從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法
【專利摘要】本發明涉及一種從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，將20～30份釜底殘液、3～7份的金屬粉末、10～50份酸，在20～30℃下進行還原反應，其中，以上原料均以質量份數計。本發明從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，將巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液還原為巰基乙酸異辛酯，明顯提高巰基乙酸異辛酯的收率，減少釜底殘液給環境帶來的污染，極大降低蒸餾釜底的處理成本。
【專利說明】
從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法
技術領域
[0001] 本發明涉及一種從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法。
【背景技術】
[0002] 巰基乙酸異辛酯是制備酯基錫熱穩定劑的主要原料之一，隨著酯基錫熱穩定劑的 廣泛使用，巰基乙酸異辛酯的需求量在不斷地增長。巰基乙酸異辛酯中由于有-SH的存在， 化學性質極不穩定，特別是在生產精餾過程中，會產生大量的釜底產物，釜底產物的生成一 方面降低了成品的收率，同時也給環境帶來極大的危害。釜底的主要成分是巰基乙酸異辛 酯在酯化、蒸餾過程中氧化、聚合的產物，如:一硫撐二乙酸異辛酯、二硫撐二乙酸異辛酯， 因此如何減少釜底產量和回收利用釜底是降低生產成本和減少環境污染的主要途徑之一。 王彥軍提出了采用皂化氧化法處理巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液回收異辛醇，這也是目前 多數巰基乙酸異辛酯生產企業普遍采用的處理釜底殘夜的主要手段之一。釜底殘液的皂化 需經過堿解、分離、蒸餾等工藝過程，過程繁瑣，工藝較復雜，處理成本相對較高，并且伴隨 著一定量的皂化廢水產生，給后續的廢水處理帶來一定的困難。
[0003] 因此根據釜底殘液產生的原因，將蒸餾釜底殘液直接還原回收巰基乙酸異辛酯產 品是比較理想的處理途徑，這一方法將會大大降低處理成本，簡化處理工藝，提高巰基乙酸 異辛酯的收率，同時降低巰基乙酸異辛酯的生產成本，為巰基類產品的生產帶來廣闊的發 展空間，而且對環境保護和廢物資源化具有積極意義。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是提供一種從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，解決上述技 術問題，將巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液還原為巰基乙酸異辛酯，明顯提高巰基乙酸異辛 酯的收率，減少釜底殘液給環境帶來的污染，極大降低蒸餾釜底的處理成本。
[0005] 本發明所述的從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，將20~30份釜底殘液、3 ~7份的金屬粉末、10~50份酸，在20~30°C下進行還原反應，其中，以上原料均以質量份數 計。
[0006] 其中，釜底殘液是巰基乙酸異辛酯蒸餾過程中產生的廢液，顏色為淺棕色，成分有 辛醇、巰基乙酸異辛酯、巰基乙酸異辛酯氧化、聚合產物。
[0007] 所述酸的質量濃度為15-30%。
[0008] 所述的釜底殘液為巰基乙酸異辛酯在蒸餾或精餾提純過程中產生的廢液，其成分 為基乙酸異辛酯和巰基乙酸異辛酯酯化、蒸餾過程中氧化、聚合的產物。主要成分為含有二 硫鍵的^硫撐^乙fe異辛醋。
[0009] 所述金屬粉末為鋅粉或鐵粉中的一種或兩種任意比的混合。
[0010] 所述酸為鹽酸、硫酸或乙酸中的一種或兩種任意比的混合。
[0011] 所述的從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，包括步驟：
[0012] (1)將釜底殘液、金屬粉末攪拌；
[0013] (2)向步驟(1)得到的溶液中滴加酸溶液，進行還原反應；
[0014] (3)步驟(2)中酸滴加完畢，繼續攪拌反應；
[0015] (4)反應完畢后進行沉降分離，水相返回系統重復使用。
[0016] 所述步驟(2)中酸的滴加時間為1 · 0~1 · 5h。
[0017]所述步驟⑶中繼續攪拌反應時間為1.0~5. Oh。
[0018] 所述溫度為20~30 cC。
[0019] 所述步驟(4)中分的有機相進行水洗后再送回蒸餾系統回收巰基乙酸異辛酯。
[0020] 所述還原反應分兩個階段：
[0021 ]第一階段即步驟(2):緩慢滴加酸的還原反應，滴加時間為1.0~1.5h;
[0022]第二階段即步驟(3):繼續攪拌1.0~5. Oh，使反應充分。
[0023]本發明還原后的釜底的處理方法為：將還原后的溶液進行沉降分離，有機相經水 洗后返回生產系統進行蒸餾，分離出巰基乙酸異辛酯。
[0024]本發明利用還原的方式處理巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液，可以將其中的二硫撐 二乙酸異辛酯還原為巰基乙酸異辛酯，可以明顯提高巰基乙酸異辛酯的收率。
[0025]本發明利用還原法處理巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘夜，可以減少釜底殘液給環境 帶來的污染，具有積極的意義。
[0026]本發明還原法處理巰基乙酸異辛酯釜底殘液可以極大的降低蒸餾釜底的處理成 本。
[0027]與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：
[0028]本發明從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，解決上述問題，將巰基乙酸異 辛酯蒸餾釜底殘液還原為巰基乙酸異辛酯，明顯提高巰基乙酸異辛酯的收率，減少釜底殘 液給環境帶來的污染，極大降低蒸餾釜底的處理成本。
【具體實施方式】
[0029]以下結合實施例具體說明本發明，但本發明的內容不僅限于本實施例中所涉及的 內容。
[0030] 實施例1
[0031] 巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液的處理方法，由如下質量份數的原料經還原反應而 成:20份釜底殘液、4.0份鋅粉、23.0份鹽酸，其中鹽酸的濃度為30%。
[0032]其中，釜底殘液是巰基乙酸異辛酯蒸餾過程中產生的淺棕色的液體，主要成分有 辛醇、巰基乙酸異辛酯及其氧化、聚合產物。
[0033]處理方法包括以下步驟：
[0034] (1)將4.0份的鋅粉加入到20.0份的釜底殘液中攪拌；
[0035] (2)向步驟（1)得到的溶液中滴加入23.0份的鹽酸（30 % )，進行還原反應，滴加時 間1.5h;
[0036] (3)滴加完畢，在20°C繼續攪拌2 .Oh;
[0037] (4)沉降分層，分離出有機相，測得巰基乙酸異辛酯含量為51.98%
[0038] 實施例2
[0039]巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液的處理方法，由如下質量份數的原料經還原反應而 成:22份釜底殘液、4.0份鐵粉、23.0份硫酸，其中硫酸的濃度為15%，
[0040]其中，釜底殘液是巰基乙酸異辛酯蒸餾過程中產生的淺棕色的液體，主要成分有 辛醇、巰基乙酸異辛酯及其氧化、聚合產物。
[0041 ]處理方法包括以下步驟：
[0042] (1)將4.0份的鐵粉加入到22.0份的釜底殘液中攪拌；
[0043] (2)向步驟（1)得到的溶液中滴加入23.0份的硫酸（15 % )，進行還原反應，滴加時 間 l.Oh;
[0044] (3)滴加完畢，在20 °C繼續攪拌2 · Oh;
[0045] (4)沉降分層，分離出有機相，測得巰基乙酸異辛酯含量為28.95%
[0046] 實施例3
[0047]巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液的處理方法，由如下質量份數的原料經還原反應而 成:25份釜底殘液、2.0份鋅粉+3.0份鐵粉、30.0份醋酸，其中醋酸的濃度為30%。
[0048]其中，釜底殘液是巰基乙酸異辛酯蒸餾過程中產生的淺棕色的液體，主要成分有 辛醇、巰基乙酸異辛酯及其氧化、聚合產物。
[0049]處理方法包括以下步驟：
[0050] (1)將2.0份的鋅粉和3.0份的鐵粉加入到25.0份的釜底殘液中攪拌；
[0051 ] (2)向步驟（1)得到的溶液中滴加入30.0份的醋酸(30 % )，進行還原反應，滴加時 間1.5h;
[0052] (3)滴加完畢，在25 °C繼續攪拌2 · Oh;
[0053] (4)沉降分層，分離出有機相，測得巰基乙酸異辛酯含量為30.32%。
[0054] 實施例4
[0055] 巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液的處理方法，由如下質量份數的原料經還原反應而 成:30份釜底殘液、6.0份鋅粉+2.0份鐵粉、15.0份硫酸(20 % )+15.0份的鹽酸(30 % )，
[0056]其中，釜底殘液是巰基乙酸異辛酯蒸餾過程中產生的淺棕色的液體，主要成分有 辛醇、巰基乙酸異辛酯及其氧化、聚合產物。
[0057]處理方法包括以下步驟：
[0058] (1)將6.0份的鋅粉和2.0份鐵粉加入到30.0份的釜底殘液中攪拌；
[0059] (2)向步驟（1)得到的溶液中滴加入15.0份硫酸(20 % )和15.0份的鹽酸(30 % )，進 行還原反應，滴加時間1.5h;
[0060] (3)滴加完畢，在30°C繼續攪拌2 .Oh;
[0061] (4)沉降分層，分離出有機相，測得巰基乙酸異辛酯含量為32.48%
[0062] 實施例5
[0063]巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液的處理方法，由如下質量份數的原料經還原反應而 成:20份釜底殘液、7.0份鋅粉、46.0份醋酸(30 % )，
[0064]其中，釜底殘液是巰基乙酸異辛酯蒸餾過程中產生的淺棕色的液體，主要成分有 辛醇、巰基乙酸異辛酯及其氧化、聚合產物。
[0065]處理方法包括以下步驟：
[0066] (1)將7.0份的鋅粉加入到20.0份的釜底殘液中攪拌；
[0067] (2)向步驟（1)得到的溶液中滴加入46.0份的鹽酸（30 % )，進行還原反應，滴加時 間1.5h;
[0068] (3)滴加完畢，在30 °C繼續攪拌4 · Oh;
[0069] (4)沉降分層，分離出有機相，測得巰基乙酸異辛酯含量為33.40%
[0070] 實施例6
[0071]巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液的處理方法，由如下質量份數的原料經還原反應而 成:30份釜底殘液、4.0份鋅粉+3.0份鐵粉、15.0份鹽酸(20 % ) +10.0份硫酸（15 % )和15.0份 的醋酸(30%)，進行還原反應，滴加時間1.5h;，
[0072]其中，釜底殘液是巰基乙酸異辛酯蒸餾過程中產生的淺棕色的液體，主要成分有 辛醇、巰基乙酸異辛酯及其氧化、聚合產物。
[0073]處理方法包括以下步驟：
[0074] (1)將4.0份鋅粉和3.0份鐵粉加入到30.0份的釜底殘液中攪拌；
[0075] (2)向步驟（1)得到的溶液中滴加入15.0份鹽酸（20 % )+1.0份硫酸（15 % )和15.0 份的醋酸(30 % )，進行還原反應，滴加時間1.5h;
[0076] (3)滴加完畢，在25°C繼續攪拌3 .Oh;
[0077] (4)沉降分層，分離出有機相，測得巰基乙酸異辛酯含量為53.36 %
[0078] 實施例7
[0079]巰基乙酸異辛酯蒸餾釜底殘液的處理方法，由如下質量份數的原料經還原反應而 成:30份釜底殘液、4.0份鋅粉+3.0份鐵粉、15.0份鹽酸(20 % ) +10.0份硫酸（15 % )和15.0份 的醋酸(25 % )，進行還原反應，滴加時間1.5h;
[0080]其中，釜底殘液是巰基乙酸異辛酯蒸餾過程中產生的淺棕色的液體，主要成分有 辛醇、巰基乙酸異辛酯及其氧化、聚合產物。
[0081 ]處理方法包括以下步驟：
[0082] (1)將4.0份鋅粉和3.0份鐵粉加入到30.0份的釜底殘液中攪拌；
[0083] (2)向步驟（1)得到的溶液中滴加入15.0份鹽酸（20 % )+1.0份硫酸（15 % )和15.0 份的醋酸(30 % )，進行還原反應，滴加時間1.5h;
[0084] (3)滴加完畢，在25°C繼續攪拌5 .Oh;
[0085] (4)沉降分層，分離出有機相，測得巰基乙酸異辛酯含量為50.36%
[0086] 七個實施例處理后的釜底殘液依順序分別標記為#1、#2、#3、#4、#5、#6、#7，采用內 標法測定巰基乙酸異辛酯含量，結果見表1。
[0087] 表1實施例1-7處理后釜底殘液中巰基乙酸異辛酯含量與處理前釜底殘液中巰基 乙酸異辛酯質量含量的比較
[0089]由表1可以看出，#6樣的巰基乙酸異辛酯含量最高，含量由12.98%提高到 53.36%，提高了40.38%。
【主權項】
1. 一種從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，其特征在于，將20~30份釜底殘液、 3~7份的金屬粉末、10~50份酸，在20~30°C下進行還原反應，其中，以上原料均以質量份 數計。2. 根據權利要求1所述的從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，其特征在于，所述 酸的質量濃度為15-30%。3. 根據權利要求1所述的從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，其特征在于，所述 的釜底殘液為巰基乙酸異辛酯在蒸餾或精餾提純過程中產生的廢液，其成分為基乙酸異辛 酯和巰基乙酸異辛酯酯化、蒸餾過程中氧化、聚合的產物。4. 根據權利要求1所述的從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，其特征在于，所述 金屬粉末為鋅粉或鐵粉中的一種或兩種任意比的混合。5. 根據權利要求1所述的從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，其特征在于，所述 酸為鹽酸、硫酸或乙酸中的一種或兩種任意比的混合。6. 根據權利要求1所述的從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，其特征在于，包括 步驟： (1) 將釜底殘液、金屬粉末攪拌； (2) 向步驟(1)得到的溶液中滴加酸溶液，進行還原反應； (3) 步驟(2)中酸滴加完畢，繼續攪拌反應； (4) 反應完畢后進行沉降分離，水相返回系統重復使用。7. 根據權利要求6所述的從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，其特征在于，所述 步驟(2)中酸的滴加時間為1.0~1.5 h。8. 根據權利要求6所述的從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，其特征在于，所述 步驟(3)中繼續攪拌反應時間為1.0~5. Oh。9. 根據權利要求6所述從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，其特征在于，所述溫 度為20~30°C。10. 根據權利要求6所述的從釜底殘液中回收巰基乙酸異辛酯的方法，其特征在于，所 述步驟(4)中分的有機相進行水洗后再送回蒸餾系統回收巰基乙酸異辛酯。
【文檔編號】C07C319/06GK106008293SQ201610321687
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月13日
【發明人】張廣俊, 王景華, 崔洪友, 周子彥, 胡正嶺, 劉勤學, 宋峰, 劉然升
【申請人】山東沾化金嘉利化工科技有限公司, 山東理工大學