具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑的制作方法
【專利摘要】本發明公開的具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑是由以下方法制備而得：先將反應型含磷化合物與硅烷偶聯劑進行反應獲得中間體化合物，然后將其水解，繼后在所得中間體水解液中加入類纖維素結構的生物質高分子材料和催化劑加熱回流反應即可。本發明提供的阻燃劑是一種集炭源、酸源、炭層改善劑為一體的大分子阻燃劑，其不僅可單獨作為阻燃劑應用，更有利于不同阻燃元素的協同阻燃及催化成碳，使阻燃效率大幅提高，且其分子體積大，極性低，吸濕性小，與被阻燃材料相容性好，不易析出，同時熱穩定性好，可以承受大多數高分子材料的加工溫度，加之其又是一種生物質阻燃劑，既對人體和環境友好，又可實現對自然資源的有效利用并降低成本。
【專利說明】
具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑
技術領域
[0001] 本發明屬于生物質基阻燃劑技術領域，具體涉及一種通過硅、磷元素改性的具有 類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑。
【背景技術】
[0002] 阻燃劑是用于改善可燃易燃材料燃燒性能的化工助劑，廣泛應用于各類塑料、紡 織、涂料等行業和領域。當可燃易燃材料中添加一定含量的阻燃劑后，發生燃燒時可有效地 阻止、延緩或終止火焰的傳播，達到阻燃的作用。按阻燃元素劃分，目前常用的阻燃劑包括： 鹵系、磷系、氮系、硅系以及一些無機化合物類。其中磷系和硅系阻燃劑是以凝聚相阻燃機 理為主的一類阻燃劑，即通過在材料表面形成凝聚相炭層，起到阻隔熱、氧氣傳遞及可燃性 氣體逸出。磷系阻燃劑會在燃燒過程中會產生磷酸酐或磷酸，這種酸源物質與炭源物質結 合可快速脫水炭化，形成致密膨脹炭層。磷酸酐在熱解時還可形成了類似玻璃狀的熔融物 覆蓋在可燃物表面，促使其氧化生成二氧化碳，起到阻燃作用。而硅系阻燃劑作用原理一般 是硅元素氧化生成Si-0-Si網絡，-Si-o鍵進一步和炭層作用形成-Si-c鍵，吸收大量熱量， 生成的白色燃燒殘渣與炭化物會構成復合阻隔層，進一步增強凝聚相阻隔效果。
[0003] 作為酸源型阻燃劑，磷系化合物往往需要與一些易成炭的化合物配合才能取得理 想成炭效果。現有的常用成炭劑一般為多羥基的碳氫化合物，在加熱條件下，羥基會從碳鏈 上斷裂，使失去羥基的碳鏈形成絕緣層的活性炭來阻隔熱傳遞，從而與磷系化合物共同表 現出較好的阻燃性。目前阻燃劑配方中常用的成炭劑多為季戊四醇、雙-季戊四醇、三嗪類 化合物、淀粉等多羥基化合物。雖然通過酸源和炭源組分復配使用（物理共混）也能提高一 定的阻燃效果，但由于一方面所使用的這些多羥基化合物的強極性，當直接加入材料中會 導致吸濕性增強，另一方面由于這類成炭劑的分解溫度較低，與酸源阻燃劑釋放出來的酸 催化劑的分解溫度匹配性差，導致成碳質量不好，影響阻燃效果。另外，多羥基化合物與許 多材料基體的相容性較差，加入后易發生團聚，易析出，導致材料阻燃性能和力學性能大幅 下降。
[0004] 海藻酸、殼聚糖等是一類具有纖維素類似結構的海洋生物質高分子材料，由于其 分子鏈上含有多羥基官能團，不僅是一種潛在的天然大分子成炭劑，且已有研究還發現通 過一些特定金屬離子絡合或交換，可進一步降低這些生物質高分子的可燃性。如 CN101037814A公開的技術方案就表明海藻酸纖維由于其纖維結構中含有一定數量鈣離子 時，纖維變得難以燃燒。盡管具有類纖維素結構的天然或金屬離子改性海藻酸、殼聚糖等多 羥基海洋生物質具有一定的成炭性或難燃性，但其單獨很難作為阻燃劑使用，這是因為：1) 這類生物質材料熱穩定性較差，在較低的溫度下就會發生分解(200°C以下已發生明顯分 解），因此不能承受大多數高分子材料加工溫度;2)極性強，吸濕性大，與大多數高分子材料 相容性差，易從材料基體中析出，失去應有的作用；3)單獨添加時，依靠自身成炭性的成炭 量較低、成炭速度慢，很難在材料表面形成高質量的屏蔽阻隔層。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的是針對現有技術存在的問題，提供一種具有類纖維素結構的海洋生 物質基阻燃劑
[0006] 本發明提供的具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑，其特征在于該阻燃劑是 由以下方法制備而得：
[0007] (1)先將反應型含磷化合物9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(D0P0)或其 衍生物與硅烷偶聯劑按摩爾比1:1-1:1.5完全溶解于有機溶劑中，然后加入以反應型含磷 化合物的摩爾計1-5倍的縮合劑和0.01-5%的縮合活化劑，于室溫下攪拌反應16-24h，或將 反應型含磷化合物9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(D0P0)或其衍生物與硅烷偶 聯劑按摩爾比1:1-1:1.5升溫熔融混合均勻，并在無氧條件下于140-200 °C攪拌反應6-12h， 即獲得9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物聯接硅烷偶聯劑的中間體化合物；
[0008] (2)將Ι-lOwt%的去離子水加入中間體化合物中，常溫攪拌水解0.5-24h，以使偶 聯劑分子結構中的娃氧烷基團水解成娃羥基；
[0009] (3)在所得中間體水解液中按摩爾比1:1-1:5加入類纖維素結構的生物質高分子 材料攪拌混合均勻后，或先將所得中間體水解液完全溶解于有機溶劑中，再按摩爾比1:1-1:5加入類纖維素結構的生物質高分子材料攪拌混合均勻后，加入物料總質量比0-10 %的 催化劑，加熱回流攪拌反應2-24h，除去有機溶劑，烘干即可，以使中間體分子中的硅羥基與 生物質高分子的羥基或羧基發生醚化或酯化反應，從而將類纖維素結構生物質、酸源、硅元 素結合為一體獲得一種大分子阻燃劑。
[0010] 以上所述方法中的類纖維素結構的生物質高分子材料為海藻酸鹽和水溶性殼聚 糖及其衍生物中的至少一種，其中海藻酸鹽為海藻酸鈉、海藻酸鉀、海藻酸鈣和海藻酸銨； 水溶性殼聚糖及其衍生物為分子量低于兩萬的低分子殼聚糖、殼聚糖鹽酸鹽、殼聚糖季銨 鹽、殼聚糖乳酸鹽、殼聚糖谷氨酸鹽、羧甲基殼聚糖、殼聚糖硫酸酯、殼聚糖寡糖和類透明質 酸殼聚糖。
[0011] 以上所述方法中的反應型含磷化合物9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物 (D0P0)或其衍生物為9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(D0P0)、10-(2，5_二羥基苯 基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(0D0PB)、D0P0-NQ(D0P0與萘醌反應產物）、D0P0-BQ(D0P0與苯基苯醌反應產物）、D0P0-MA(D0P0與順丁烯二酸的反應產物）和D0P0-ITA(D0P0 與衣康酸的反應產物）中的至少一種。
[0012] 以上所述方法中的硅烷偶聯劑為乙烯基三乙氧基硅烷(A-151)、乙烯基三甲氧基 硅烷(A-171)、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷(Α-172)、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基 硅烷(ΚΗ570)、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ540)、3-氨丙基三乙氧基硅烷(ΚΗ550)、3-氨丙 基三甲氧基硅烷(ΚΗ-5 51)、Ν-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(ΚΗ-60 2)、Ν- (β-氨乙 基)-γ -氨丙基三乙氧基硅烷(ΚΗ-791)、Ν-β-(氨乙基)-γ氨丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ-792)、 Ν-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷(ΚΗ-901)、γ -氨丙基甲基二乙氧基硅烷(ΚΗ-902) 和3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ560)中的至少一種。
[0013] 以上所述方法中的有機溶劑為乙醇、二氯甲烷、二甲基亞砜（DMS0)、四氫呋喃 (THF)或二甲基甲酰胺(DMF)中的任一種。
[0014]以上所述方法中的縮合劑為二環己基碳二亞胺(DCC)、二異丙基碳二亞胺(DIC)或 1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亞胺(EDCI)中的任一種。
[0015]以上所述方法中的縮合活化劑為4-N，N-二甲基吡啶（DMAP)、1-羥基苯并三氮唑 (HOBt)或4-吡咯烷基吡啶(4-PPY)中的任一種
[0016] 以上所述方法中的催化劑為無水三氯化鋁、五氧化二磷、分子篩或四乙基氫氧化 銨中的任一種。
[0017] 以下是以D0P0作酸源，KH560作硅烷偶聯劑，海藻酸鈉作成炭劑為例，給出的本發 明阻燃劑的典型合成路線： LUUAJ」 不反明共令卯卜1兀?:
[0021] 1、由于本發明提供的阻燃劑是以具有類纖維素結構的生物質高分子海藻酸、殼聚 糖等炭源為基本原料，充分利用了含硅官能團的炭層改善劑一一硅烷偶聯劑兩端的反應性 基團，使其一端連接酸源組分的D0P0或其衍生物，另一端則連接生物質大分子的成炭劑，獲 得一種集炭源、酸源、炭層改善劑為一體的大分子阻燃劑，因而其不僅可單獨作為一種阻燃 劑應用，且更有利于不同阻燃元素的協同阻燃及催化成碳，使所獲阻燃劑的阻燃效率大幅 提尚。
[0022] 2、由于本發明提供的阻燃劑是一種集炭源、酸源、炭層改善劑為一體的大分子阻 燃劑，因而不僅使所形成的阻燃劑分子體積大，與被阻燃材料相容性好，不易析出，且熱穩 定性好，與未經反應的海藻酸鈣基料相比，初始熱分解溫度可提高101.5°c，最大分解溫度 可提高93°C，可以承受大多數高分子材料加工溫度，作為其優良的添加型阻燃劑。
[0023] 3、由于本發明提供的阻燃劑是一種集炭源、酸源、炭層改善劑為一體的大分子阻 燃劑，因而在阻燃過程中，不僅可在酸源催化下，使多羥基生物質高分子能快速形成致密性 炭層覆蓋于材料表面，起到有效阻隔火焰而保護本體材料的作用，且分子中含硅基團可以 在高溫下形成Si-0-Si網絡及-Si-c鍵，可在材料表面形成高質量的屏蔽阻隔層，既改善了 炭層質量，成炭穩定性又好，與未經反應的海藻酸鈣基料相比，其殘炭率可提高9.77%。
[0024] 4、由于本發明提供的阻燃劑中不僅生物質分子上有部分羥基被反應，且連接的 D0P0及衍生物結構又具有一定疏水性，同時硅烷偶聯劑又可改善其與被阻燃材料的相容 性，因而該阻燃劑極性低，吸濕性小，在被阻燃材料基體中也不易析出，可發揮其應有的阻 燃作用，且與直接添加純生物質的材料相比，還能有效地提高被阻燃材料的機械力學性能。
[0025] 5、由于本發明提供的阻燃劑是以具有類纖維素結構的生物質高分子海藻酸、殼聚 糖等炭源為基本原料，其在自然界來源豐富，可再生，因而所制備的生物質阻燃劑不僅對人 體和環境友好，符合未來阻燃劑綠色化發展方向，且可實現對現有自然資源有效利用，同時 還可降低成本。
【附圖說明】
[0026] 圖1為本發明實施例6制備的磷-硅改性海藻酸鈣阻燃劑的紅外譜圖，其中（a)為 D0P0-KH560，（b)為海藻酸鈣，（c)為海藻酸鈣-D0P0-KH560。由紅外譜圖分析可知，與海藻酸 鈣相比，海藻酸鈣-D0P0-KH560出現了一系列新的吸收峰，即D0P0-KH560的特征吸收峰 1200 · 33cm-1，1480 · 00cm-1，920 · 66cm-1，757 · 02cm-1，故證明D0P0 通過化學反應已由 KH560 接 枝在了海藻酸鈣上。
[0027] 圖2為本發明實施例6制備的磷-硅改性海藻酸鈣阻燃劑與普通海藻酸鈣的熱失重 曲線圖。由圖可以看出磷-硅改性海藻酸鈣阻燃劑初始分解溫度很高，可達到196°C，說明其 具有良好的熱穩定性，在高溫下也依然具有很好的成炭性能;與普通海藻酸鈣的比較，前者 初始熱分解溫度(質量損失10%對應的溫度)較后者提高101.5°C，最大分解溫度提高93°C， 500 °C殘炭率提高9.77%。
【具體實施方式】
[0028] 下面通過實施例對本發明進行具體描述。有必要在此指出的是以下實施例只用于 對本發明進行進一步說明，不能理解為對本發明保護范圍的限制，該領域的技術熟練人員 可以根據上述本
【發明內容】
對本發明做出一些非本質的改進和調整。
[0029] 另外，需要說明的是以下應用例給出的極限氧指數是采用LFY-605極限氧指數儀 按照ASTM D2863-2009進行測試的，垂直燃燒采用HK-HVR型水平垂直燃燒測試儀按照GB/ T2408-2008進行測試的；拉伸強度測試采用深圳瑞格爾REGEER儀器有限公司生產RGM-4010 型微機按照GB/T 1040-2006進行測試，缺口沖擊強度測試采用深圳新思計量技術有限公司 的ZBC-4B型擺錘沖擊實驗機按照GB/T 1040-2006進行測試的。
[0030] 實施例1
[0031] 在氮氣氛圍下，將3.24kg 0D0PB與3.54kgKH560 (摩爾比1:1.5)升溫熔融混合均 勻，并于200°C攪拌反應8h，制得D0P0聯接硅烷偶聯劑中間體化合物；將360ml去離子水 (5.3wt % )加入中間體化合物中，常溫攪拌水解12h;將所得中間體水解液完全溶于乙醇中， 再加入lkg海藻酸鉀和2kg海藻酸銨(摩爾比1:1.5)攪拌混合均勻后，加入100g五氧化二磷 (lwt%)，加熱攪拌回流反應14h，旋蒸除去乙醇，65°C真空烘干即可。
[0032] 實施例2
[0033]在氦氣氛圍下，將2.0kg D0P0-NQ、1.86kg D0P0-BQ與3.54kgKH560(摩爾比1:1)升 溫熔融混合均勻，并于180 °C攪拌反應1 Oh，制得D0P0聯接硅烷偶聯劑中間體化合物；將 170ml去離子水(4.4wt % )加入中間體化合物中，常溫攪拌水解5h;將所得中間體水解液完 全溶于二氯甲烷中，再加入4.34kg殼聚糖乳酸鹽（摩爾比1:1.7)攪拌混合均勻后，加入 260g3A分子篩(3wt%)，加熱攪拌回流反應8h，旋蒸除去二氯甲烷，65°C真空烘干即可。 [0034] 實施例3
[0035] 將1.66kg D0P0-MA與0.54kg KH551和0.79kg KH791(摩爾比1:1.2)完全溶于01^ 中，然后加入2.06kg DCC(摩爾數為反應型含磷化合物的2倍)和10g DMAP(摩爾數為反應型 含磷化合物的1.6 % )，于室溫攪拌反應20h，濾去白色沉淀，制得D0P0聯接硅烷偶聯劑中間 體化合物;將40ml去離子水(1.3wt % )加入中間體化合物中，常溫攪拌水解1 lh;在所得中間 體水解液中加入4.91kg殼聚糖鹽酸鹽(摩爾比1:5)混合后攪拌均勻后，加入300g五氧化二 磷（10wt%)，加熱攪拌回流反應2h，旋蒸除去DMF，65°C真空烘干即可。
[0036] 實施例4
[0037] 在氬氣氛圍下，將2.161^00?0與2.801^4172(摩爾比1:1)升溫熔融混合均勻，并 于140°C攪拌反應6h，制得D0P0聯接硅烷偶聯劑中間體化合物;將200ml去離子水(4. Owt % ) 加入中間體化合物中，常溫攪拌水解〇.5h;將所得中間體水解液完全溶于四氫呋喃中，再加 入4.38kg羧甲基殼聚糖(摩爾比1:2)攪拌混合均勻后，加熱攪拌回流反應24h，旋蒸除去四 氫呋喃，65 °C真空烘干即可。
[0038] 實施例5
[0039] 將1.731^00?0-1了六與1.851^1〇1901(摩爾比1:1.4)完全溶于四氫呋喃中，然后加 入3.15kgDIC(摩爾數為反應型含磷化合物的5倍)和0. lg 4-PPY(摩爾數為反應型含磷化合 物的0.013% )，于室溫攪拌反應16h，除去四氫呋喃后用甲苯洗滌，制得D0P0聯接硅烷偶聯 劑中間體化合物;將80ml去離子水(2.2wt % )加入中間體化合物中，常溫攪拌水解16h;將所 得中間體水解液完全溶于乙醇中，再加入lkg海藻酸銨(摩爾比1:1)混合后攪拌均勻后，加 入5ml四乙基氫氧化銨(O.lwt%)，加熱攪拌回流反應20h，旋蒸除去乙醇，65°C真空烘干即 可。
[0040] 實施例6
[0041 ] 在氮氣氛圍下，將2.16kg D0P0與2.36kg KH560(摩爾比1:1)升溫熔融混合均勻， 并于160 °C攪拌反應12h，制得D0P0聯接硅烷偶聯劑中間體化合物；將452ml去離子水 (10wt% )加入中間體化合物中，常溫攪拌水解24h;將所得中間體水解液完全溶于乙醇中， 再加入5.9 lkg海藻酸鈣（摩爾比1 :2.8)攪拌混合均勻后，加入500g無水三氯化鋁 (4.8wt % )，加熱攪拌回流反應5h，旋蒸除去乙醇，65 °C真空烘干即可。
[0042] 實施例7
[0043] 將1 ·73kg D0P0-ITA、1 ·66kgD0P0-MA與2·87kgKH550(摩爾比 1:1 ·3)完全溶于DMS0 中，然后加入1.92kgEDCI(摩爾數是反應型含磷化合物的1倍)和67.5g H0Bt(摩爾數是反應 型含磷化合物的5% )，于室溫攪拌反應24h，用去離子水反復洗滌，制得D0P0聯接硅烷偶聯 劑中間體化合物;將500ml去離子水(8wt % )加入中間體化合物中，常溫攪拌水解2h;在所得 中間體水解液中加入l〇kg殼聚糖硫酸酯(摩爾比1:4)混合后攪拌均勻后，加熱攪拌回流反 應18h，旋蒸除去DMS0,65°C真空烘干即可。
[0044] 應用例1
[0045]將實施例6制得的阻燃劑按質量分數20%添加到聚乙烯醇水溶液中，通過流延法 制成1.0mm厚度的阻燃薄膜，該薄膜垂直燃燒等級為UL94-V0，極限氧指數為31 %。
[0046] 應用例2
[0047]將實施例2制得的阻燃劑按質量分數12%添加到環氧樹脂中，其阻燃性能為UL94-V0(樣條厚度1.6mm)，極限氧指數為35%。
[0048] 應用例3
[0049] 將實施例5制得的阻燃劑按質量分數20%添加到聚丙烯中，通過共混復合，擠出注 塑制備得到標準測試樣條，該產品的垂直燃燒等級為UL94-V1(樣條厚度1.6mm)，極限氧指 數為29 %，拉伸強度為36.7Mpa，缺口沖擊強度為3.67kJ/m2。
[0050] 應用例4
[0051]將實施例4制得的阻燃劑按質量分數15%添加到聚氨酯涂料中，該涂層的阻燃性 能為UL94-V1 (涂層厚度0.6mm)，極限氧指數達28%。
[0052] 應用對比例1
[0053]將海藻酸鈣按質量分數20%添加到聚乙烯醇水溶液中，通過流延法制成1.0mm厚 度的阻燃薄膜，該薄膜垂直燃燒等級為無級，極限氧指數為23%。
[0054] 應用對比例2
[0055]將海藻酸銨按質量分數20 %添加到聚丙烯中，通過共混復合，擠出注塑制備得到 標準測試樣條，該產品的拉伸強度為27.8Mpa，缺口沖擊強度為2.57kJ/m2。
【主權項】
1. 一種具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑，其特征在于該阻燃劑是由以下方法 制備而得： (1) 先將反應型含磷化合物9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物或其衍生物與硅 烷偶聯劑按摩爾比1:1-1:1.5完全溶解于有機溶劑中，然后加入以反應型含磷化合物的摩 爾計1-5倍的縮合劑和0.01-5 %的縮合活化劑，于室溫下攪拌反應16-24h，或將反應型含磷 化合物9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物或其衍生物與硅烷偶聯劑按摩爾比1:1_ 1:1.5升溫熔融混合均勻，并在無氧條件下于140-200°C攪拌反應6-12h，即獲得9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物聯接硅烷偶聯劑的中間體化合物； (2) 將l-10wt %的去離子水加入中間體化合物中，常溫攪拌水解0.5-24h; (3) 在所得中間體水解液中按摩爾比1:1-1: 5加入類纖維素結構的生物質高分子材料 攪拌混合均勻后，或先將所得中間體水解液完全溶解于有機溶劑中，再按摩爾比1:1-1:5加 入類纖維素結構的生物質高分子材料攪拌混合均勻后，加入物料總質量比0-10%的催化 劑，加熱攪拌回流反應2-24h，除去有機溶劑，烘干即可。2. 根據權利要求1所述的具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑，其特征在于所述 方法中的類纖維素結構的生物質高分子材料為海藻酸鹽和水溶性殼聚糖及其衍生物中的 至少一種。3. 根據權利要求2所述的具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑，其特征在于所述 方法中的海藻酸鹽為海藻酸鈉、海藻酸鈣、海藻酸鉀和海藻酸銨;水溶性殼聚糖及其衍生物 為分子量低于兩萬的低分子殼聚糖、殼聚糖鹽酸鹽、殼聚糖季銨鹽、殼聚糖乳酸鹽、殼聚糖 谷氨酸鹽、羧甲基殼聚糖、殼聚糖硫酸酯、殼聚糖寡糖和類透明質酸殼聚糖。4. 根據權利要求1或2或3所述的具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑，其特征在 于所述方法中的反應型含磷化合物9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物或其衍生物 為9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(2，5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷 雜菲-1 〇-氧化物、DOPO-NQ、DOPO-BQ、DOPO-MA 和 DOPO-ITA中的至少一種。5. 根據權利要求1或2或3所述的具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑，其特征在 于所述方法中的硅烷偶聯劑為乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(甲 氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨 丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、Ν-β-氨乙基-γ -氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-(β_氛乙基)_ y _氛丙基二乙氧基硅烷、NU氛乙基γ氛丙基二甲氧基硅烷、Ν-(β-氛乙 基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ -氨丙基甲基二乙氧基硅烷和3-縮水甘油醚氧基丙基三 甲氧基硅烷中的至少一種。6. 根據權利要求4所述的具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑，其特征在于所述 方法中的硅烷偶聯劑為乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙 氧基)硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三 乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、Ν-β-氨乙基- γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-(β-氨 乙基）_ y _氛丙基二乙氧基硅烷、Ν-β-(氛乙基)-γ氛丙基二甲氧基硅烷、Ν_(β_氛乙基）-γ -氨丙基三乙氧基硅烷、γ -氨丙基甲基二乙氧基硅烷和3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧 基硅烷中的至少一種。7. 根據權利要求1或2或3所述的具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑，其特征在 于所述方法中的有機溶劑為乙醇、二氯甲烷、二甲基亞砜、四氫呋喃或二甲基甲酰胺中的任 一種;縮合劑為二環己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺或1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二 亞胺中的任一種;縮合活化劑為4-N，N-二甲基吡啶、1-羥基苯并三氮唑或4-吡咯烷基吡啶 中的任一種;催化劑為無水三氯化鋁、五氧化二磷、分子篩或四乙基氫氧化銨中的任一種。8. 根據權利要求4所述的具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑，其特征在于所述 方法中的有機溶劑為乙醇、二氯甲烷、二甲基亞砜、四氫呋喃或二甲基甲酰胺中的任一種； 縮合劑為二環己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺或1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亞胺 中的任一種;縮合活化劑為4-N，N-二甲基吡啶、1-羥基苯并三氮唑或4-吡咯烷基吡啶中的 任一種;催化劑為無水三氯化鋁、五氧化二磷、分子篩或四乙基氫氧化銨中的任一種。9. 根據權利要求6所述的具有類纖維素結構的海洋生物質基阻燃劑，其特征在于所述 方法中的有機溶劑為乙醇、二氯甲烷、二甲基亞砜、四氫呋喃或二甲基甲酰胺中的任一種； 縮合劑為二環己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺或1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亞胺 中的任一種;縮合活化劑為4-N，N-二甲基吡啶、1-羥基苯并三氮唑或4-吡咯烷基吡啶中的 任一種;催化劑為無水三氯化鋁、五氧化二磷、分子篩或四乙基氫氧化銨中的任一種。
【文檔編號】C08L5/04GK106008742SQ201610331720
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月18日
【發明人】劉源森, 劉淵, 徐長安, 陳薇, 唐旭, 王琪, 林凌
【申請人】國家海洋局第三海洋研究所