一種制備5-氯-2,3-二氟吡啶的方法
【專利摘要】本發明公開了一種制備5-氯-2,3-二氟吡啶的方法，采用2-氨基吡啶為起始原料，將其氯化生成2-氨基- 3,5-二氯吡啶，然后重氮化后，發生桑德邁爾反應生成2,3,5-三氯吡啶和3,5-二氯吡啶-2-酮的混合物，再次氯化，經處理得到2,3,5-三氯吡啶；最后以制得的2,3,5-三氯吡啶為原料，用環丁砜和二甲亞砜為溶劑，加入氟化銫和氟化鉀的混合物作為氟化劑，反應溫度控制在145℃，保溫17h，之后升溫至190℃，保溫19h，上述制備工藝及操作實用性強，步驟簡單，對設備要求不高，適合工業化生產，產品收率達到90%、含量達到99.8%。
【專利說明】
_種制備5-氯-2,3-二氟卩比卩定的方法
技術領域
[0001 ]本發明涉及一種制備吡啶的方法，具體涉及一種制備5-氯-2，3-二氟吡啶的方法。
【背景技術】
[0002]近十年來含氟農藥得到迅速發展，已經成為世界農藥工業發展的重點，其中開發與應用較多的有含氟擬除蟲菊酯類與含氟苯甲酰脲類殺蟲劑。因為氟原子半徑小，略大于氫原子半徑，具有極大的電負性，接近于羥基，其所形成的c 一 F鍵能比c 一 H鍵能要大，能使氟化物保持高的穩定性;又由于氟原子(尤其是CF基)的引入，使分子內電子云密度降低，提高了抗分解的能力，從而使化合物表現出持久效能；同時，氟原子或含氟基團的引入，能提高化合物的脂溶性，即增強疏水性，易于滲透生物膜而迅速達到作用部位，與生物體內的酶結合，使之受到抑制，從而使生物體喪失機能而致死亡。所以氟原子和含氟基團(如三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基)代替農藥芳環上的其它基團，能夠顯著的提高農藥的活性，含氟農藥的生物活性往往能比其對應的非氟農藥增大數倍。很多含氟農藥在性能上相對具有用量少、毒性低、藥效高、代謝能力強等特點，這使它在新農藥品種中所占比例越來越高。
【發明內容】
[0003]針對上述存在的技術問題，本發明的目的是:提出了一種制備4，4’_二氟二苯甲酮的方法，制備工藝簡單，適宜于工業化生產，且產品收率達到90%、含量達到96.8%。
[0004]本發明的技術解決方案是這樣實現的:一種制備5-氯-2，3_二氟吡啶的方法，采用2-氛基啦啶為起始原料;首先通過對2_氛基啦啶的氣化生成2_氛基-3 ,5_二氣啦啶，然后再有鹽酸存在條件下加亞硝酸鈉溶液重氮化后，發生桑德邁爾反應生成2，3，5-三氯吡啶和3，5-二氯吡啶-2-酮的混合物，然后用氯化亞砜進行再次氯化，經處理得到2，3，5-三氯吡啶;最后以制得的2，3，5-三氯吡啶為原料，用環丁砜和二甲亞砜為溶劑，加入氟化銫和氟化鉀的混合物作為氟化劑，反應溫度控制在145°C，保溫17h，之后升溫至190°C，保溫19h，連續移出產物，可以得到所需的產品2，3-二氟-5-氯吡啶，收率為90%，產品純度為96.8%。
[0005]優選的，所述2，3，5—三氯吡啶與氟化鉀的摩爾比為1:2.5。
[0006]由于上述技術方案的運用，本發明與現有技術相比具有下列優點:
本發明的制備5-氯-2，3_ 二氟吡啶的方法，工藝及操作實用性強，步驟簡單，對設備要求不高，適合工業化生產，產品收率達到90%以上、含量達到99.8%以上。
【具體實施方式】
[0007]本發明所述的一種制備5-氯-2，3-二氟吡啶的方法，采用2-氨基吡啶為起始原料；首先通過對2-氨基啦啶的氯化生成2-氨基-3,5-二氯啦啶，然后再有鹽酸存在條件下加亞硝酸鈉溶液重氮化后，發生桑德邁爾反應生成2，3，5-三氯吡啶和3，5-二氯吡啶-2-酮的混合物，然后用氯化亞諷進行再次氯化，經處理得到2，3,5-二氯R比啶;最后以制得的2，3，5-二氯吡啶為原料，用環丁砜和二甲亞砜為溶劑，加入氟化銫和氟化鉀的混合物作為氟化劑，反應溫度控制在145°C，保溫17h，之后升溫至190°C，保溫19h，催化效果好，連續移出產物，可以得到所需的產品2，3-二氟-5-氯吡啶。
[0008]安裝好減壓蒸鎦裝置，稱取400g環丁砜和400g二甲亞砜快速加到100mL燒瓶中，￠200 °C, 0.07 MPa(負壓)脫水到 0.05%以下;稱取968(1.6611101)氟化銫，96g(l.66mol)氟化鉀，120g(0.67mol)三氯吡啶，2gl8-冠醚，3g碳酸鉀于120度加入反應瓶中，升溫至200度保溫3h ；升溫，通入氮氣鼓泡，約3h收集完產物;得產物95g(0.51mol)，收率90% ；通過氣相色譜測得純度96.8%。
[0009]紅外光譜圖圖譜分析數據:3078.2cm是c: c-Η的伸縮振動，1598.3，1470.3cm分別是C:C、C=N的伸縮振動，1173.3，1245.0，1419.1cm是C.F伸縮振動，927.5，896.7，794.3，732.9cm是c=c-H的彎曲振動和C-Cl的伸縮振動，符合5-氯-2，3-二氟吡啶的結構。
[0010]上述實施例只為說明本發明的技術構思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術的人士能夠了解本發明的內容并加以實施，并不能以此限制本發明的保護范圍，凡根據本發明精神實質所作的等效變化或修飾，都應涵蓋在本發明的保護范圍內。
【主權項】
1.一種制備5-氯-2,3-二氣P比啶的方法，其特征在于:米用2-氨基啦啶為起始原料;首先通過對2-氨基吡啶的氯化生成2-氨基-3，5_二氯吡啶，然后再有鹽酸存在條件下加亞硝酸鈉溶液重氮化后，發生桑德邁爾反應生成2，3，5-三氯吡啶和3，5-二氯吡啶-2-酮的混合物，然后用氯化亞諷進行再次氯化，經處理得到2,3，5-二氯R比啶;最后以制得的2，3，5-二氯吡啶為原料，用環丁砜和二甲亞砜為溶劑，加入氟化銫和氟化鉀的混合物作為氟化劑，反應溫度控制在145°C，保溫17h，之后升溫至190°C，保溫19h，連續移出產物，可以得到所需的產品2，3-二氟-5-氯吡啶，收率為90 %，產品純度為96.8 %。2.根據權利要求1所述的制備5-氯-2，3-二氟吡啶的方法，其特征在于:所述2，3，5—三氯吡啶與氟化鉀的摩爾比為1:2.5。
【文檔編號】C07D213/61GK106008329SQ201610151939
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年3月17日
【發明人】王法強
【申請人】維訊化工（南京）有限公司