041]實施例1-4:
[0042]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.0%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為1.0%二氧化鈦改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min，密 煉1 Omiη。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度175-180 。(：，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行 錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為407kW/m2，剩余質量為10%，總的熱 釋放為101MJ/m2,總的生煙量為694g，煙因子為305g/s。
[0043] 實施例1-5:
[0044] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.125%二氧化鈦改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.875%的聚磷酸銨。在室溫 條件下，控制轉速為1 〇_5〇r/miη，密煉1 Omiη。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平 板硫化機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/ m2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 210kW/m 2，剩余質量為41 %，總的熱釋放為58MJ/m2，總的生煙量為426g，煙因子為44g/s。
[0045] 實施例1-6:
[0046] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.25 %二氧化鈦改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.75%的聚磷酸銨。在室溫條 件下，控制轉速為1 〇_5〇r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板 硫化機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2， 25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 157kW/m 2,剩余質量為48%，總的熱釋放為54MJ/m2,總的生煙量為363g，煙因子為42g/s。
[0047] 實施例1-7:
[0048]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.5 %二氧化鈦改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.5 %的聚磷酸銨。在室溫條件 下，控制轉速為l〇-50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100X3mm3的模具中，用平板硫 化機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2， 25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 142kW/m 2，剩余質量為49%，總的熱釋放為53MJ/m2，總的生煙量為307g，煙因子為40g/s。
[0049] 實施例1-8:
[0050] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為1%二氧化鈦改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9%的聚磷酸銨。在室溫條件下， 控制轉速為10_50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化 機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/ m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為95kW/m2， 剩余質量為54%，總的熱釋放為27MJ/m 2，總的生煙量為306g，煙因子為38g/s。
[0051] 表1對比例1-1和實施例1-1至1-8樣品實驗數據表
[0052]
[0053]
[0054] 從表1可以看出，熱塑性聚氨酯彈性體中無論單獨添加改性空心玻璃微珠，還是改 性空心玻璃微珠協效聚磷酸銨。隨著添加量的增大，熱釋放速率、總的生煙量、煙因子和生 煙速率都明顯降低，但并非添加量越多越好，可以看出后期變化幅度并不是很大，當阻燃劑 含量為1 %時，效果比較好。同一含量下，未改性空心玻璃微珠協效聚磷酸銨阻燃熱塑性聚 氨酯彈性體和改性空心玻璃微珠協效聚磷酸銨阻燃熱塑性聚氨酯彈性體作比較，改性后空 心玻璃微珠的熱釋放速率明顯降低，說明改性是有意義的。從炭渣剩余質量上看，成炭量也 在明顯增多，這對阻燃是非常有利的。
[0055] 2.熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)/三氧化二鐵改性空心玻璃微珠(Fe203-HGM)/聚磷酸 銨(APP)對比例2-1:
[0056] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體100%，加入密煉機中，在室溫條件下，控制 轉速為10_50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓 片，控制溫度在175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2 輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值(PHRR)為 1526kW/m2,剩余質量為(MASS)8%，總的熱釋放(THR)為121MJ/m 2,總的生煙量(TSR)為742g， 煙因子(SF)為1133g/s。
[0057] 對比例2-2:
[0058] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.5 %未改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.5 %的聚磷酸銨。在室溫條件下，控 制轉速為l〇-50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機 壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2,25kW/m2 輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為176kW/m2， 剩余質量為38%，總的熱釋放為79MJ/m 2，總的生煙量為307g，煙因子為54g/s。
[0059] 實施例2-1:
[0060] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.875 %，加入密煉機中密煉3min，加入質 量百分比為0.125%三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/ min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度在 175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對 樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為1373kW/m 2,剩余質量為 9%，總的熱釋放為117MJ/m2,總的生煙量為670g，煙因子為919g/s。
[0061] 實施例2-2:
[0062] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.75%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為0.25%三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min， 密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度在175-180 °C，保壓10_20min，冷卻1 -2min，得到產品。分別在35kW/m2，25kW/m2輻射功率下，對樣品 進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為995kW/m 2，剩余質量為7 %，總 的熱釋放為114MJ/m2,總的生煙量為771g，煙因子為768g/s。
[0063] 實施例2-3:
[0064]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.5%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為0.5%三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min， 密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度在175-180 °C，保壓10_20min，冷卻1 -2min，得到產品。分別在35kW/m2，25kW/m2輻射功率下，對樣品 進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為1409kW/m 2，剩余質量為9%，總 的熱釋放為114MJ/m2,總的生煙量為672g，煙因子為641g/s。
[0065]實施例2-4:
[0066]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.0%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為1.0%三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min， 密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度175-180 。(：，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行 錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為892kW/m 2，剩余質量為9%，總的熱 釋放為lllMJ/m2，總的生煙量為789g，煙因子為520g/s。
[0067]實施例2-5:
[0068]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體98.0%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為2.0%三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min， 密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度175-180 。(：，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行 錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為968kW/m 2，剩余質量為9%，總的熱 釋放為115MJ/m2，總的生煙量為774g，煙因子為432g/s。
[0069]實施例2-6:
[0070]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.125%三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.875%的聚磷酸銨。在室 溫條件下，控制轉速為10_50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用 平板硫化機壓片，控制溫度175-180°(：，保壓10-201^11，冷卻1-21^11，得到產品。分別在351^/ m2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 237kW/m 2,剩余質量為33%，總的熱釋放為59MJ/m2,總的生煙量為273g，煙因子為37g/s。實 施例2-7:
[0071]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.25%三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.75%的聚磷酸銨。在室溫 條件下，控制轉速為1 〇_5〇r/miη，密煉1 Omiη。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平 板硫化機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/ m2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 140kW/m2，剩余質量為41 %，總的熱釋放為57MJ/m2，總的生煙量為367g，煙因子為69g/s。 [0072]實施例2-8:
[0073]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.5%三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.5%的聚磷酸銨。在室溫條 件下，控制轉速為1 〇_5〇r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板 硫化機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2， 25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 151kW/m 2，剩余質量為41 %，總的熱釋放為48MJ/m2，總的生煙量為288g，煙因子為44g/s。 [0074]實施例2-9:
[0075]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為1 %三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9%的聚磷酸銨。在室溫條件 下，控制轉速為l〇-50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100X3mm3的模具中，用平板硫 化機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2， 25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 139kW/m 2,剩余質量為62%，總的熱釋放為51MJ/m2,總的生煙量為293g，煙因子為41g/s。 [0076]實施例2-10:
[0077]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為2%三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠與質量百分比為8%的聚磷酸銨。在室溫條件 下，控制轉速為l〇-50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100X3mm3的模具中，用平板硫 化機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2， 25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 147kW/m 2，剩余質量為38%，總的熱釋放為47MJ/m2，總的生煙量為323g，煙因子為48g/s。
[0078] 表2對比例2-1和實施例2-1至2-10樣品實驗數據表
[0079]
[0080] 從表2可以看出，熱塑性聚氨酯彈性體中無論單獨添加改性空心玻璃微珠，還是改 性空心玻璃微珠協效聚磷酸銨。隨著添加量的增大，熱釋放速率、總的生煙量、煙因子和生 煙速率都呈明顯降低趨勢，但并非添加量越多越好，當改性空心玻璃微珠含量為1 %時，熱 釋放速率最低，成炭量也相對較高，阻燃效果最佳。同一含量下，未改性空心玻璃微珠協效 聚磷酸銨阻燃熱塑性聚氨酯彈性體和改性空心玻璃微珠協效聚磷酸銨阻燃熱塑性聚氨酯 彈性體作比較，改性后空心玻璃微珠的熱釋放速率明顯降低，說明改性是有意義的。
[0081 ] 3.熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)/磷鉬酸銨改性空心玻璃微珠(APT-HGM)/聚磷酸銨 (APP)
[0082]對比例3-1:
[0083]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體100%，加入密煉機中，在室溫條件下，控制 轉速為10_50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓 片，控制溫度在175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2 輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值(PHRR)為 1416kW/m2,剩余質量為(MASS)9%，總的熱釋放(THR)為97MJ/m 2,總的生煙量(TSR)為600g， 煙因子(SF)為850g/s。
[0084]對比例3-2:
[0085]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.5 %未改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.5 %的聚磷酸銨。在室溫條件下，控 制轉速為10_50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機 壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2,25kW/m2 輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為372kW/m2， 剩余質量為10%，總的熱釋放為130MJ/m2,總的生煙量為753g，煙因子為320g/s。
[0086]實施例3-1:
[0087]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.75%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為0.25%磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min，密 煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度在175-180 。(：，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行 錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為61 lkW/m2，剩余質量為8%，總的熱 釋放為l〇〇MJ/m2,總的生煙量為674g，煙因子為412g/s。
[0088]實施例3-2:
[0089]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.5%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為0.5 %磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min，密 煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度在175-180 。(：，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行 錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為506kW/m 2，剩余質量為9%，總的熱 釋放為97MJ/m2,總的生煙量為716g，煙因子為362g/s。
[0090]實施例3-3:
[0091]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.0%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為1.0%磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為l〇-5〇r/min，密 煉1 Omiη。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度175-180 。(：，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行 錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為375kW/m 2，剩余質量為10%，總的熱 釋放為128MJ/m2,總的生煙量為785g，煙因子為394g/s。
[0092]實施例3-4:
[0093]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體98.0%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為2.0 %磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min，密 煉1 Omi η。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度17 5-180 。(：，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m2，25kW/m 2輻射功率下，對樣品進行 錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為426kW/m2，剩余質量為11 %，總的熱 釋放為95MJ/m2，總的生煙量為657g，煙因子為246g/s。
[0094]實施例3-5:
[0095]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.125 %磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.875 %的聚磷酸銨。在室溫 條件下，控制轉速為1 〇_5〇r/mi η，密煉1 Omi η。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平 板硫化機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/ m2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 132kW/m 2,剩余質量為34%，總的熱釋放為51MJ/m2,總的生煙量為372g，煙因子為45g/s。 [0096]實施例3-6:
[0097]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.25%磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.75%的聚磷酸銨。在室溫條 件下，控制轉速為10-50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板 硫化機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m2， 25kW/m 2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 127kW/m2,剩余質量為36%，總的熱釋放為47MJ/m 2,總的生煙量為289g，煙因子為37g/s。 [0098]實施例3-7:
[0099]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為0.5 %磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9.5 %的聚磷酸銨。在室溫條件 下，控制轉速為l〇-50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100X3mm3的模具中，用平板硫 化機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2， 25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為 122kW/m 2,剩余質量為39%，總的熱釋放為43MJ/m2,總的生煙量為219g，煙因子為29g/s。
[0100] 實施例3-8:
[0101] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體90%，加入密煉機中密煉3min，加入質量百 分比為1 %磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠與質量百分比為9%的聚磷酸銨。在室溫條件下， 控制轉速為10_50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化 機壓片，控制溫度175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/ m2輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為132kW/ m2，剩余質量為30%，總的熱釋放為64MJ/m2，總的生煙量為286g，煙因子為37g/s。
[0102] 表3對比例3-1和實施例3-1至3-8樣品實驗數據表
[0103]
[0104] 從表3可以看出，熱塑性聚氨酯彈性體中無論單獨添加改性空心玻璃微珠，還是改 性空心玻璃微珠協效聚磷酸銨。隨著添加量的增大，熱釋放速率、總的生煙量、煙因子和生 煙速率都呈明顯降低趨勢，但并非添加量越多越好，當改性空心玻璃微珠含量為1 %時，熱 釋放速率最低，成炭量也相對較高，阻燃效果最佳。同一含量下，未改性空心玻璃微珠協效 聚磷酸銨阻燃熱塑性聚氨酯彈性體和改性空心玻璃微珠協效聚磷酸銨阻燃熱塑性聚氨酯 彈性體作比較，改性后空心玻璃微珠的熱釋放速率明顯降低，說明改性是有意義的。
[0105] 4.熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)/十七氟癸基三乙氧基硅烷改性空心玻璃微珠(FAS-HGM)/聚磷酸銨(APP)
[0106] 對比例4-1:
[0107] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體100%，加入密煉機中，在室溫條件下，控制 轉速為10_50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓 片，控制溫度在175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2 輻射功率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值(PHRR)為 1416kW/m2,剩余質量為(MASS)9%，總的熱釋放(THR)為97MJ/m 2,總的生煙量(TSR)為600g， 煙因子(SF)為850g/s。
[0108] 對比例4-2:
[0109]按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.75%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為0.25%未改性的空心玻璃微珠。在室溫條件下，控制轉速為10-50r/min，密煉 lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制溫度175-180°C， 保壓10-20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2，25kW/m2輻射功率下，對樣品進行錐 形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為1142kW/m 2,剩余質量為9%，總的熱釋 放為93MJ/m2,總的生煙量為551g，煙因子為630g/s。
[0110] 實施例4-1:
[0111] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.75%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為0.25%十七氟癸基三乙氧基硅烷改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速 為10-50r/min，密煉lOmin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控 制溫度在175-180°(：，保壓10-201^11，冷卻1-21^11，得到產品。分別在351^/111 2,251^/1112輻射功 率下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為684kW/m 2，剩余質 量為11%，總的熱釋放為92MJ/m2,總的生煙量為588g，煙因子為419g/s。
[0112] 實施例4-2:
[0113] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.5%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為0.5 %十七氟癸基三乙氧基硅烷改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為 10-50r/min，密煉1 Omin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制 溫度在175-180°C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m 2,25kW/m2輻射功率 下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為595kW/m 2，剩余質量 為11%，總的熱釋放為l〇3MJ/m2,總的生煙量為614g，煙因子為418g/s。
[0114] 實施例4-3:
[0115] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體99.0%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為1.0%十七氟癸基三乙氧基硅烷改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為 10-50r/min，密煉1 Omin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制 溫度175-180 °C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m2，25kW/m2輻射功率 下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為523kW/m 2，剩余質量 為12%，總的熱釋放為99MJ/m2,總的生煙量為547g，煙因子為325g/s。
[0116] 實施例4-4:
[0117] 按質量百分比將熱塑性聚氨酯彈性體98.0%，加入密煉機中密煉3min，加入質量 百分比為2.0 %十七氟癸基三乙氧基硅烷改性的空心玻璃微珠，在室溫條件下，控制轉速為 10-50r/min，密煉1 Omin。所得物質放入100 X 100 X 3mm3的模具中，用平板硫化機壓片，控制 溫度175-180 °C，保壓10_20min，冷卻l-2min，得到產品。分別在35kW/m2，25kW/m2輻射功率 下，對樣品進行錐形量熱儀測試和煙密度儀測試，其熱釋放速率峰值為1142kW/m 2，剩余質 量為9%，總的熱釋放為124MJ/m2,總的生煙量為643g，煙因子為380g/s。
[0118] 表4對比例4-1和實施例4-1至4-4樣品實驗數據
[0119]
[0120] 從表4可以看出，熱塑性聚氨酯彈性體中隨著改性空心玻璃微珠的添加，熱釋放速 率、總的生煙量、煙因子和生煙速率都呈明顯降低趨勢，但并非添加量越多越好，當改性空 心玻璃微珠含量為1 %時，熱釋放速率最低，成炭量也相對較高，阻燃效果最佳。同一含量 下，未改性空心玻璃微珠阻燃熱塑性聚氨酯彈性體和改性空心玻璃微珠阻燃熱塑性聚氨酯 彈性體作比較，改性后空心玻璃微珠的熱釋放速率明顯降低，說明改性是有意義的。
【主權項】
1. 一種空心玻璃微珠的表面改性方法，其特征在于:包括以下步驟： (1) 用濃度為10 %的氫氧化鈉溶液對空心玻璃微珠超聲洗滌30min，去除表面雜質，得 到表面羥基化的空心玻璃微珠； (2) 將步驟（1)中得到的空心玻璃微珠分別用去離子水，無水乙醇反復洗滌4次，在真空 干燥箱中，溫度為80 °C條件下，干燥8h; (3) 將處理后的空心玻璃微珠溶于體積比為1:1的乙醇和去離子水的混合溶液中，并加 入三口燒瓶中回流、水浴恒溫70 °C加熱、機械攪拌;加熱過程中，先滴加可得包覆物的溶液， 再添加濃度為1 %的氫氧化鈉溶液，同時測定三口燒瓶中混合液的濃度，不斷測試溶液的pH 值，維持中性環境;攪拌5h，抽濾，在真空干燥箱中，溫度為80 °C條件下，干燥8h。2. 如權利要求1所述的一種空心玻璃微珠的表面改性方法，其特征在于:所述空心玻璃 微珠密度為0 · 10-0 · 70g/cm3，粒徑為0 · 01-400ym。3. 如權利要求1所述的一種空心玻璃微珠的表面改性方法，其特征在于：步驟(3)所述 的可得包覆物的溶液分別為質量分數20%的硫酸鈦溶液、8%的氯化鐵溶液、6%的磷鉬酸 銨溶液、或者20 %的十七氟癸基三乙氧基硅烷溶液。4. 如權利要求1所述的一種空心玻璃微珠的表面改性方法，其特征在于：步驟(3)所述 的可得包覆物包括二氧化鈦、三氧化二鐵、磷鉬酸銨、十七氟癸基三乙氧基硅烷的至少一 種。5. 如權利要求4所述的一種空心玻璃微珠的改性方法，其特征在于:改性后的空心玻璃 微珠，可得包覆物與空心玻璃微珠的質量比為:二氧化鈦:空心玻璃微珠=15.3:84.7，三氧 化二鐵:空心玻璃微珠=1.4:98.6，磷鉬酸銨:空心玻璃微珠=8.3:91.7，十七氟癸基三乙 氧基硅烷:空心玻璃微珠=19.3:80.7。6. 如權利要求4所述的一種空心玻璃微珠的表面改性方法，其特征在于:可得包覆物為 二氧化鈦、三氧化二鐵、磷鉬酸銨時，步驟(3)之后還包括焙燒的步驟，具體為將干燥后的空 心玻璃微珠置于500 °C馬弗爐中焙燒2h。7. 采用如權利要求1-6任意所述改性方法制備的空心玻璃微珠作為阻燃劑在阻燃熱塑 性聚氨酯彈性體中的應用。8. 基于權利要求7所述應用的阻燃熱塑性聚氨酯彈性體，其特征在于：質量分數為：熱 塑性聚氨酯彈性體98%-99.875%，阻燃劑0.125%-2% ;或者熱塑性聚氨酯彈性體90%，改 性空心玻璃微珠0.1 % -1 %，聚磷酸銨9 % -9.9 %。9. 如權利要求8所述的阻燃熱塑性聚氨酯彈性體，其特征在于:所述的阻燃劑為二氧化 鈦改性的空心玻璃微珠、二氧化鈦改性的空心微珠協效聚磷酸銨、三氧化鐵改性的空心玻 璃微珠、三氧化二鐵改性的空心玻璃微珠協效聚磷酸銨、磷鉬酸銨改性的空心玻璃微珠、磷 鉬酸銨改性的空心玻璃微珠協效聚磷酸銨、十七氟癸基三乙氧基硅烷改性的空心玻璃微珠 協效聚磷酸銨中的至少一組。10. 制備如權利要求8-9任一所述的阻燃熱塑性聚氨酯彈性體的方法，其特征在于： 將改性空心玻璃微珠與熱塑性聚氨酯彈性體在密煉機中混合，控制溫度在175-180°C， 轉速為10_50r/min，熔融共混10-30min，成型； 或將改性空心玻璃微珠、聚磷酸銨與熱塑性聚氨酯彈性體在密煉機中混合，控制溫度 在 175-180°C，轉速為 10_50r/min，熔融共混 10-30min，成型。
【文檔編號】C08K3/32GK106009044SQ201610497423
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月29日
【發明人】陳希磊, 王洪志, 焦傳梅, 李少香, 錢翌
【申請人】青島科技大學