新型感官化合物的制作方法

新型感官化合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及新型醛化合物及其作為香味材料的用途。
【專利說明】新型感官化合物
[0001] 相關申請狀態
[0002] 本申請要求2015年3月27日提交的美國臨時專利申請號62/139,154的優先權，其 全部內容在此通過引用并入本文。 發明領域
[0003] 本發明涉及新的化學實體及其作為香味材料的包封和用途。
[0004] 發明背景
[0005] 在香味工業中始終需要提供新的化學物質，以賦予調香師和其他人為香水、古龍 水和個人護理產品創造新的香味的能力。本領域技術人員理解分子化學結構中的差異如何 導致在氣味、香調(notes)和分子特性上產生顯著差異。這些變化以及在開發新香味中發現 和使用新化學品的持續需求使得調香師能夠應用新化合物來創造新的香味。
[0006] 發明概述
[0007] 本發明提供了新型化合物及其在增強、改善或修飾香水、古龍水、花露水、織物護 理產品、個人產品等中的香味的意想不到的有利用途。
[0008] 更具體而言，本發明涉及由以下式I表示的新型4-烷基芐基醚化合物：
[0009]
[0010] 兵甲K衣不(J2-U炕S;開乜1<'衣不U3-U5炕基或烯基。
[0011] 本發明的另一個實施方式涉及包含上述新型化合物的香味組合物。
[0012] 本發明的另一個實施方式涉及一種通過添加嗅覺可接受量的上述新型化合物來 改善、增強或修飾香味制劑的方法。
[0013] 本發明的另一個實施方式涉及一種香味產品，其包含上述化合物。
[0014] 通過閱讀以下的說明書，本發明的這些和其他實施方式將是顯而易見的。
[0015] 發明詳述
[0016] 本發明的由式I表示的4-烷基芐基醚化合物通過以下實施例來表示。
[0017] 1-烯丙氧基甲基-4-異丁基苯(結構式1):
[0018]
[0019] 卜丙氧基甲基-4-異丁基苯(結構式2):
[0020]
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[0023]
[0024]
[0025] 本領域技術人員將認識到，取決于可得的起始材料，本發明的化合物具有多個異 構體如位置異構體。本文旨在說明，本文描述的化合物既包括異構體混合物，也包括通過本 領域技術人員已知的技術分離的單個異構體。合適的技術包括色譜法，如高效液相色譜法 (稱為HPLC)，特別是硅膠色譜，以及氣相色譜法捕集(稱為GC捕集）。此外，市售產品大多數 以異構體混合物形式提供。
[0026] 本發明的化合物的制備在實施例中進行詳細說明。原料均購自Aldrich Chemical Company，除非另有說明。
[0027] 本發明的化合物的用途廣泛適用于目前的加香產品，包括香水與古龍水的制備、 個人護理產品（如香皂、沐浴露和護發產品）、織物護理產品以及空氣清新劑和化妝品制劑 的加香。本發明還可用于加香清潔劑，例如但不限于洗滌劑、洗碗劑（dishwashing materials)、去污組合物(scrubbing compositions)和窗戶清潔劑等。
[0028] 在這些制劑中，本發明的化合物可以單獨使用或與其它加香組合物、溶劑和佐劑 等結合使用。也可使用的其它成分的性質與種類是本領域技術人員已知的。許多類型的香 味材料可用于本發明，唯一的限制是其與所使用的其它組分的相容性。合適的香味包括但 不限于果香如來自杏仁、蘋果、櫻桃、葡萄、梨、菠蘿、橙子、草莓、覆盆子;麝香等；以及花香 如類薰衣草、類玫瑰、類鳶尾、類康乃馨。其它令人愉悅的氣味包括衍生自松樹、云杉和其它 林木氣味的草藥和林地氣味。香味還可以衍生自各種油（如精油)或衍生自植物材料(如薄 荷和留蘭香等）。
[0029]在美國專利號4,534,891中提供了合適的香味材料的列表，其列舉的內容在此通 過引用全文并入本文。合適的香味的另一來源可以在W.A. Poucher編輯的Perfume s， Cosmetics and Soaps，第二版，1959中找到。該論文中提供的香味材料包括刺槐、金合歡、 素心蘭、仙客來、蕨、梔子、山楂、天芥菜、金銀花、風信子、茉莉、丁香、百合、玉蘭花、含羞草、 水仙、新鮮切割的干草、橙花、蘭花、木犀草、香豌豆、三葉草、晚香玉、香草、紫羅蘭和桂竹 等。
[0030]本發明的化合物可以與互補的香味化合物組合使用。本文中使用的術語"互補的 香味化合物"定義為選自由如下香味化合物組成的組：2_[ (4-甲基苯基）亞甲基]-庚醛 (Acalea)、異戊氧基乙酸稀丙酯(格蓬酯(Allyl Amyl 617(3〇]^七6))、（3,3-二甲基環己基） 乙基乙基丙烷-1，3-二酸酯以?？161丨(^)、化/2)-1-乙氧基-1-癸烯以代^〇&1)、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇（白檀醇(Bacdano 1))、2-甲基-3-[ (1，7，7-三甲基雙環[2 · 2 · 1 ]庚-2-基)氧基]外-1-丙醇(Bornaf ix)、1，2，3，5，6，7-六氫-I，1，2，3，3-五甲基-4H-茚-4-酮（開司米酮（Cashmeran))、三甲基環戊烯基甲基氧雜二環辛烷 (Cassiffix)、1，1_二甲氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯(檸檬醛DMA)、3,7-二甲基-6-辛烯-1 -醇（香茅醇（Ci troneI Io 1))、3-甲基-4-庚氧基-丁醛、3A，4，5，6，7，7A-六氫-4，7-橋亞甲 基-IH-茚-5/6-基乙酸酯（乙酸三環癸烯酯(Cyclacet))、3A，4，5，6，7，7A-六氫-4，7-橋亞甲 基-IH-茚-5/6-基丙酸酯(Cyclaprop )、3A，4，5，6，7，7A-六氫-4，7-橋亞甲基-IG-茚-5/6-基 丁酸酯（環丁烷(Cyclobutanate))、1-(2,6,6_三甲基-3-環己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(丁位 突厥酬(DeIta Damascone) )、（ + )-(lS，l'R)-l_(3'，3二甲基-1 環己基）乙基丙二酸二 乙酯、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙腈(Fleuranil)、3-(0/P-乙基苯基）2，2_二甲基丙醛 (海風醛(花香ozone))、四氫-4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃-4-醇(FlorifTol)、1，3,4， 6,7,8_ 六氫 _4,6,6,7,8,8_ 六甲基環戊-γ-2-苯并吡喃(加樂麝香(Galaxolide))、l-(5,5-二甲基-1-環己稀-1-基)戊-4-稀-1-酮(Galbascone)、E/Z-3,7-二甲基-2,6-辛二稀-1-基 乙酸酯（乙酸香葉酯(Geranyl Acetate))、α-甲基-1,3-苯并二氧雜環戊稀-5-丙醛(新洋茉 莉醛(Helional) )、1-(2,6，6_三甲基-2-環己烯-1-基）-1,6-庚二烯-3-酮(Hexalon)、（Z)-3-己烯基-2-羥基苯甲酸酯（柳酸葉醇酯(Hexenyl Salicylate)，CIS_3)、4_(2，6,6_三甲 基-2-環己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(α-紫羅蘭酮（I onone α))、l-(l，2,3,4,5,6,7,8-八氫-2,3,8,8-四甲基-2-萘基）-乙-1-酮（ISOESup er)、甲基-3-甲基環己基羧酸酯 (Jamunate)、甲基-3-氧代-2-戊基環戊燒乙酸甲酯(Kharismal )、2，2，4-三甲基-4-苯基-丁 腈(Khus ini 1 )、3，4，5，6，6-五甲基庚-3-稀-2-酮(Koavone )、3/4- (4-羥基-4-甲基-戊基）環 己烯-1-甲醛(Lyral)、3_甲基-4-(2，6,6_三甲基-2-環己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮（γ-甲基 紫羅蘭酮(Methyl Ionone γ ))、1-(2,6,6_三甲基-2-環己稀-1-基）戊-1-稀-3-酮(α-甲基 紫羅蘭酮額外(Methyl IononeaExtra)，甲基紫羅蘭酮N(Methyl Ionone N))、3_甲基_4_苯 基丁-2-醇(Muguesia)、環十五碳-4-稀-1-酮(Musk Z4)、3，3，4，5，5-五甲基-11，13-二氧雜 三環[7.4.0.0〈2,6>]十三碳-2(6)-烯(Nebulone)、3，7_ 二甲基-2，6_ 辛二烯-1-基乙酸酯 (橙花醇乙酸酯（Neryl Acetate))、3，7_二甲基-1，3，6_辛三稀（羅勒稀（Ocimene))、癸-6-烯醛、癸-7-烯醛和癸-8-烯醛的混合物;鄰甲苯基乙醇(Peomosa)、3_甲基-5-苯基戊醇（苯 基異己醇(Phenoxanol ))、1-甲基_4_( 4-甲基_3_戊烯基)環己_3_稀-1-甲酸(Precyclemone B)、4_甲基-8-亞甲基-2-金剛烷醇(Prismantol )、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇（5&幻411〇1)、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇 (Santalif f)、砲品醇、2,4-二甲基-3-環己稀-1-甲醛(女貞醛(Triplal))、十氫-2,6,6,7, 8，8-六甲基-2H-茚并[4，5-B]呋喃（Trisamber)、二環[2 · 2 · 1 ]庚-5-烯-2-羧酸、乙酯、2-叔 丁基環己乙酸酯(Verdox)、4_叔丁基環己乙酸酯（醋酸對叔丁基環己酯（Vertenex))、乙酰 基柏木稀（甲基柏木酮（Vertof ix))、3,6/4,6-二甲基環己-3-稀-1-甲醛(Vertoliff)和 (3Ζ)-1-[ (2-甲基丙烯基)氧基]己稀(Vivaldie)。
[0031]術語"烷基"指直鏈或支鏈的飽和單價烴基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、丁基 (包括所有異構形式）、戊基(包括所有異構形式）、己基(包括所有異構形式)等。術語"烯基" 指含有至少一個碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈的不飽和的脂族烴基。術語"亞烷基"指二價烷基。 實例包括-CH2 -、- CH2CH2 -、- CH2CH2CH2 -、- CH2 (CH3) CH2 -和-CH2CH2CH2CH2 -等。
[0032] 術語"香味制劑（fragrance formulation)"、"香味組合物（fragrance composition)"和"加香組合物(perfume composition)"含義相同，指的是作為包括例如醇 類、醛類、酮類、酯類、醚類、內酯類、腈類、天然油、合成油和硫醇類的化合物的混合物的消 費品組合物(consumer composition)，這些化合物被混合以使得單個組分的混合氣味產生 令人愉悅或所需的香味。本發明的香味制劑是包含本發明的化合物的消費品組合物。本發 明的香味制劑包含本發明的化合物，并且進一步包含如上定義的互補的香味化合物。
[0033] 術語"香味產品"指的是含有添加香味或掩蔽臭味的香味成分的消費產品。香味產 品包括例如香水;古龍水;香皂;液體皂;沐浴露;泡泡浴;化妝品；護膚品，如霜劑、乳液和剃 須產品；護發產品，如洗發劑、清洗劑、調理劑、漂白劑、著色劑、染色劑、定型劑;除臭劑和止 汗劑；女性護理產品，如衛生棉條和婦女衛生巾；嬰兒護理產品，如尿布、圍兜和濕巾；家庭 護理產品，如衛生紙（bath tissues)、面巾紙、手帕紙（paper handkerchief s)或擦手紙 (paper towels);織物產品如織物柔軟劑和織物清香劑；空氣護理產品如空氣清新劑和香 味遞送體系;化妝品制劑;清潔劑和消毒劑如洗滌劑、洗碗劑、去污組合物;玻璃和金屬清潔 劑，如窗戶清潔劑；臺面清潔劑;地板和地毯清潔劑;廁所清潔劑和漂白添加劑;洗滌劑如多 用途洗滌劑、重型洗滌劑、和手洗或精細織物洗滌劑，包括衣物洗滌劑和漂洗添加劑;牙科 和口腔衛生產品，如牙膏、牙膠、牙線、義齒清潔劑、義齒粘合劑、牙粉、牙齒美白和漱口水； 健康護理和營養產品以及食品，如小吃和飲料產品。本發明的香味產品是含有本發明的化 合物的消費產品。本發明的香味產品含有本發明的化合物并且還含有如上所定義的補充香 味化合物。
[0034]短語"改善、增強或修飾香味制劑"中的術語"改善"理解為將香味制劑提升至更合 意的特征(character)。術語"增強"理解為使香味制劑效力提升或為所述香味制劑提供改 善的特征。術語"修飾"理解為為香味制劑提供特征上的變化。
[0035]術語"嗅覺可接受量"理解為香味制劑中化合物貢獻其個別的嗅覺特性的量。然 而，香味制劑的嗅覺效果將是香味成分各自效果的總和。由此本發明的化合物可用于改善 或增強香味制劑的香氣特性，或通過修飾香味制劑中另一成分所貢獻的嗅覺反應來修飾香 味制劑的香氣特性。該嗅覺可接受量隨著許多因素如其它成分、它們的相對量和所需嗅覺 效果而改變。
[0036]在香味制劑中使用的本發明的化合物的量為大約0.005至大約70重量％、優選大 約0.005至大約50重量％、更優選大約0.5至大約25重量％和甚至更優選大約1至大約10重 量％不等。本領域技術人員能夠使用所需量以提供所需香味效果和強度。除了本發明的化 合物之外，其它物質也可與香味制劑組合使用以包封和/或遞送香味。公知的物質料例如但 不限于聚合物;低聚物;其它非聚合物如表面活性劑、乳化劑;脂質包括脂肪、蠟和磷脂;有 機油;礦物油;凡士林;天然油;香味固定劑;纖維;淀粉;糖和固體表面材料，例如沸石和二 氧化硅。
[0037]當用在香味制劑中時，這些成分提供額外的香調，使得該香味制劑更合意和引人 注意，并增加了感知價值。在這些材料中發現的氣味品質有助于美化和提高成品，協同改善 了該香味中其它材料的性能。
[0038]另外，還令人驚訝地發現本發明的化合物提供優良的成分性能并在惡臭沖消應用 如對身體汗液，環境氣味如黑霉(mold)和白霉(mildew)，以及浴室等方面具有出乎意料的 優點。本發明的化合物基本上消除了惡臭的感知和/或防止這樣的惡臭形成，因此其可以用 于眾多的功能性產品中。
[0039]在此提供功能性產品的實例以說明本發明的各個方面。然而，其不意欲限制本發 明的范圍。功能性產品可以包括例如常規的房間清新劑(或除臭劑)組合物，如房間清新劑 噴霧劑、氣霧劑或其它噴霧劑;香味擴散劑;芯或其它液體系統，或固體，例如如香盒或塑料 中的蠟燭或蠟堿;香袋或干噴霧劑中的粉末或如在固體凝膠棒中的凝膠;如洗衣機應用中 使用的衣物除臭劑，如洗滌劑、粉末、液體、增白劑或織物柔軟劑、織物清新劑、亞麻噴霧劑； 應用在壁櫥(closet blocks)、壁櫥氣溶膠噴霧劑(closet aerosol sprays)、或衣服存儲 區域中或應用在干洗中以克服衣服上殘留的類溶劑香調;浴室配件如擦手紙、衛生紙、衛生 巾、濕巾、一次性洗布、一次性尿布和尿布桶除臭劑;清潔劑如消毒劑和抽水馬桶清潔劑;化 妝品如止汗劑和除臭劑;粉劑、氣霧劑、液體或固體形式的一般身體除臭劑;或頭發護理產 品如發膠、調理劑、沖洗劑、頭發著色劑和染色劑、燙發劑、脫毛劑、直發劑;理發應用(hair groom applications)如潤發油、霜劑和乳液;含有如二硫化硒、煤焦油或水楊酸鹽等成分 的含藥護發產品或洗發劑;或足部護理產品如爽足粉、液體或古龍水;須后水和身體乳液； 或香皂和合成洗滌劑如皂條、液體、泡沫或粉末;氣味控制如制造過程中，例如紡織整理業 和印刷業(油墨和紙）中的氣味控制;流出物控制如涉及制漿、畜牧場和肉類處理工藝中的 流出物控制;污水處理;垃圾袋或垃圾處置;或者產品的氣味控制，如紡織制成品、橡膠制成 品或汽車空氣清新劑;農業和寵物護理產品，如狗和雞舍的廢水以及家畜和寵物護理產品， 如除臭劑，洗發劑或清潔劑;或動物用衛生砂材料和在大規模封閉式系統，如禮堂、地鐵和 運輸系統中的氣味控制。
[0040]因此，可以看出，本發明的組合物通常是其中惡臭沖消劑與載體一起存在的組合 物，利用該載體或通過該載體所述惡臭沖消劑可以被引入到其中存在惡臭的空氣空間內， 或引入到其上沉積有惡臭的基底。例如，載體可以是氣溶膠推進劑如氯氟甲烷，或固體如 蠟、塑料材料、橡膠、惰性粉末或凝膠。在芯型空氣清新劑中，載體是低揮發性的基本上無味 的液體。在一些應用中，本發明的組合物含有表面活性劑或消毒劑，而在其它應用中，惡臭 沖消劑存在于纖維基底上。在本發明的許多組合物中也存在香味組分，其賦予組合物香味。 可以采用所有的上述香味。
[0041 ]惡臭沖消的有效量應理解為功能性產品中采用的本發明的惡臭沖消劑在感官有 效地消減給定的惡臭同時降低氣味水平的組合強度方面的量，其中給定的惡臭是存在于空 氣空間中或已沉積于基底上。所采用的惡臭沖消劑的確切量可以隨著惡臭沖消劑的類型、 所采用的載體類型和所期望的惡臭沖消劑的水平而變化。在一般情況下，存在的惡臭沖消 劑的量是獲得希望結果所需要的普通劑量。這種劑量是本領域技術人員所熟知的。在一個 優選的實施方式中，當與惡臭固體或液體功能性產品如香皂和洗滌劑結合使用時，本發明 的化合物可以以約0.005至約50wt %、優選約0.01至約20wt %和更優選約0.05至約5wt %的 量存在，并且當與惡臭的氣態功能性產品結合使用時，本發明的化合物可以以每立方米空 氣約0.1至10毫克的量存在。
[0042]作為本發明的【具體實施方式】提供以下內容。本發明的其它修改對本領域技術人員 將是顯而易見的。此類修改理解為在本發明的范圍內。除非另行說明，本文中所用的所有百 分比是重量百分比，ppm理解為表示每百萬份的份數，L理解為升，mL理解為毫升，g理解為 克，Kg理解為千克，mol理解為摩爾，psi理解為每平方英寸的鎊力，以及mmHg理解為汞(Hg) 的毫米數（mm)。實施例中使用的IFF是指International Flavors&Fragrances Inc. ,New York,NY,USA。
【具體實施方式】
[0043] 實施例1
[0044]
[0045] (4-異丁基苯基）甲醇的制備：將4-異丁基苯甲醛（236g，1.45mol)溶解于異丙醇 (500mL)中并加熱至55 °C。將硼氫化鈉(NaBH4) (16.5g，0.44mo 1)分批經2小時進料。將反應 混合物老化2小時，然后冷卻至室溫。添加氫氧化鈉水溶液(25 %，400mL)和甲苯(400mL)并 隨后將反應混合物加熱到55°C，直到所有固體均溶解。將反應混合物冷卻。將有機層分離并 分餾，得到(4-異丁基苯基）甲醇（192g)。
[0046] 1H NMR(400MHz，CDC13，S):7.27((1, J = 7.9Hz，2H)，7.13((1, J = 7.9Hz，2H)，4.65(s， 2H),2.47(d ,J = 7.2Hz,2H),1.76-1.93(m,lH),1.54-1.73(m,lH),0.90(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0047] 實施例Π
[0048]
[0049] I-烯丙氧基甲基-4-異丁基苯的制備（結構式I):將(4-異丁基苯基）甲醇（上面實 施例I制備）（492g)與氫氧化鈉水溶液(50 %，480g)、水（IOOmL)和四丁基碘化銨（（C4H9)4NI， 25g)混合并加熱至80°C。經4小時加入烯丙基氯(CH2CHCH2Cl)。將反應混合物老化另外的4小 時，然后冷卻至室溫。將有機層分離并分餾，得到1-烯丙氧基甲基-4-異丁基苯(499g)。
[0050] 咕匪1?(50010^，0)(：13,3):7.25((1，了 = 7.8抱，2!〇,7.11((1，了 = 7.8!^，2!〇,5.88-6.03(m,lH) ,5.13-5.38(m,2H) ,4.48(s,2H) ,4.02(br d ,J = 5.5Hz , 2H), 2.46(br d J = 7.1Hz,2H),1.76-1.97(m,lH),0.89(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0051] I-烯丙氧基甲基-4-異丁基苯被描述為具有鈴蘭和清新草綠(green)的香調。
[0052] 實施例m
[0053]
[0054] 1-丙氧基甲基-4-異丁基苯的制備(結構式2):將1-烯丙氧基甲基-4-異丁基苯(上 述實施例1I制備）（4098,2.0111〇1)用鈀碳(48)在70°(：下在!1 2(200?5^)氣氛下氫化90分鐘。將 所得粗產物過濾并分餾，得到1-丙氧基甲基-4-異丁基苯(371g)。
[0055] 1H 匪R(500MHz，CDC13，S) :7.24(d，J = 8.2Hz，2H)，7.11((1, J = 8.2Hz，2H) ,4.47 (s,2H),3.42(t ,J = 6.8Hz,2H),2.46(d ,J = 6.9Hz,2H),1.79-1.88(m,lH),1.58-1.67(m, 2H),0.93(t ,J = 7.4Hz,3H),0.89(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0056] I-丙氧基甲基-4-異丁基苯被描述為具有鈴蘭、醛式和清新草綠的香調。
[0057] 實施例1V
[0058]
[0059] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯(結構式3)和1-異丁氧基甲基-4-異丁基苯 (結構式4)的制備：以與實施例1至III類似的方法制備1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基 苯(結構式3)和1-異丁氧基甲基-4-異丁基苯(結構式4)。
[0060] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4_異丁基苯具有以下的NMR譜特征：
[0061] 4^^(50010^,00(:13,3):7.26((1,1 = 7.6^,211),7.12((1,1 = 7.6^,211),5.00 (br s,lH),4.91(br s , 1H), 4.45( s, 2H), 3.93( s , 2H), 2.46(br d,J = 7.1Hz,2H),1.8〇-1.95(m,lH),1.76(s,3H),0.89(d ,J = 6.6Hz,6H)〇
[0062] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯被描述為具有鈴蘭、清新草綠和微弱的香 調。
[0063 ] 1 -異丁氧基甲基-4-異丁基苯具有以下的NMR譜特征：
[0064] 咕匪1?(40010^，0)(：13,3):7.24((1，了 = 8.3取，2!1)，7.12((1，了 = 8.3泡，2!1)，4.47 (s,2H) ,3.23(d,J = 6.8Hz,2H) ,2.46(d,J = 7.3Hz,2H) ,1,76-2.03(m,2H) ,0.92(d,J = 6.7Hz,6H),0.90(d ,J = 6.7Hz,6H)〇
[0065] I-異丁氧基甲基-4-異丁基苯被描述為具有花香、鈴蘭和清新草綠的香調。
[0066] 實施例V
[0067]以類似方法制備了以下烷基芐醚化合物并且分別評價了其香味性質。
[0068] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,3_二甲基苯(結構式5):
[0069]
[0070] iH NMR(O)Cl3,500MHz) :7.18(d，J = 7.6Hz，1H) ,6.87-7.02(m，2H)，4·84-5·06(ι?， 2H),4.43(s,2H),3.89(s,2H),2.29(s,3H),2.28(s,3H),1.74(d,J=0.6Hz,3H)〇
[0071] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基）-2,3-二甲基苯被描述為具有花香、清新草綠、植物 (vegetal)和微弱的香調。
[0072] 1-異丁氧基甲基-2,3-二甲基苯(結構式6):
[0073]
[0074] 1H NMR(CDCl3,400MHz)：7.19(d,J = 7.3Hz,lH) ,6.92-7.01(m,2H) ,4.44(s,2H), 3.22(d ,J = 6.7Hz,2H),2.30(s,6H),1.83-1.98(m,lH),0.91(d ,J = 6.7Hz,6H)〇
[0075] I-異丁氧基甲基-2,3-二甲基苯被描述為具有花香、清新、草藥、辛辣、脂肪和微弱 的香調。
[0076] 1-烯丙氧基甲基-2,4_二甲基苯(結構式7):
[0077]
[0078] 1H NMR(CDC13,500MHz):7.42((1, J = 8.2Hz，lH) ,7.14-7.26(m，2H)，6.17(ddt，J = 17.4,10·6,5·4Ηζ，1H)，5.32-5.59(m，2H)，4.67(s，2H)，4.21(dt，J=5.6，1.5Hz，2H),2.52 (s,3H),2.51(s,3H)〇
[0079] I-烯丙氧基甲基-2，4_二甲基苯被描述為具有花香、清新草綠、蘑菇和植物的香 調。
[0080] 1-丙氧基甲基-2,4-二甲基苯(結構式8):
[0081]
[0082] 1H NMR(CDC13,400MHz)：7,14-7.21(m,lH),6.91-7.04(m,2H),4.44(s,2H),3.41 (t ,J = 6.7Hz,2H),2.29(d ,J = 4.4Hz,6H),1.51-1.72(m,2H),0.93(t ,J = 7.4Hz,3H)〇
[0083] I-丙氧基甲基-2,4-二甲基苯被描述為具有果香、甜味、花香、清新草綠和類化學 品的香調。
[0084] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4_二甲基苯(結構式9):
[0085]
[0086] 1H NMR(CDC13,500MHz):7.00-7.17(m,3H),4.81-5.07(m,2H),4.40(s,2H),3.89 (s,2H),2.23(s,3H),2.21(s,3H),1.74(s,3H)〇
[0087] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4-二甲基苯被描述為具有甜味、清新草綠和植物的 香調。
[0088] 1-異丁氧基甲基-2,4-二甲基苯(結構式10):
[0089]
[0090] 1H Mffi(O)Cl3，400MHz): 6 · 97-7 · 15(m，3H)，4 · 40(s，2H)，3 · 19(d，J = 6 · 7Hz，2H)， 2.22(s，3H)，2.20(s，3H)，1.79-1.98(m，lH)，0.91(d，J=6.7Hz，6H)。
[0091] 1-異丁氧基甲基-2,4_二甲基苯被描述為具有果香、花香、清新、木香和類脂肪 (fatty)的香調。
[0092] 1 -烯丙氧基甲基-3，4-二甲基苯(結構式11):
[0093]
[0094] 1H NMR(CDCl3,400MHz):7.(n-7.15(m，3H)，5.94(ddt，J=17.2，10.6,5.5Hz，lH)， 5.10-5.40(m,2H),4.44(s,2H),4.00(dt,J=5.6,1.4Hz,2H),2.24(s,3H),2.23(s,3H)〇
[0095] I-烯丙氧基甲基-3,4-二甲基苯被描述為具有果香、甜味、植物、塵埃(dusty)和淡 淡的香調。
[0096] 1-丙氧基甲基-3,4_二甲基苯(結構式12):
[0097]
[0098] 1H NMR(CDC13,500MHz)：6.99-7.16(m,lH),4.43(s, 1H),3.41(t,J = 6.8Hz,lH), 2.25(d ,J = 6.3Hz,2H),1.49-1.79(m,lH),0.93(t ,J = 7.4Hz,lH)〇
[0099] I-丙氧基甲基-3,4-二甲基苯被描述為具有花香、木香、脂肪和淡淡的香調。
[0100] 1-烯丙氧基甲基-2,4,6-三甲基苯(結構式13):
[0101]
[0102] 4^^(0)(:13,40010^):6.83(8,210,5.96((1(1^=17.2,10.4,5.6^,110,5.07-5.40(m，2H)，4.49(s，2H)，4.02(dt，J=5.7，1.4Hz，2H)，2.35(s，6H)，2.24(s，3H)。
[0103] 1-烯丙氧基甲基-2,4,6-三甲基苯被描述為具有果香、花香、木香、類化學品和類 溶劑(so Iventy)的香調。
[0104] 1-丙氧基甲基-2,4,6-三甲基苯(結構式14):
[0105]
[0106] W NMiUCDCl3，500MHz):6.82(s，2H)，4.46(s，2H)，3.42(t，J = 6.6Hz，2H)，2.34(s， 6H),2.23(s,3H),1.47-1.74(m,2H),0.92(t ,J = 7.4Hz,3H)〇
[0107] I-丙氧基甲基-2，4,6_三甲基苯被描述為具有木香、甜味、塑料和瓦斯(gassy)的 香調。
[0108] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4,6_三甲基苯(結構式15):
[0109]
[0110] 1H NMR(O)Cl3，500MHz):6.82(s，2H)，4.82-5.09(m，2H)，4.46(s，2H)，3.91(s，2H)， 2.34(s，6H)，2.24(s，3H)，1.76(s，3H)。
[0111] 1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-2,4,6-三甲基苯被描述為具有果香、花香、木香、植物 和類溶劑的香調。
[0112] 1-異丁氧基甲基_2,4,6_三甲基苯(結構式16):
[0113]
[0114] 1H NMR(O)Cl3，500MHz):6.82(s，2H)，4.45(s，2H)，3.22((1, J = 6.6Hz，2H)，2.34(s， 6H),2.23(s,3H),1.76-1.99(m,lH),0.90(d ,J = 6.8Hz,6H)〇
[0115] I-異丁氧基甲基-2,4,6-三甲基苯被描述為具有醛式、塵埃、油性、乙烯基和微弱 的香調。
[0116] 此外，根據美國專利號5,462,923制備了 1-乙氧基-4-異丁基苯(結構式17)。
[0117]
[0118] 1-乙氧基-4-異丁基苯被描述為具有鈴蘭、清新草綠、花香、果香、同時帶有茴芹甜 味、類橡膠(rubbery )、類化學品和微弱的香調。
[0119] 實施例VI
[0120] 在下表中報告以上化合物的香味性質。

[0125] 結構式1、2、3和4表現出特別合意的、且沒有任何異味(off-notes)的氣味。結構式 2具有優于所有其它結構式的特別高的強度。這些有利的性質是出乎意料的。
[0126] 實施例VII
[0127] 惡臭模型的建立:基于
【申請人】的專有配方制備了汗液、黑霉/白霉、浴室和煙惡臭 模型，用于評價各種惡臭沖消劑的有效性。
[0128] 試驗樣品的制備:將兩個鋁培養皿置于8盎司的玻璃廣口瓶中。將惡臭物質吸移到 一個鋁盤中，并將在溶劑中（1 % )稀釋的1-丙氧基甲基-4-異丙基苯(上述實施例1-III制 備）或單獨的溶劑對照吸移到另一個鋁盤。然后將廣口瓶加蓋并使樣品在測試前平衡1小 時。
[0129] 測試步驟:將測試樣品以設盲和隨機順序提交給15-18個內部的專門小組成員（由 25至55的年齡范圍內的男/女組成）。然而，以交替順序設置不同的氣味樣品（例如汗液、黑 霉/白霉、汗液、黑霉/白霉等）。
[0130] 指示小組成員采取以下步驟：i)嗅一嗅僅含有惡臭物質的瓶子，以在測試前熟悉 氣味；ii)打開瓶子的蓋子;iii)使他們的鼻子置于離開口上方約3-4英寸的距離處；iv)采 取3秒的短嗅;和V)在手持式計算機上輸入對于總的強度和惡臭強度的評分。
[0131] 使用Labeled Magnitude Scale(LMS) [Green，et al · ,Chemical Senses，21(3)， Jun 1996,323-334]對總強度和惡臭強度進行評分。惡臭減少的百分比（"％M0R"）表示感知 到的含有惡臭的樣品在惡臭沖消劑存在下相對于陰性對照(僅有惡臭）的平均惡臭強度的 減少。
[0132] 結里和討論：H術試駘的惡阜覆羔的平詢等級如下：
[0134] 1-丙氧基甲基-4-異丁基苯在沖消各種類型的惡臭方面是有效的。
【主權項】
1. 一種由下式表示的化合物：其中R表示C2-C4烷基;并且R '表示C3-C5烷基或烯基。2. 如權利要求1所述的化合物，其中所述化合物選自由以下組成的組：1_烯丙氧基甲 基-4-異丁基苯、1-丙氧基甲基-4-異丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯和1-異 丁氧基甲基-4-異丁基苯。3. -種香味制劑，其含有嗅覺可接受量的由下式表示的化合物：其中R表示C2-C4烷基;并且R '表示C3-C5烷基或烯基。4. 如權利要求3所述的香味制劑，其中所述化合物選自由以下組成的組：1_烯丙氧基甲 基-4-異丁基苯、1-丙氧基甲基-4-異丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯和1-異 丁氧基甲基-4-異丁基苯。5. 如權利要求3或4所述的香味制劑，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約 0.005至約50重量％。6. 如權利要求3或4所述的香味制劑，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約0.1 至約25重量％。7. 如權利要求3或4所述的香味制劑，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約0.5 至約10重量％。8. 如權利要求3-7中任一項所述的香味制劑，其進一步包含選自由以下材料組成的組： 聚合物、低聚物和非聚合物。9. 如權利要求8所述的香味制劑，其中所述非聚合物選自由以下組成的組：表面活性 劑、乳化劑、脂肪、蠟、磷脂、有機油、礦物油、凡士林、天然油、香精固定劑、纖維、淀粉、糖和 固體表面材料。10. 如權利要求9所述的香味制劑，其中所述固體表面材料選自由以下組成的組:沸石 和二氧化硅。11. 一種通過添加嗅覺可接受量的下式化合物來改善、增強或修飾香味制劑的方法：其中R表示C2-C4烷基;并且R '表示C3-C5烷基或烯基。12. 如權利要求11所述的方法，其中所述化合物選自由以下組成的組：1_烯丙氧基甲 基-4-異丁基苯、1-丙氧基甲基-4-異丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯和1-異 丁氧基甲基-4-異丁基苯。13. 如權利要求11或12所述的方法，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約0.005 至約50重量％。14. 如權利要求11或12所述的方法，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約0.1至 約25重量％。15. 如權利要求11或12所述的方法，其中所述嗅覺可接受量是所述香味制劑的約0.5至 約10重量％。16. -種香味產品，其含有權利要求1所述的化合物。17. 如權利要求16所述的香味產品，其中所述化合物選自由以下組成的組：1_烯丙氧基 甲基-4-異丁基苯、1-丙氧基甲基-4-異丁基苯、1-(2-甲基烯丙氧基甲基)-4-異丁基苯和1-異丁氧基甲基 _4_異丁基苯。18. 如權利要求16或17所述的香味產品，其中所述香味產品選自由以下組成的組：香 水、古龍水、花露水、化妝品、個人護理產品、織物護理產品、清潔產品和空氣清新劑、香皂、 液體皂、沐浴露、泡沫浴、化妝品、皮膚護理產品、頭發護理產品、除臭劑、止汗劑、女性護理 產品、嬰兒護理產品、家庭護理產品、織物產品、空氣護理產品、香味遞送系統、化妝品制劑、 清潔劑、消毒劑、清洗劑、牙齒和口腔衛生產品、健康護理和營養產品以及食品。19. 如權利要求18所述的香味產品，其中所述清潔產品選自由以下組成的組:洗滌劑、 洗碗劑、去污組合物、玻璃清潔劑、金屬清潔劑、臺面清潔劑、地板清潔劑、地毯清潔劑、廁所 清潔劑和漂白添加劑。20. 如權利要求19所述的香味產品，其中所述洗滌劑選自由以下組成的組:衣物洗滌劑 和漂洗添加劑。
【文檔編號】A61K8/33GK106008178SQ201610180210
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年3月25日
【發明人】R·P·貝爾科, P·D·瓊斯, A·T·小萊沃斯, E·M·阿魯達, M·G·蒙特萊昂, A·P·S·納魯拉
【申請人】國際香料和香精公司