聚合物或低聚物、空穴傳輸材料組合物以及使用了它們的有機電子元件的制作方法

聚合物或低聚物、空穴傳輸材料組合物以及使用了它們的有機電子元件的制作方法
【專利摘要】本發明的實施方式涉及一種聚合物或低聚物(A)，其具備具有空穴傳輸性的結構單元，并且具備選自具有酯鍵的基團、具有羰基鍵的基團、具有酰胺鍵的基團以及具有酰亞胺鍵的基團之中的至少一種有機基團。
【專利說明】
聚合物或低聚物、空穴傳輸材料組合物以及使用了它們的有 機電子元件
技術領域
[0001] 本發明的實施方式涉及聚合物或低聚物。本發明的其他實施方式涉及含有上述聚 合物或低聚物的組合物、空穴傳輸材料組合物以及油墨組合物。本發明的另外的實施方式 涉及使用上述組合物、上述空穴傳輸材料組合物或上述油墨組合物來形成的有機電子元 件、有機電致發光元件(也稱為"有機EL元件"）以及有機光電轉換元件等。
【背景技術】
[0002] 有機電子元件是使用有機物進行電動作的元件。期待有機電子元件能夠發揮節 能、低價以及高柔軟性的優點，作為代替以往的以硅為主體的無機半導體的技術備受矚目。
[0003] 有機電子元件中，有機EL元件例如作為代替白熾燈或氣體填充燈的大面積固態光 源用途備受矚目。另外，作為平板顯示器(FPD)領域中的置換液晶顯示器(LCD)的最有力的 自發光顯示器也備受矚目，正在制品化。
[0004] 有機EL元件中，為了提高發光效率、壽命等元件特性，正在進行構成元件的有機層 的多層化(例如參考專利文獻1、專利文獻2等）。但是，現狀是提高上述用途的應用中還存在 不充分的方面，要求改善元件特性。
[0005] 另一方面，近年來，有機EL元件的大型化得以發展，為了有效地形成有機層，已嘗 試通過噴墨法等濕法來涂布包含有機物的油墨組合物而形成的方法。
[0006]代表性的通過噴墨法實施的涂布按照如下進行。首先，在基板上設置具有與像素 尺寸對應的開口部的隔壁。接著，對著設置有隔壁的基板上相對地掃描油墨噴頭，由油墨噴 頭的噴嘴向開口部滴加油墨組合物。然后，通過使滴加的油墨組合物的溶劑蒸發，在開口部 內形成有機層(例如參考專利文獻3)。
[0007] 現有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1:日本特許第2597377號公報 [0010] 專利文獻2:日本特許第3529543號公報 [0011] 專利文獻3:日本特開2013-240733號公報

【發明內容】

[0012] 發明所要解決的問題
[0013] 例如在通過噴墨法形成有機EL元件的情況下，在想要設置有機層的開口部內的整 個區域有時油墨組合物不能潤濕散開。開口部內的油墨組合物不能潤濕散開的區域成為缺 陷，從而成為不能得到充分的壽命的原因之一。
[0014] 鑒于這些狀況，本發明的實施方式的目的在于提供對提高有機電子元件的壽命有 用的聚合物或低聚物、組合物、空穴傳輸材料組合物以及油墨組合物。另外，本發明的其他 實施方式的目的在于提供對提高有機電子元件的壽命有用的有機層。另外，本發明的其他 實施方式的目的在于提供壽命特性優良的有機電子元件、有機EL元件、有機光電轉換元件、 顯示元件、照明裝置以及顯示裝置。
[0015]用于解決問題的手段
[0016] 本
【發明人】們進行了深入的研究，結果發現，通過使用具備具有空穴傳輸性的結構 單元、并且具備選自具有酯鍵的基團、具有羰基鍵的基團、具有酰胺鍵的基團以及具有酰亞 胺鍵的基團之中的至少一種有機基團的聚合物或低聚物，有機電子元件的壽命提高，從而 完成了本發明。
[0017] 即，本發明的實施方式涉及具備具有空穴傳輸性的結構單元、并且具備選自具有 酯鍵的基團、具有羰基鍵的基團、具有酰胺鍵的基團以及具有酰亞胺鍵的基團之中的至少 一種有機基團的聚合物或低聚物(A)。
[0018] -個實施方式中，具有空穴傳輸性的結構單元優選包含選自具有芳香族胺結構的 單元、具有味唑結構的單元以及具有噻吩結構的單元之中的至少一種結構單元。
[0019] -個實施方式中，聚合物或低聚物(A)可以進一步具備具有可聚合基團的取代基。
[0020] 一個實施方式中，聚合物或低聚物(A)可以具有支鏈結構，并且具有3個以上末端。
[0021] -個實施方式中，上述有機基團優選包含選自有機基團(al-Ι)~(al-9)之中的至 少一種有機基團。
[0023]式中，R以及R'分別獨立地表示氫原子;碳原子數為1~22個的直鏈、環狀或支鏈烷 基;或者碳原子數為2~30個的芳基或雜芳基，
[0024] X表示單鍵;碳原子數為1~22個的直鏈、環狀或支鏈亞烷基;或者碳原子數為2~ 30的亞芳基或雜亞芳基，
[0025] Ar表示碳原子數為2~30個的亞芳基或雜亞芳基;碳原子數為2~30個的芳烴三基 或雜芳烴三基;或者碳原子數為2~30個的芳烴四基或雜芳烴四基。
[0026] -個實施方式中，聚合物或低聚物(A)的重均分子量優選為1000~1000000。
[0027] 另外，本發明的其他實施方式涉及含有聚合物或低聚物(A)和溶劑(B)的組合物。
[0028] -個實施方式中，組合物也可以進一步含有離子性化合物(C)。
[0029] 此外，本發明的其他實施方式涉及含有上述組合物的空穴傳輸材料組合物或油墨 組合物。
[0030] 另外，本發明的其他實施方式涉及上述組合物、上述空穴傳輸材料組合物或使用 上述油墨組合物來形成的有機層。
[0031] 此外，本發明的其他實施方式涉及:具有至少兩個電極以及位于上述電極之間的 上述有機層的有機電子元件；具有陽極、上述有機層、發光層以及陰極的有機電致發光元 件;或者具有陽極、上述有機層、光電轉換層以及陰極的有機光電轉換元件。
[0032]另外，本發明的其他實施方式涉及:具備上述有機電致發光元件的顯示元件或照 明裝置;或者具備該照明裝置和作為顯示單元的液晶元件的顯示裝置。
[0033] 本發明與2014年2月14日申請的日本特愿2014-026554號中記載的主題相關，其公 開內容在此通過引用來援用。
[0034]發明效果
[0035]根據本發明的實施方式，能夠提供對提高有機電子元件的壽命有用的聚合物或低 聚物、組合物、空穴傳輸材料組合物以及油墨組合物。根據本發明的其他實施方式，能夠提 供對提高有機電子元件的壽命有用的有機層。根據本發明的另外其他實施方式，能夠提供 壽命特性優良的有機電子元件、有機EL元件、有機光電轉換元件、顯示元件、照明裝置以及 顯示裝置。
【附圖說明】
[0036] 圖1是表示作為本發明的實施方式的有機EL元件的一例的截面示意圖。
[0037] 圖2是表示作為本發明的實施方式的有機EL元件的一例的截面示意圖。
【具體實施方式】
[0038]以下，對本發明的實施方式詳細進行說明。
[0039][聚合物或低聚物(A)]
[0040]作為本發明的實施方式的聚合物或低聚物(A)具備具有空穴傳輸性的結構單元， 并且具備選自具有酯鍵的基團、具有羰基鍵的基團、具有酰胺鍵的基團以及具有酰亞胺鍵 的基團之中的至少一種有機基團（也稱為"有機基團(a)"）。有機基團(a)包括一價或二價的 取代基(也稱為"有機基團(al )"）或者二價的連接基團（也稱為"有機基團(a2)"）。聚合物或 低聚物(A)可以具備具有可聚合基團的取代基(也稱為"聚合性取代基(b)"）。另外，聚合物 或低聚物(A)可以在分子中具有支鏈結構，并且具有3個以上末端。
[0041][具有空穴傳輸性的結構單元]
[0042] 具有空穴傳輸性的結構單元只要包含具有傳輸電荷的能力的原子團即可，沒有特 別限定。從作為原子團具有高空穴傳輸性的觀點出發，具有空穴傳輸性的結構單元優選包 含芳香族胺結構（即，具有芳香環的胺結構）、咔唑結構或噻吩結構。作為芳香族胺，優選為 三芳基胺，更優選為三苯基胺。
[0043] 聚合物或低聚物(A)中，作為具有空穴傳輸性的結構單元，可以具備選自具有芳香 族胺結構的單元、具有咔唑結構的單元以及具有噻吩結構的單元之中的僅一種結構單元， 或者也可以具有兩種以上的這樣的結構單元。聚合物或低聚物(A)優選具備具有芳香族胺 結構的單元和/或具有咔唑結構的單元。
[0044] 以下列舉出具有空穴傳輸性的結構單元的具體例子即結構單元(la)~(84a)。
[0045] 〈結構單元（la)~(84a) >










[0057] 式中，E分別獨立地表示選自-1^、-01?2、-51?3、^1?41^ 6、下述式(&)~((3)、有機基團 (al)以及聚合性取代基(b)中的任意一種基團。
[0059] R1~R9分別獨立地表示氫原子;碳原子數為1~22個的直鏈、環狀或支鏈烷基;或者 碳原子數為2~30個的芳基或雜芳基。
[0060] R1~R9可以具有取代基，作為取代基，例如可以列舉出烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、 芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳烯基、芳炔基、羥基、羥烷基、氨基、取代氨 基、甲硅烷基、取代甲硅烷基、甲硅烷氧基、取代甲硅烷氧基、齒原子、亞氨基、氰基、雜芳基、 有機基團(al)等。
[0061 ] a、b以及c表示1以上的整數，優選表示1~4的整數。
[0062] 關于有機基團(al)以及聚合性取代基(b)如后所述。
[0063] 式中，Ar分別獨立地表示碳原子數為2~30個的芳基或雜芳基、或者碳原子數為2 ~30個的亞芳基或雜亞芳基。
[0064] Ar可以具有取代基，作為取代基，可以列舉出與上述E同樣的基團。
[0065] 式中，X以及Z分別獨立地表示二價的連接基團，沒有特別限定。例如可以列舉出： 上述E(其中不包括聚合性取代基(b))之中的從具有1個以上氫原子的基團中進一步除去1 個氫原子而得到的基團；下述連接基團組(A)中示出的基團；或者有機基團（a2)。關于有機 基團(a2)如后所述。
[0066] X表示0~2的整數。
[0067] Y表示三價的連接基團，沒有特別限定。例如可以列舉出：上述E(其中不包括聚合 性取代基(b))之中的從具有2個以上氫原子的基團中進一步除去2個氫原子而得到的基團。
[0068]〈連接基團組(A)>
[0070]式中，R分別獨立地表示氫原子;可具有取代基的碳原子數為1~22個的直鏈、環狀 或支鏈烷基;或者可具有取代基的碳原子數為2~30個的芳基或雜芳基。
[0071] 本實施方式中，作為烷基，例如可以列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正 己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、異丙基、異丁基、仲丁基、 叔丁基、2-乙基己基、3,7_二甲基辛基、環己基、環庚基、環辛基等。
[0072] 本實施方式中，芳基是指從芳香族烴中除去1個氫原子而得到的原子團，雜芳基是 指從具有雜原子的芳香族化合物中除去1個氫原子而得到的原子團。
[0073] 作為芳基，例如可以列舉出苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、蒽基、并四苯基、芴基、 菲基等。
[0074] 作為雜芳基，例如可以列舉出吡啶基、吡嗪基、喹啉基、異喹啉基、吖啶基、菲咯啉 基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、咔唑基、噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、苯并噁唑基、苯 并噁二唑基、苯并噻二唑基、苯并三唑基、苯并噻吩基等。
[0075] 此外，在下文中，作為烷基、芳基以及雜芳基的例子，也可以列舉出與這些同樣的 基團。
[0076]本實施方式中，亞芳基是指從芳香族烴中除去2個氫原子而得到的原子團，雜亞芳 基是指從具有雜原子的芳香族化合物中除去2個氫原子而得到的原子團。
[0077] 作為亞芳基，例如可以列舉出亞苯基、聯苯二基、三聯苯二基、萘二基、蒽二基、并 四苯二基、芴二基、菲二基等。
[0078] 作為雜亞芳基，例如可以列舉出吡啶二基、吡嗪二基、喹啉二基、異喹啉二基、吖啶 二基、菲咯啉二基、呋喃二基、吡咯二基、噻吩二基、咔唑二基、噁唑二基、噁二唑二基、噻二 唑二基、三唑二基、苯并噁唑二基、苯并噁二唑二基、苯并噻二唑二基、苯并三唑二基、苯并 噻吩二基等。
[0079]此外，在下文中，作為亞芳基以及雜亞芳基的例子，也可以列舉出與這些同樣的基 團。
[0080] [支鏈結構]
[0081] 聚合物或低聚物(A)也可以在分子中具有支鏈結構，并且具有3個以上末端。支鏈 結構是指下述結構:聚合物或低聚物鏈具有支鏈部，從支鏈部朝3方向以上具有構成聚合物 或低聚物鏈的結構單元。聚合物或低聚物(A)中，例如，作為支鏈部具有成為支鏈的起點的 結構單元(也稱為"支鏈起點結構單元"）。具有支鏈結構并且具有3個以上末端的聚合物或 低聚物(A)由主鏈和側鏈構成。聚合物或低聚物(A)可以具有僅一種支鏈起點結構單元，或 者也可以具有兩種以上支鏈起點結構單元。
[0082] 以下列舉出作為支鏈起點結構單元的具體例子的結構單元(lb)~（lib)。
[0083] 〈結構單元（lb)~（llb)>
[0086] 式中，W表示三價的連接基團，例如可以列舉出從碳原子數為2~30個的亞芳基或 雜亞芳基中進一步除去1個氫原子而得到的基團。
[0087] Ar分別獨立地表示二價的連接基團，例如分別獨立地表示碳原子數為2~30個的 亞芳基或雜亞芳基。Ar優選為亞芳基，更優選為亞苯基。
[0088] Y表示二價的連接基團，沒有特別限定。例如可以列舉出上述E(其中不包括聚合性 取代基(b))之中的從具有1個以上氫原子的基團中進一步除去1個氫原子而得到的基團；上 述連接基團組(A)中所示出的基團;或者有機基團(a2)。
[0089] Z表示碳原子、娃原子或磷原子。
[0090] 結構單元（lb)~（lib)可以具有取代基，作為取代基，可以列舉出與上述E同樣的 基團。
[0091] [共聚單元]
[0092] 為了調節電特性，或者為了導入有機基團（al)和/或聚合性取代基(b)，聚合物或 低聚物(A)除了具備上述單元以外，還可以具備其他共聚單元。作為其他共聚單元，可以列 舉出上述亞芳基或雜亞芳基、或者下述結構單元（1)~（28)。聚合物或低聚物(A)可以具有 僅一種其他共聚單元，或者也可以具有兩種以上其他共聚單元。
[0093] 〈結構單元（1)~（28)>
[0095] 作為R，可以列舉出與上述E同樣的基團。
[0096] [末端結構]
[0097] 聚合物或低聚物(A)的末端的結構單元沒有特別限定。例如可以列舉出上述結構 單元(la)~(84a)中的任意一種、或者具有芳香族烴結構或芳香族化合物結構的結構單元。 作為具有芳香族烴結構或芳香族化合物結構的結構單元，例如可以列舉出以下所示的結構 單元(lc)。聚合物或低聚物(A)可以具有僅一種末端的結構單元，或者也可以具有兩種以上 末端的結構單元。
[0098] 〈結構單元（lc)>
[0100] Ar表示碳原子數為2~30個的芳基或雜芳基。Ar可以具有取代基，作為取代基，可 以列舉出與上述E同樣的基團。
[0101] [有機基團(a)]
[0102] 聚合物或低聚物(A)具備選自具有酯鍵的基團、具有羰基鍵的基團（其中不包括與 "具有酯鍵的基團"、"具有酰胺鍵的基團"以及"具有酰亞胺鍵的基團"相當的基團）、具有酰 胺鍵的基團以及具有酰亞胺鍵的基團之中的至少一種有機基團(a)。有機基團(a)為一價或 二價的取代基(有機基團（al ))、或者二價的連接基團（有機基團（a2))，優選為一價或二價 的取代基。例如，有機基團(al)是能夠被導入來代替1個或2個氫原子的基團，有機基團(a2) 是能夠被導入來代替單鍵的基團。一個實施方式中，有機基團(a)是與后述可聚合基團不同 的基團，另外，也可以是與聚合性取代基(b)不同的基團。
[0103] 另外，其他實施方式中，有機基團(a)可以是包含可聚合基團的基團。即，有機基團 (a)可以從后述可聚合基團中選擇，另外，也可以從聚合性取代基(b)中選擇。
[0104] 通過使用具有有機基團(a)的聚合物或低聚物(A)，能夠得到具有優良的壽命特性 的有機電子元件。原因之一例如可以推測如下。但是，本發明不受以下內容的限定。有機基 團（a)具有極化了的結構。因此，在使用例如聚合物或低聚物(A)形成的有機層(下層)上進 一步層疊有機層(上層)時，在聚合物或低聚物(A)與用于形成上層的有機材料之間得到大 的分子間相互作用。其結果是，上層的制膜性提高，得到優良的壽命特性。另外，在使用聚合 物或低聚物(A)形成的有機層上使用涂布溶液（即，含有有機材料和溶劑的組合物)形成上 層的情況下，有機層對于涂布溶液的潤濕性提高，從而能夠得到均勻性優良的上層。另外， 通過具有有機基團(a)，使用聚合物或低聚物(A)形成的有機層自身的制膜性以及空穴傳輸 性也提尚。
[0105] 聚合物或低聚物(A)具有有機基團（a)的位置沒有特別限定。聚合物或低聚物(A) 可以在末端的結構單兀中具有有機基團（a)，也可以在末端以外的結構單兀中具有有機基 團(a)，還可以在末端的結構單元和末端以外的結構單元這兩者中具有有機基團(a)。
[0106] 從聚合物或低聚物(A)的合成容易的觀點以及能夠對聚合物或低聚物(A)容易地 賦予所期望的功能的觀點出發，優選在末端的結構單元中具有有機基團（a)。特別是，通過 將在結構內具有可聚合基團的有機基團（a)導入到末端的結構單元中，可以在保持優良的 空穴傳輸性的同時，有效地實現壽命特性的提高和良好的固化性。
[0107] 從有機電子元件的壽命提高的觀點出發，聚合物或低聚物(A)每一分子中的有機 基團（a)的數目優選為1個以上，更優選為2個以上，進一步優選為3個以上。另外，從聚合物 或低聚物(A)的溶解性的觀點出發，有機基團(a)的數目優選為1000個以下，更優選為500個 以下，進一步優選為200個以下。
[0108] 以下示出有機基團(al)以及有機基團(a2)的具體例子。
[0109] 〈有機基團（al-D ~(al-9)>
[0111] 式中，在括弧內示出的部位為有機基團(al)的具體例子。
[0112] A為聚合物或低聚物(A)中所包含的結構單元的一部分或全部，為了說明有機基團 (al)而被加入到上述內容中。A表示例如從構成聚合物或低聚物(A)的結構單元中所包含的 碳原子數為2~30個的芳基或雜芳基中進一步除去1個或2個氫原子而得到的基團。其中，有 機基團（al)鍵合的位置不限定于此。"碳原子數為2~30個芳基或雜芳基"是指例如結構單 元(la)中的"_Ar"基、結構單元(1 c)中的"_Ar"基等。
[0113] 式中，R以及R'分別獨立地表示氫原子;碳原子數為1~22個的直鏈、環狀或支鏈烷 基;或者碳原子數為2~30個的芳基或雜芳基。
[0114] X表示單鍵;碳原子數為1~22個的直鏈、環狀或支鏈亞烷基;或者碳原子數為2~ 30的亞芳基或雜亞芳基。
[0115] Ar表示碳原子數為2~30個的亞芳基或雜亞芳基;碳原子數為2~30個的芳烴三基 或雜芳烴三基;或者碳原子數為2~30個的芳烴四基或雜芳烴四基。
[0116] 本實施方式中，作為亞烷基，可以列舉出亞甲基、亞乙基、正亞丙基、正亞丁基、正 亞戊基、正亞己基、正亞庚基、正亞辛基、正亞壬基、正亞癸基、正亞十一烷基、正亞十二烷 基、異亞丙基、異亞丁基、仲亞丁基、叔亞丁基、2-乙基亞己基、3,7-二甲基亞辛基、環亞己 基、環亞庚基、環亞辛基等。
[0117]本實施方式中，芳烴三基或雜芳烴三基以及芳烴四基或雜芳烴四基分別是從芳香 族烴或具有雜原子的芳香族化合物中除去3個或4個氫原子而得到的原子團。作為它們的例 子，可以列舉出從上述亞芳基以及雜亞芳基的具體例子中進一步除去1個或2個氫原子而得 到的基團。
[0118] 作為R以及R'，從提高壽命特性的觀點出發，優選為碳原子數為1~22個的直鏈、環 狀或支鏈烷基，碳原子數為更優選為2~16個，進一步優選為3~12個，特別優選為4~8個。 從同時實現溶劑中的溶解性和對于上層材料的潤濕性的觀點出發，特別優選為正丁基、正 戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、異丁基、仲丁基、 叔丁基、2-乙基己基、3,7_二甲基辛基以及環己基。
[0119] 作為X，優選為單鍵、或者碳原子數為1~22個的直鏈、環狀或支鏈亞烷基，更優選 為單鍵。
[0120]作為Ar，優選為亞芳基、芳烴三基、或芳烴四基，更優選為亞苯基、苯三基或苯四 基。
[0121]〈有機基團(a2_l)~(a2_8)>
[0123]式中，R表示氫原子;碳原子數為1~22個的直鏈、環狀或支鏈烷基;或者碳原子數 為2~30個的芳基或雜芳基。
[0124] Ar表示碳原子數為2~30個的芳烴三基或雜芳烴三基;或者碳原子數為2~30個的 芳烴四基或雜芳烴四基。
[0125] 聚合物或低聚物(A)優選具有有機基團(al)。聚合物或低聚物(A)在末端的構成單 元中具有有機基團(al)的情況下，作為末端的構成單元;具體而言，可以列舉出具有有機基 團(al)作為取代基的結構單元（lc)。另外，聚合物或低聚物(A)在末端以外的構成單元中具 有有機基團(al)的情況下，作為末端以外的構成單元;具體而言，可以列舉出具有有機基團 (al)作為R的結構單元(1)~(28)。
[0126] [聚合性取代基(b)]
[0127] 聚合物或低聚物(A)可以具備具有"可聚合基團"的取代基（聚合性取代基(b))。 "可聚合基團"是指通過引起聚合反應而在兩個分子以上的分子之間能夠形成鍵合的基團。 通過聚合反應，使用聚合物或低聚物(A)形成的有機層在溶劑中的溶解度發生變化，利用濕 法形成上層變得容易。在稱為"聚合性取代基(b)"的情況下，在其范圍內也包含"可聚合基 團"本身。
[0128] 聚合物或低聚物(A)具有聚合性取代基(b)的位置沒有特別限定。只要是通過引起 聚合反應而在兩個分子以上的分子之間能夠形成鍵合的位置即可。聚合物或低聚物(A)可 以在末端的結構單元中具有聚合性取代基(b)，也可以在末端以外的結構單元中具有聚合 性取代基(b)，還可以在末端的結構單元和末端以外的結構單元兩者中具有聚合性取代基 (b)。優選至少在末端的構成單元中具有聚合性取代基(b)。
[0129] 作為可聚合基團，可以列舉出：具有碳-碳多重鍵的基團；具有環狀結構的基團；具 有芳香族雜環結構的基團；含有硅氧烷衍生物的基團；能夠形成酯鍵或酰胺鍵的兩種基團 的組合等。
[0130] 作為具有碳-碳多重鍵的基團，可以列舉出：具有碳-碳雙鍵的基團以及具有碳-碳 三鍵的基團；具體而言，可以列舉出：丙烯酰基、丙烯酰氧基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰基、甲 基丙稀醜氧基、甲基丙稀醜氣基、乙稀氧基、乙稀氣基、苯乙烯基、稀丙基、丁烯基、乙烯基 (其中不包括上述基團）等鏈烯基;乙炔基等炔基等。
[0131] 作為具有環狀結構的基團，可以列舉出：具有環狀烷基結構的基團、具有環狀醚結 構的基團、內酯基(具有環狀酯結構的基團）、內酰胺基(具有環狀酰胺結構的基團）等;具體 而言，可以列舉出：環丙基、環丁基、Cardene基（1，2_二氫苯并環丁烯基）、環氧基(環氧乙烷 基）、氧雜環丁烷基（氧雜環丁烷基）、雙烯酮基、環硫醚基、內酯基、內酯基、內酰胺 基、β -內酰胺基等。
[0132] 作為具有芳香族雜環結構的基團，可以列舉出：呋喃基、吡咯基、噻吩基、噻咯基 等。
[0133] 作為能夠形成酯鍵或酰胺鍵的兩種基團的組合，可以列舉出：羧基與羥基的組合、 羧基與氨基的組合等。
[0134] 可聚合基團優選為具有環狀結構的基團，更優選為具有環狀醚結構的基團，進一 步優選為氧雜環丁烷基。
[0135] 從固化性優良的觀點出發，相對于聚合物或低聚物(Α)每一個分子的聚合性取代 基(b)的數目優選為2個以上，更優選為3個以上。另外，從聚合物或低聚物(Α)的穩定性的觀 點出發，聚合性取代基(b)的數目優選為1000個以下，更優選為500個以下，進一步優選為 200個以下。
[0136] 從提高可聚合基團的自由度、容易發生聚合反應的觀點出發，優選聚合性取代基 (b)具有亞烷基部位，可聚合基團與該烷基部位鍵合。作為亞烷基部位，例如可以列舉出亞 甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基等直鏈狀的烷基部位。烷基 部位的碳原子數優選為1~8。
[0137] 從提高與ΙΤ0等親水性電極的親和性的觀點出發，優選聚合性取代基(b)具有親水 性部位，且可聚合基團與該親水性部位鍵合。作為親水性部位，例如可以列舉出：氧化亞甲 基結構、氧化亞乙基結構等氧化亞烷基結構;聚氧化亞甲基結構、聚氧化亞乙基結構等聚亞 烷基氧基結構等直鏈狀的親水性部位。親水性部位的碳原子數優選為1~8。
[0138] 另外，從聚合物或低聚物(A)的制備變得容易觀點出發，聚合性取代基(b)可以在 亞烷基部位或親水性部位與可聚合基團和/或具有傳輸電荷的能力的原子團的連接部包含 醚鍵、酯鍵等。
[0139] 作為聚合性取代基(b)的具體例子，以下示出取代基組(A)~(C)。
[0140] 〈取代基組(A)~（C)>
[0141] 取代基組(A)


[0147] 聚合物或低聚物(A)優選在分子鏈的末端具有聚合性取代基(b)。在該情況下，聚 合物或低聚物(A)只要具備具有聚合性取代基(b)的結構單元作為末端的結構單元即可。具 體而言，可以列舉出具有聚合性取代基(b)的結構單元(lc)。
[0148] 聚合物或低聚物(A)可以為具有一種結構單元的均聚物，也可以為具有兩種以上 結構單元的共聚物。共聚物可以是交替、無規、嵌段或接枝共聚物，或者也可以是具有這些 中間結構的共聚物、例如帶有嵌段性的無規共聚物。
[0149] 從抑制結晶化、得到良好的制膜性的觀點出發，聚合物或低聚物(A)的重均分子量 優選為1000以上，更優選為2000以上，進一步優選為3000以上。另外，從提高在溶劑中的溶 解度、能夠容易地制作后述組合物的觀點出發，聚合物或低聚物(A)的重均分子量優選為 1000000以下，更優選為900000以下，進一步優選為800000以下。此外，"重均分子量"是指利 用凝膠滲透色譜法(GPC)得到的以標準聚苯乙烯換算而得到的重均分子量。
[0150] 在聚合物或低聚物(A)具有結構單元（la)~(84a)中的任意一種的情況下，從得到 優良的空穴傳輸性的觀點出發，聚合物或低聚物(A)中的結構單元（la)~(84a)的總數相對 于全部結構單元數的比例優選為10 %以上，更優選為25 %以上，進一步優選為50 %以上。另 外，結構單元（la)~(84a)的總數的比例也可以設定為100%，或者在考慮到在末端容易導 入有機基團（al)和/或聚合性取代基(b)等的情況下，結構單元（la)~(84a)的總數的比例 優選為95 %以下，更優選為90 %以下，進一步優選為80 %以下。
[0151] "結構單元的比例"可以通過用于合成聚合物或低聚物(A)的與各結構單元對應的 單體的投料量比(摩爾比）來求得。
[0152] 在聚合物或低聚物(A)具有結構單元（lb)~（lib)中的任意一種的情況下，從提高 載流子傳輸性的觀點出發，聚合物或低聚物(A)中的結構單元(lb)~（11b)的總數相對于全 部結構單元數的比例優選為1 %以上，更優選為3 %以上，進一步優選為10 %以上。另外，從 防止合成時的由凝膠化引起的收率降低的觀點出發，結構單元（lb)~（lib)的總數的比例 優選為50 %以下，更優選為30 %以下，進一步優選為25 %以下。
[0153] 在聚合物或低聚物(A)具有結構單元(1)~(28)中的任意一種的情況下，從有機電 子元件的壽命的觀點出發，聚合物或低聚物(A)中的結構單元(1)~(28)的總數相對于全部 結構單元數的比例優選為0.1 %以上，更優選為0.2 %以上，進一步優選為1.0 %以上。另外， 從有機電子元件的壽命的觀點出發，結構單元（lb)的比例優選為40%以下，更優選為35% 以下，進一步優選為30 %以下。
[0154] 從有機電子元件的壽命的觀點出發，在聚合物或低聚物(A)具有結構單元（lc)的 情況下，聚合物或低聚物(A)中的結構單元(lc)相對于全部結構單元數的比例優選為0.1 % 以上，更優選為0.2%以上，進一步優選為1.0%以上。另外，從有機電子元件的壽命的觀點 出發，結構單元(1 c)的比例優選為40%以下，更優選為35%以下，進一步優選為30%以下。
[0155] 從提高有機電子元件的壽命的觀點出發，聚合物或低聚物(A)中的有機基團(a)相 對于全部結構單元數的比例優選為1 %以上，更優選為3 %以上，進一步優選為10 %以上。另 外，從聚合物或低聚物(A)的溶解性的觀點出發，有機基團(a)的比例優選為80%以下，更優 選為60%以下，進一步優選為40%以下。此外，在此的"有機基團（a)的比例"是具有有機基 團(a)的結構單元的比例，優選為具有有機基團(al)的結構單元的比例。
[0156] 在聚合物或低聚物(A)具有聚合性取代基(b)的情況下，從增大有機層的溶解度的 變化的觀點出發，聚合物或低聚物(A)中的聚合性取代基(b)相對于全部結構單元數的比例 優選為1 %以上，更優選為3%以上，進一步優選為10 %以上。另外，從降低空穴傳輸性部位 對能級的影響的觀點出發，聚合性取代基(b)的比例優選為80%以下，更優選為60%以下， 進一步優選為40%以下。此外，在此所說的"聚合性取代基(b)的比例"是指具有聚合性取代 基(b)的結構單元的比例。
[0157] 根據優選的一個實施方式，提供具備具有空穴傳輸性的結構單元并且具備"具有 有機基團（a)的結構單元"的聚合物或低聚物(A)。通過使用該聚合物或低聚物(A)，得到優 良的壽命特性。
[0158]根據優選的一個實施方式，提供具備具有空穴傳輸性的結構單元并且具備"具有 有機基團（a)的結構單元"和"具有與有機基團（a)不同的聚合性取代基(b)的結構單元"的 聚合物或低聚物(A)。通過使用該聚合物或低聚物(A)，有機層的層疊變容易，并且得到優良 的壽命特性。就有機基團（a)的形態而言包括"含可聚合基團的有機基團（a)"和"不含可聚 合基團的有機基團(a)"。
[0159] 另外，根據優選的一個實施方式，提供具備具有空穴傳輸性的結構單元、并且具備 "具有含可聚合基團的有機基團(a)的結構單元"的聚合物或低聚物(A)。通過該聚合物或低 聚物(A)，有機層的層疊變容易，得到優良的壽命特性。另外，通過該聚合物或低聚物(A)，特 別在保持優良的空穴傳輸性的同時，能夠實現高固化性(低溫固化性），因此能夠同時實現 有機電子兀件的特性的提尚和生廣率的提尚。
[0160] 聚合物或低聚物(A)可以通過各種本領域技術人員公知的合成法來制造。例如在 用于聚合物或低聚物(A)的合成的各單體具有芳香族環、制造使芳香族環彼此之間鍵合而 成的聚合物或低聚物(A)的情況下，可以使用山本(T.Yamamoto)等的Bull .Chem.Soc.Jpn.， 51卷，7號，2091 頁（1978);禪雜子(M.Zembayashi)等的Tet.Lett. ,47卷，4089頁（1977);鈴 木(A. Suzuki)的Synthetic Communications ,11卷，7號，513頁（1981)等中記載的方法。特 別是鈴木(A.Suzuki)所記載的方法常用于聚合物或低聚物(A)的制造。作為各單體，可以使 用與上述例示出的結構單元對應的單體。
[0161 ] 就鈴木(A.Suzuki)所記載的方法而言，在芳香族硼酸(boronic acid)衍生物與芳 香族鹵化物之間引起使用了 Pd催化劑的交叉偶聯反應(通常被稱為"鈴木反應"）。通過將所 期望的芳香族環彼此之間用于鍵合反應，能夠制造聚合物或低聚物(A)。
[0162] 另外，鈴木反應中，作為Pd催化劑，通常使用Pd(II)鹽或Pd(0)絡合物的形態的可 溶性Pd化合物。例如以芳香族環反應體作為基準計為0.01~5摩爾％的？(1(?1! 3?)4、與叔膦配 體的Pd (OAc) 2絡合物、Pd2 (dba) 3絡合物、PdCl 2 (dppf)絡合物等是優選的Pd源。
[0163] 鈴木反應中，通常也使用堿，作為堿，優選為水性堿碳酸鹽或碳酸氫鹽、或者四烷 基銨的氫氧化物。另外，也可以使用相轉移催化劑，在非極性溶劑中促進反應。作為溶劑，使 用N，N_二甲基甲酰胺、甲苯、茴香醚、二甲氧基乙烷、四氫呋喃等。
[0164] [組合物]
[0165] 作為本發明的其他實施方式的組合物含有聚合物或低聚物(A)以及溶劑(B)。組合 物也可以進一步含有離子性化合物(C)。組合物可以使這些成分中的每一個含有一種，也可 以使這些成分中的每一個含有兩種以上。
[0166][溶劑⑶]
[0167] 組合物含有溶劑(B)。作為溶劑，可以使用能夠利用組合物來形成涂布層的溶劑， 可以優選使用能夠溶解聚合物或低聚物(A)以及根據需要使用的離子性化合物(C)的溶劑。
[0168] 作為溶劑，例如可以列舉出：水；甲醇、乙醇、異丙醇等醇;戊烷、己烷、辛烷等烷烴； 環己烷等環狀烷經;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氫化萘、二苯基甲烷等芳香族烴；乙二醇 二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇-1-單甲基醚乙酸酯等脂肪族醚；1，2_二甲氧基苯、1，3_ 二甲氧基苯、茴香醚、苯乙醚、2-甲氧基甲苯、3-甲氧基甲苯、4-甲氧基甲苯、2,3_二甲基茴 香醚、2,4_二甲基茴香醚等芳香族醚；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯等脂肪 族酯；乙酸苯酯、丙酸苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸正丁酯等芳香族 酯;N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺系溶劑;二甲基亞砜、四氫呋喃、丙酮、氯 仿、二氯甲烷、氯苯等。優選為芳香族烴、脂肪族酯、芳香族酯、脂肪族醚以及芳香族醚。
[0169] [離子性化合物(C)]
[0170] 組合物也可以含有離子性化合物(C)。離子性化合物是指具有至少一種陰離子和 至少一種陽離子的化合物。離子性化合物通常具有陰離子和陽離子以使得它們的電荷均 衡。通過使用離子性化合物，能夠提高使用聚合物或低聚物(A)而形成的有機層的空穴傳輸 性。另外，離子性化合物也可以作為對于可聚合基團的聚合引發劑發揮作用，因此能夠高效 地進行聚合反應。以下示出陽離子以及陰離子的例子。
[0171] [陽離子]
[0172] 作為陽離子，例如可以列舉出:H+、碳正離子、銨離子、苯胺正離子、吡啶鑰離子、咪 唑鑰離子、吡咯烷鑰離子、喹啉鑰離子、亞銨離子、銨離子、氧鑰離子、吡喃鑰離子、苯并吡喃 鑰離子、黃嘌呤鑰離子、碘鑰離子、锍離子、鱗離子、卓鑰離子、具有過渡金屬的陽離子等，優 選為碳正離子、銨離子、苯胺正離子、銨離子、碘鑰離子、锍離子、卓鑰離子。從同時實現有機 層的溶解度的變化特性以及保存穩定性的觀點出發，更優選為銨離子、苯胺正離子、碘鑰離 子、锍離子，進一步優選為碘鑰離子。作為碘鑰離子，例如可以列舉出：二苯基碘鑰、二對甲 苯基碘鑰、雙(4-十二烷基苯基)碘鑰、雙(4-甲氧基苯基)碘鑰、（4-辛基氧基苯基）苯基碘 鑰、雙(4-癸基氧基苯基)碘鑰、4-(2-羥基四癸基氧基)苯基苯基碘鑰、4-異丙基苯基(對甲 苯基)鵬鐵、異丁基苯基(對甲苯基)鵬鐵等。
[0173][陰離子]
[0174] 作為陰離子，例如可以列舉出:？_、(：1_』廠、1_等鹵素離子;0!1_;(：10^屮30 3_、(：1303_、 CH3S〇3-、C6H5S〇3-、CF3S〇3-等磺酸根離子類；HS〇4-、S〇4 2-等硫酸根離子類；HC〇3-、C〇32-等碳酸根 離子類;H2P〇4-、HP〇4 2-、P〇43-等磷酸根離子類;pf6-、pf5〇h-等氟磷酸根離子類；[(CF 3CF2) 3PF3] -、[ (CF3CF2CF2)3PF3] -、[ ((CF3)2CF)3PF3] -、[ ((CF3)2CF)2PF4] -、[ ((CF3)2CFCF2)3PF3] -、 [((CF3) 2CFCF2) 2PF4]-等氟代烷基氟磷酸根離子類；（CF3s〇2)3C-、（CF 3s〇2) 2N-等氟代烷烴磺酰 基甲基化物、酰亞胺離子類;BF4-、B (C6F5) 4-、B (C6H4CF3) 4-等硼酸根離子類;SbF6-、SbF50H-等 氟銻酸根離子類;AsFfT、AsF 50!T等氟砷酸根離子類;A1 Cl4_、BiFfT等。從與上述陽離子組合使 用時的有機層的溶解度的變化特性的觀點出發，優選為PFfT、PF50!T等氟磷酸根離子類； [(CF 3CF2)3PF3] -、[(CF3CF2CF2)3PF3] -、[((CF3)2CF)3PF3] -、[((CF3)2CF)2PF4] -、[((cf3) 2CFCF2)3PF 3] -、[ ((CF3)2CFCF2)2PF4]-等氟代烷基氟磷酸根離子類；（cf 3s〇2)3c-、（cf3s〇2) 2n- 等氟代烷烴磺酰基甲基化物、酰亞胺離子類;bf4'b(c6f 5)4'b(c6h4cf3) 4-等硼酸根離子類； SbF6' SbF50!T等氟銻酸根離子類，其中，特別優選為硼酸根離子類。
[0175] 具體而言，優選為包含選自銨離子、苯胺正離子、碘鑰離子以及锍離子中的一種與 選自氟磷酸根離子類、氟代烷基氟磷酸根離子類、氟代烷烴磺酰基甲基化物、酰亞胺離子 類、硼酸根離子類以及氟銻酸根離子類之中的一種的離子性化合物。該優選的離子性化合 物中包含的陰離子以及陽離子的具體例子不限于上述，可以使用公知的陰離子以及陽離 子。
[0176] 在聚合物或低聚物(A)具有可聚合基團的情況下，即使在組合物不含有離子性化 合物(C)時，通過光照射和/或加熱，也可以使可聚合基團反應，從而使聚合物或低聚物(A) 聚合。在組合物含有離子性化合物(C)的情況下，存在有機層的溶解度的變化增大的傾向。 另外，通過低溫以及短時間的加熱，可以使可聚合基團反應。從容易進行利用濕法實施的層 疊化的觀點出發，優選組合物含有離子性化合物(C)。
[0177] 組合物中的聚合物或低聚物(A)的含量可以考慮向各種涂布方法中應用來確定。 例如聚合物或低聚物(A)的含量優選為0.1質量％以上，更優選為0.2質量％以上，進一步優 選為0.5質量％以上。另外，聚合物或低聚物(A)的含量優選為10質量％以下，更優選為5質 量％以下，進一步優選為3質量％以下。
[0178] 在組合物含有離子性化合物(C)的情況下，從提高空穴傳輸性或者使有機層的溶 解度變化從而容易進行層疊化的觀點出發，離子性化合物(C)的含量相對于聚合物或低聚 物(A)優選為0.1質量％以上，更優選為0.2質量％以上，進一步優選為0.5質量％以上。另 外，從防止由來自有機層中殘存的離子性化合物(C)的物質引起的元件特性的降低的觀點 出發，離子性化合物(C)的含量優選為30質量％以下，更優選為25質量％以下，進一步優選 為20質量％以下。作為來自離子性化合物(C)的物質，有離子性化合物(C)本身、離子性化合 物(C)的分解物、反應物等。
[0179][空穴傳輸材料組合物]
[0180] 本發明的其他實施方式涉及包含上述組合物的空穴傳輸材料組合物。
[0181] 空穴傳輸材料組合物只要含有聚合物或低聚物(A)以及根據需要的離子性化合物 (C)和能夠將它們溶解或分散的溶劑(B)即可。組合物如上所述含有具備具有空穴傳輸性的 結構單元的聚合物或低聚物(A)，因此可以優選使用作為用于有機EL元件、有機光電轉換元 件等有機電子元件的形成的空穴傳輸材料組合物。空穴傳輸材料組合物可以進一步含有低 分子化合物、能作為摻雜物發揮作用的物質等。
[0182] [油墨組合物]
[0183] 本發明的其他實施方式涉及包含上述組合物的油墨組合物。
[0184] 油墨組合物只要含有聚合物或低聚物(A)以及根據需要的離子性化合物(C)和能 夠將它們溶解或分散的溶劑(B)即可。油墨組合物可以進一步包含其他添加劑、例如阻聚 劑、穩定劑、增稠劑、凝膠化劑、阻燃劑、抗氧化劑、還原防止劑、氧化劑、還原劑、表面改性 劑、乳化劑、消泡劑、分散劑、表面活性劑等。
[0185] [有機層]
[0186] 本發明的其他實施方式涉及上述組合物、空穴傳輸材料組合物或由油墨組合物形 成的有機層。有機層可以在任意的電極、層等上涂布這些組合物來形成。
[0187] 作為涂布的方法，例如可以列舉出：旋涂法;流延法;浸漬法;凸版印刷、凹版印刷、 膠版印刷、平版印刷、凸版反轉膠版印刷、絲網印刷、凹版印刷等有版印刷法;噴墨法等無版 印刷法等公知的方法。涂布通常可以在-20~+300 °C的溫度范圍、優選在10~100 °C、特別優 選在15~50°C下實施。另外，涂布后，可以通過熱板或烘箱使所得到的有機層通常在+30~+ 300 °C的溫度范圍、優選在60~250 °C、特別優選在80~220 °C下干燥，除去溶劑。干燥時間通 常為10秒~2小時，優選為1分鐘~1小時，特別優選為1~10分鐘。
[0188] 聚合物或低聚物(A)具有可聚合基團的情況下，對通過涂布形成的有機層施加熱、 光、或熱與光兩者，能夠得到具有與施加前不同的溶解度的有機層。
[0189] 光照射可以使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化 物燈、氙燈、熒光燈、發光二極管、太陽光等光源。照射的光的波長為例如200~800nm。
[0190] 加熱可以使用熱板或烘箱。加熱溫度優選為60~300°C，更優選為80~250°C，進一 步優選為100~220 °C。加熱時間優選為10秒~2小時，更優選為1分鐘~1小時，進一步優選 為1~10分鐘。
[0191]施加了熱、光、或熱和光二者的有機層對于溶劑的溶解性低，因此可以在本實施方 式的有機層(下層)上進一步使用涂布溶液來容易地形成有機層(上層）。另外，由于聚合物 或低聚物(A)具有有機基團（a)，因此能夠得到均勻性優良的有機層(上層）。作為用于涂布 溶液的溶劑，除了作為上述溶劑(B)例示出的溶劑之外，還可以使用日本特表2012-531012 號公報中公開的溶劑(例如1-四氫萘酮、2-四氫萘酮等芳香族酮;3-苯氧基甲苯、丁氧基苯 等芳香族醚等）、日本特開2006-66294號公報中公開的溶劑(例如鄰二甲苯、1，3,5-三甲基 苯等芳香族化合物或茴香醚、4-甲基茴香醚等茴香醚衍生物、與2-乙基-1-丁醇、2-乙基-1-己醇等多元醇化合物的混合溶劑）、日本特開2010-157751號公報中公開的溶劑(均三甲苯、 異丙苯、十二烷基苯等苯衍生物(非極性溶劑丁內酯、N-甲基吡咯烷酮、1，3_二甲基-2-咪唑啉酮及其衍生物以及乙二醇醚等極性溶劑;它們的混合溶劑)等。另外，作為涂布溶液， 也可以使用上述組合物。
[0192] 有機層的厚度可以根據用途適當設定。可以設定為例如5nm~ΙΟμπι。特別是將有機 層用于有機EL元件的空穴注入層、空穴傳輸層和/或空穴注入傳輸層的情況下，從緩和陽極 的表面粗糙度、降低短路的觀點出發，有機層的厚度優選為5nm以上，更優選為10nm以上，進 一步優選為20nm以上。另外，從降低有機EL元件的驅動電壓的觀點出發，有機層的厚度優選 為500nm以下，更優選為200nm以下，進一步優選為100nm以下。
[0193] [有機電子元件、顯示元件、照明裝置、顯示裝置]
[0194] 本發明的其他實施方式涉及具有上述有機層的有機EL元件、有機光電轉換元件等 有機電子元件。有機電子元件具有:至少兩個電極以及位于電極之間的有機層。
[0195] 另外，本發明的實施方式涉及使用了有機EL元件的顯示元件、照明裝置以及顯示 裝置。
[0196] [有機EL元件]
[0197] 作為本發明的實施方式的有機EL元件包含上述有機層。有機EL元件通常具備發光 層、陽極、陰極以及基板，也可以具備空穴注入層、電子注入層、空穴傳輸層、電子傳輸層、空 穴注入傳輸層、電子注入傳輸層等其他層。有機EL元件至少具有上述有機層，例如可以具有 有機層作為發光層以及其他層，優選可以具有有機層作為空穴注入層、空穴傳輸層和/或空 穴注入傳輸層。因而，有機EL元件的例子可以依次具有：陽極;作為空穴注入層、空穴傳輸層 和/或空穴注入傳輸層的有機層;發光層；以及陰極;也可以進一步在這些層之間具有任意 的層。將有機EL元件的例子示于圖1以及圖2。
[0198] 例如，有機EL元件除了形成作為空穴注入層、空穴傳輸層和/或空穴注入傳輸層的 上述有機層之外，還可以根據日本特表2012-531012號公報、日本特開2006-66294號公報、 日本特開2010-157751號公報等的公開來制作。另外，也可以形成以下例示出的各層來制作 有機EL元件。
[0199] [發光層]
[0200] 作為發光層所采用的材料，可以為低分子化合物，也可以為聚合物或低聚物，也能 夠使用樹枝狀大分子等。作為利用熒光發光的低分子化合物，可以列舉出：茈、香豆素、紅熒 烯、喹吖啶酮、色素激光用色素（例如羅丹明、DCM1等）、鋁絡合物(例如三(8-羥基喹啉)鋁 (ΙΙΙ)(Α1φ))、芪、它們的衍生物等。作為利用熒光發光的聚合物或低聚物，可以優選利用 聚芴、聚苯、聚苯乙炔(PPV)、聚乙烯基咔唑(PVK)、芴-苯并噻二唑共聚物、芴-三苯基胺共聚 物、它們的衍生物以及它們的混合物等。
[0201] 另一方面，近年來，為了有機EL元件的高效率化，正在積極開發磷光有機EL元件。 就磷光有機EL元件而言，不僅可以利用單重態的能量，而且也可以利用三重態的能量，原理 上可以使內部量子收率提高至100%。就磷光有機EL元件而言，將含有鉑、銥等重金屬的金 屬絡合物系磷光材料作為發出磷光的摻雜物摻入主體材料中，由此取出磷光發光（參考 M.A.Baldo et al.,Nature,vol.395,ρ.151(1998)；M.A.Baldo et al.,Applied Physics Letters,vo1.75,p.4(1999)；M.A.Baldo et al.,Nature,vol.403,p.750(2000))〇
[0202] 在作為本發明的實施方式的有機EL元件中，從高效率化的觀點出發，可以在發光 層中使用磷光材料。作為磷光材料，可以優選使用含有Ir、Pt等中心金屬的金屬絡合物等。 具體而言，作為Ir絡合物，例如可以列舉出：進行藍色發光的Flr(pic)[銥（III)雙[(4,6_二 氟苯基)-吡啶酸鹽-N，C 2]吡啶甲酸鹽]、進行綠色發光的Ir(ppy)3[面式三(2-苯基吡啶)銥] (參考M.A.Baldo et al.，他1：1^6，￥〇1.403 4.750(2000))、或進行紅色發光的（1^。）21『 (&(^){雙[2-(2'-苯并[4,5-叫噻吩基）吡啶酸鹽4，(：3]銥（乙酰基-丙酮化物）](參考 Adachi et al ·，Appl · Phys .Lett.，78，ηο·11，ρ· 1622(2001))、Ir(piq)3 [三（l-苯基異喹 啉)銥]等。作為Pt絡合物，例如可以列舉出進行紅色發光的2、3、7、8、12、13、17、18-八乙基-21H、23H-卟啉鉑(PtOEP)等。磷光材料可以使用低分子化合物或枝晶種，例如銥核樹枝狀大 分子。另外，也可以適當地使用它們的衍生物。
[0203]另外，在發光層中包含磷光材料的情況下，除了磷光材料之外，還優選包含主體材 料。作為主體材料，可以為低分子化合物，也可以為聚合物或低聚物，還可以使用樹枝狀大 分子等。
[0204] 作為低分子化合物，可以使用例如CBP(4,4'_雙(咔唑-9-基)-聯苯）、mCP(l，3-雙 (9-咔唑基)苯）、CDBP(4,4'_雙(咔唑-9-基)-2,2'_二甲基聯苯）、a-NPD(4,4'_雙[(1-萘基） 苯基氨基]-1，Γ-聯苯)等。作為聚合物或低聚物，可以使用例如聚乙烯基咔唑、聚苯、聚芴 等，也可以使用它們的衍生物。
[0205] 發光層可以通過蒸鍍法形成，也可以通過涂布法形成。
[0206] 在通過涂布法形成的情況下，能夠廉價地制造有機EL元件，因此更優選。為了通過 涂布法形成發光層，可以通過將磷光材料、和根據需要含有主體材料的溶液通過公知的涂 布法涂布到期望的基體上來進行。作為涂布法，例如可以列舉出：旋涂法;流延法;浸漬法； 凸版印刷、凹版印刷、膠版印刷、平版印刷、凸版反轉膠版印刷、絲網印刷、凹版印刷等有版 印刷法;噴墨法等無版印刷法等。
[0207] [陰極]
[0208] 作為陰極材料，優選為例如1^、0&、1%^1、111、〇8、8&、1%/^8、1^?、〇8?等金屬或金屬 合金。
[0209] [陽極]
[0210] 作為陽極，可以使用金屬(例如Au)或具有金屬導電率的其他材料。作為其他材料， 例如可以列舉出氧化物(例如ΙΤ0:氧化銦/氧化錫）、導電性高分子(例如聚噻吩-聚苯乙烯 磺酸混合物(PED0T:PSS))。
[0211][電子傳輸層、電子注入層、電子注入傳輸層]
[0212]作為電子傳輸層以及電子注入層，例如可以列舉出菲咯啉衍生物(例如2,9_二甲 基-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉(BCP ))、聯吡啶衍生物、硝基取代芴衍生物、二苯基醌衍生物、 噻喃二氧化物衍生物、萘、茈等稠合環四羧酸酐、碳二亞胺、亞芴基甲烷衍生物、蒽醌二甲烷 以及蒽酮衍生物、噁二唑衍生物（例如2-(4-聯苯基）-5-(4-叔丁基苯基-1，3，4_噁二唑） 〇^0))、鋁絡合物（例如三(8-羥基喹啉)鋁（111)以1卩 3)、雙（2-甲基-8-喹啉)-4-苯基苯酚 鋁（III)(BAlq))等。另外，也可以使用上述噁二唑衍生物中將噁二唑環的氧原子置換成硫 原子后的噻二唑衍生物、具有已知作為吸電子基團的喹喔啉環的喹喔啉衍生物。
[0213][基板]
[0214]作為能夠用于有機EL元件的基板，玻璃、塑料等的種類沒有特別限定。基板優選為 撓性基板。另外，優選為透明的基板，優選使用玻璃、石英、透光性樹脂膜等。樹脂膜能夠對 有機EL元件賦予撓性(即撓性基板），因此特別優選。
[0215]作為樹脂膜，例如可以列舉出由聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇 酯（PEN)、聚醚砜（PES)、聚醚酰亞胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚芳酯、聚酰亞胺、聚碳酸酯 (PC)、纖維素三乙酸酯(TAC)、纖維素乙酸酯丙酸酯(CAP)等構成的膜。
[0216]另外，在使用樹脂膜的情況下，為了抑制水蒸氣、氧等的透過，可以向樹脂膜上層 疊氧化硅、氮化硅等無機物后來使用。
[0217][密封]
[0218] 作為本發明的實施方式的有機EL元件，為了降低外界氣體的影響而使其長壽命 化，可以進行密封。作為密封所采用的材料，可以使用玻璃、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、PET、PEN 等塑料膜、氧化娃、氮化娃等無機物等。
[0219] 作為密封的方法，沒有特別限定，可以使用通過例如真空蒸鍍、濺射、涂布法等在 有機EL元件上直接形成的方法、利用粘接劑將玻璃或塑料膜貼合到有機EL元件上的方法 等。
[0220] [發光色]
[0221] 有機EL元件中的發光色沒有特別限定，白色發光元件能夠用于家庭用照明、車內 照明、鐘表或液晶的背光等各種照明器具，因此是優選的。
[0222] 作為形成白色發光元件的方法，目前難以以單一的材料顯示出白色發光，因此通 過使用多個發光材料而使多個發光色同時發光進行混色來得到白色發光。作為多個發光色 的組合，沒有特別限定，可以列舉出：含有藍色、綠色以及紅色的三個發光極大波長的組合、 利用藍色與黃色、黃綠色與橙色等補色的關系的含有2個發光極大波長的組合。另外，發光 色的控制可以通過調節磷光材料的種類和量來進行。
[0223][顯示元件、照明裝置、顯示裝置]
[0224] 作為本發明的實施方式的顯示元件具有上述的有機EL元件。
[0225] 例如，作為與紅、綠以及藍色(RGB)的各像素對應的元件，使用上述有機EL元件，由 此得到彩色的顯示元件。
[0226] 關于圖像的形成，具有下述類型：用配置成矩陣狀的電極將面板上排列的各個有 機EL元件進行直接驅動的單純矩陣型；和在各元件上配置薄膜晶體管進行驅動的有源矩陣 型。前者的結構單純，但垂直像素數存在限制，因此用于文字等的顯示。后者的驅動電壓低， 電流少，得到鮮明的高精細圖像，因此作為高品位的顯示器使用。
[0227] 另外，作為本發明的實施方式的照明裝置具備上述的有機EL元件。另外，作為本發 明的實施方式的顯示裝置具備：照明裝置;和作為顯示單元的液晶元件。可以制成使用上述 照明裝置作為背光（白色發光光源）、使用液晶元件作為顯示單元的顯示裝置即液晶顯示裝 置。該構成是在公知的液晶顯示裝置中僅僅將背光置換成上述照明裝置的構成，液晶元件 部分可以轉用公知技術。
[0228][有機光電轉換元件]
[0229]有機光電轉換元件中包含有機太陽能電池以及有機光傳感器，通常具備光電轉換 層、電極以及基板。另外，為了提高轉換效率或空氣中的穩定性，可以具有一種以上的緩沖 層、電子傳輸層等其他層。有機光電轉換元件至少具有上述有機層，可以將有機層作為光電 轉換層以及緩沖層使用，優選作為緩沖層使用。因而，有機光電轉換元件的例子為:依次具 有陽極、作為緩沖層的有機層、光電轉換層以及陰極，也可以在這些層之間進一步具有任意 的層。以下對有機光電轉換元件的構成進行說明。
[0230] [光電轉換層]
[0231] 光電轉換層中可以使用任意的材料，只要是吸收光并引起電荷分離、產生電動勢 的材料即可。特別是從轉換效率的觀點出發，優選為將P型有機半導體與η型有機半導體摻 混而成的混合物。
[0232] 作為ρ型有機半導體，可以優選使用例如低聚噻吩、聚烷基噻吩、聚（3-己基噻吩） (Ρ3ΗΤ)、聚苯乙炔(PPV)等聚合物或低聚物;卟啉、酞菁、銅酞菁;它們的衍生物等。
[0233] 作為η型有機半導體，可以優選使用例如CN-聚(苯乙炔）（CN-PPV)、MEH-CN-PPV、它 們的-CF3取代聚合物等含有-CN基或-CF3基的聚合物或低聚物;聚(芴)衍生物、芴-苯并噻二 唑共聚物等聚合物或低聚物;富勒烯(C 6Q)、[6，6]_苯基-C61-丁酸甲酯(PCBM)、[6，6]_苯基-C71-丁酸甲酯(PCBM)、萘四羧酸酐(NTCDA)、茈四羧酸酐(PTCDA)、萘四羧酸二酰亞胺、茈四羧 酸二酰亞胺、喹吖啶酮;它們的衍生物等。
[0234] 作為光電轉換層的形成方法，沒有特別限定，可以通過蒸鍍法形成，也可以通過涂 布法形成。在通過涂布法形成的情況下，能夠廉價地制造有機光電轉換元件，因此是更優選 的。作為通過涂布法形成的方法，可以使用在發光層的形成方法中所描述的方法。
[0235] [其他層]
[0236] 另外，有機光電轉換元件除了光電轉換層以外還具有上述緩沖層，也可以進一步 具有電子傳輸層等層。作為緩沖層，可以使用上述有機層，作為電子傳輸層，通常使用LiF、 Ti0x、Zn0x 等。
[0237] [電極]
[0238] 電極可以使用任意的材料，只要是具有導電性的材料即可。作為電極，例如可以列 舉出鉬、金、銀、錯、鉻、鎳、銅、鈦、鎂、鈣、鋇、鈉、氟化鋰等金屬、它們的合金或鹽;氧化銦、氧 化錫等金屬氧化物或其合金（IT0);聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔等導電性高分子;添加 了鹽酸、硫酸、磺酸等酸、FeCl 3等路易斯酸、碘等鹵原子、鈉、鉀等金屬原子等摻雜物的上述 導電性高分子;將金屬粒子、炭黑、富勒烯、碳納米管等導電性粒子分散在聚合物粘合劑等 基質中而得到的導電性的復合材料等。另外，也可以將這些組合使用。
[0239] 另外，電極至少設置一對(2個），至少一個為透明電極。作為透明電極，例如可以列 舉出氧化銦錫（ΙΤ0)、氧化銦鋅（ΙΖ0)等氧化物;金屬薄膜;PED0T:PSS等導電性高分子等。
[0240] 電極具有捕集光電轉換層內產生的空穴以及電子的功能，優選成對地使用適于空 穴以及電子的捕集的電極材料。作為適于空穴的捕集的電極材料，例如可以列舉出Au、IT0 等具有高功函數的材料。另一方面，作為適于電子的捕集的電極材料，例如可以列舉出A1這 樣的具有低功函數的材料。
[0241] 電極的形成方法沒有特別限定，可以使用例如真空蒸鍍、濺射、涂布法等。
[0242] [基板]
[0243] 基板可以使用任意的材料，只要是能夠支撐各層的材料即可。作為基板，例如可以 列舉出：玻璃等無機材料;聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚 砜(PES)、聚酰亞胺(PI)、聚醚酰亞胺(PEI)、環烯烴聚合物(C0P)、聚苯硫醚(PPS)、尼龍、聚 苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、氟樹脂、氯乙烯、纖維素、聚偏二氯乙烯、芳族酰胺、聚氨 酯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚降冰片烯、聚乳酸等有機材料;為了賦予絕緣性而涂布或層壓了表 面的不銹鋼、鈦、鋁等金屬等復合材料等。另外，為了賦予氣體阻隔性，可以使用層疊了氧化 硅、氮化硅等無機物的基板。
[0244] 特別是由PET、PEN、PES、PI、PE I、COP、PPS等有機材料構成的膜可以賦予透明性、撓 性，因此是優選的。
[0245] [密封]
[0246] 作為本發明的實施方式的有機光電轉換元件，為了降低外界氣體的影響而使其長 壽命化，可以通過與有機EL元件同樣的方法進行密封。
[0247] 實施例
[0248] 以下，通過實施例對本發明的實施方式進行說明，但本發明不限于這些實施例。 [0249][末端的結構單元中具有有機基團(a)的聚合物]
[0250][有機EL元件的制作]
[0251](實施例1)
[0252] (Pd催化劑的制備）
[0253]在氮氣氛下的手套箱中，在室溫下，在樣品管中稱取三（二苯亞甲基丙酮）二鈀 (73.21^、80微摩爾），茴香醚（15111〇加入，攪拌30分鐘。同樣地在樣品管中稱取三叔丁基膦 (129.6mg、640微摩爾），加入茴香醚(5mL)，攪拌5分鐘。將這些溶液混合，在室溫下攪拌30分 鐘，得到催化劑。全部溶劑通過氮氣鼓泡來脫氣30分鐘以上，然后使用。
[0254](聚合物的合成）
[0255] 在三口圓底燒瓶中加入表1所示的單體1(1.5毫摩爾）、單體2(2.5毫摩爾）、單體3 (2.0毫摩爾）以及茴香醚(20ml)，再加入制備的Pd催化劑溶液（l.OmL)。將混合物攪拌30分 鐘后，加入10質量％四乙基氫氧化銨水溶液（12mL)。全部溶劑通過氮氣鼓泡來脫氣30分鐘 以上，然后使用。將該混合物加熱回流2小時。到此為止的全部的操作都在氮氣流下進行。
[0256] 反應結束后，將有機層水洗，將有機層注入到甲醇-水(9:1)中。將所生成的沉淀通 過抽濾回收，用甲醇-水(9:1)進行清洗。將所得到的沉淀溶解到甲苯中，從甲醇中再次沉 淀。將所得到的沉淀通過抽濾回收，在甲苯中溶解，加入金屬吸附劑(Strem Chemicals公司 制"三苯基膦，結合在苯乙稀-二乙烯基苯共聚物上的聚合物（Tri phenyl phosphine， polymer-bound on styrene-divinylbenzene copolymer)''、相對于沉淀物lOOmg為 200mg)，攪拌一夜。攪拌結束后，過濾除去金屬吸附劑和不溶物，將濾液用旋轉減壓蒸發器 濃縮。將濃縮液在甲苯中溶解，然后，從甲醇-丙酮(8:3)中再次沉淀。將所生成的沉淀通過 抽濾回收，用甲醇-丙酮(8:3)進行清洗。將所得到的沉淀進行真空干燥，得到聚合物。重均 分子量為6000,收率為55 %。聚合物具有結構單元（la)(來自于單體1以及單體2)以及具有 有機基團(a)的結構單元(1 c)(來自于單體3)，各個結構單元的比例為66.7 %以及33.3 %。
[0257] 重均分子量通過使用了四氫呋喃(THF)作為洗脫液的GPC(聚苯乙烯換算）來進行 測定。測定條件如下。
[0258] 送液栗:L_6050株式會社日立高技術
[0259] UV-Vis檢測器:L-3000株式會社日立高技術
[0260] 色譜柱:Ge lpack(R)GL-Al 60S/GL-A150S 日立化成株式會社
[0261] 洗脫液:THF(HPLC用、不含穩定劑)和光純藥工業株式會社
[0262] 流速：lmL/分鐘
[0263] 柱溫:室溫
[0264] 分子量標準物質:標準聚苯乙稀
[0265] (有機EL元件的制作）
[0266] 將聚合物（10mg)、下述離子性化合物1 (0.5mg)以及甲苯（lOOOyL)混合，制備組合 物。在使ΙΤ0布圖為1.6mm寬的玻璃基板(縱22mmX橫29mmX厚0.7mm)上以轉速為3000轉/分 鐘將組合物進行旋涂，形成薄膜(有機層）。將薄膜在熱板上在180°C下加熱10分鐘，除去溶 劑，形成空穴注入傳輸層(膜厚為30nm) 〇
[0268] 離子性化合物1
[0269] 將所得到的玻璃基板轉移至真空蒸鍍機中，依次蒸鍍a-NPD(膜厚為30nm)、CBP+Ir (口口5〇3(100:6、膜厚為30]1111)、1^19(膜厚為1011111)、六193(膜厚為3011111)、1^?(膜厚為0.811111)以 及Al(膜厚為150nm)〇
[0270] 真空蒸鍍后，不進行大氣開放將玻璃基板移動至干燥氮環境中。將在厚為0.7mm的 無堿玻璃上設置有深度為〇.4mm的凹部的密封玻璃與玻璃基板用光固性環氧樹脂貼合，由 此進行密封，制作多層結構的有機EL元件。
[0271] (實施例2~4以及比較例1)
[0272] 除了使用表1所示的單體以外，與實施例1同樣地合成聚合物。將聚合物的重均分 子量以及收率示于表2。使用所得到的聚合物，與實施例1同樣地制作有機EL元件。表中，"Γ 是指"與上述相同"。
[0276] [有機EL元件的評價]
[0277] 將實施例1~4以及比較例1中得到的有機EL元件轉移至大氣中（室溫為25°C)中。 在有機EL元件上分別以ΙΤ0為陽極、以A1為陰極施加電壓，測定亮度為lOOOcd/m 2時的電流 效率。另外，作為壽命特性，一邊施加恒定電流一邊測定亮度，測定亮度減少為初始亮度 (3000cd/m 2)的一半的時間。亮度的測定使用T0PC0N公司制"BM-7"。表3中以將比較例1設定 為100而得到的相對值來表示測定結果。
[0278] 表 3
[0280]通過使用在末端的結構單元中具有有機基團(a)的聚合物或低聚物(A)，有機EL元 件的壽命特性提高。特別是在有機基團（a)為具有酯鍵的基團（實施例1、實施例2)的情況 下，壽命大幅提尚。
[0281][在末端以外的結構單元中具有有機基團(a)的聚合物]
[0282] [有機EL元件的制作]
[0283] (實施例5以及比較例2)
[0284] 除了使用表4所示的單體以外，與實施例1同樣地合成聚合物。將聚合物的重均分 子量以及收率示于表5。聚合物具有結構單元(la)(來自于單體2)、具有有機基團(a)的結構 單元(2)(來自于單體1)以及結構單元(lb)(來自于單體3)，各個結構單元的比例為41.7 %、 25.0%以及33.3%。使用所得到的聚合物，與實施例1同樣地制作有機EL元件。
[0288][有機EL元件的評價]
[0289 ]與實施例1同樣地對有機EL元件分別評價電流效率以及壽命特性。表6中以將比較 例2設定為100而得到的相對值來表示評價結果。
[0290]表 6
[0292]通過使用在末端以外的結構單元中具有有機基團(a)的聚合物或低聚物(A)，有機 EL元件的壽命特性提高了。
[0293][具有有機基團(a)以及聚合性取代基(b)的聚合物]
[0294][有機EL元件的制作]
[0295](實施例6~10以及比較例3)
[0296](聚合物的合成）
[0297]除了使用表7所示的單體1 (1.0毫摩爾）、單體2(2.5毫摩爾）、單體3( 1.5毫摩爾）以 及單體4(0.5毫摩爾）以外，與實施例1同樣地合成了聚合物。將聚合物的重均分子量以及收 率示于表8。聚合物具有結構單元（la)(來自于單體2)、結構單元(2b)(來自于單體1)、具有 有機基團（a)的結構單元（lc)(來自于單體3)以及具有聚合性取代基(b)的結構單元（lc) (來自于單體4)，各個結構單元的比例為45.5%、18.2%、27.3%以及9.1%。
[0301] (有機EL元件的制作）
[0302] 將聚合物（10mg)、上述離子性化合物l(0.5mg)以及甲苯（lOOOyL)混合，制備組合 物1。在將ΙΤ0布圖為1.6mm寬的玻璃基板(縱22mmX橫29mmX厚0.7mm)上以轉速為3000轉/ 分鐘對組合物1進行旋涂，形成薄膜(有機層）。將薄膜在熱板上在180°C下加熱10分鐘，除去 溶劑，使薄膜(有機層）固化，形成空穴注入傳輸層(膜厚為45nm)。
[0303] 將08?(12.611^)、&以9)3(1.411^)以及氯苯（21^)混合，制備組合物2。在空穴注入 傳輸層上以轉速為3000轉/分鐘將組合物2進行旋涂后，在熱板上在80 °C下加熱5分鐘，除去 溶劑，形成發光層(膜厚為40nm)〇
[0304] 將所得到的玻璃基板轉移至真空蒸鍍機中，依次蒸鍍BAlq(膜厚為10nm)、Alq3(膜 厚為30nm)、LiF(膜厚為0.8nm)以及Al(膜厚為150nm)〇
[0305] 電極形成后，不進行大氣開放而將玻璃基板移動至干燥氮環境中。將在厚為0.7_ 的無堿玻璃上設置有深度為〇.4mm的凹部的密封玻璃與玻璃基板用光固性環氧樹脂貼合， 由此進行密封，制作多層結構的有機EL元件。
[0306] [有機EL元件的評價]
[0307] 與實施例1同樣地對有機EL元件分別評價電流效率以及壽命特性。表9中以將比較 例3設定為100而得到的相對值來表示評價結果。另外，目視觀察有機EL元件的發光狀態，基 于以下基準評價發光均勻性。
[0308] 良好:無亮度不均(斑）以及暗點。
[0309] 不良：有亮度不均以及暗點。
[0310] 表9
[0312]通過使用具有有機基團（a)以及聚合性取代基(b)的聚合物或低聚物(A)，可以通 過濕法來形成上層，另外，有機EL元件的壽命特性顯著提高。特別是在有機基團（a)為具有 酯鍵的基團(實施例6、實施例7、實施例10)的情況下，壽命大幅提高。
[0313][具有有機基團(a)以及聚合性取代基(b)的聚合物以及具有含可聚合基團的有機 基團(a)的聚合物]
[0314][有機EL元件的制作]
[0315](聚合物的合成）
[0316](實施例11)
[0317]除了使用表10所示的單體1(1.0毫摩爾）、單體2(2.5毫摩爾）、單體3(1.5毫摩爾） 以及單體4(0.5毫摩爾）以外，與實施例6同樣地合成聚合物。將聚合物的重均分子量以及收 率示于表11。
[0318](實施例⑵
[0319] 除了使用表10所示的單體1 (1.0毫摩爾）、單體2(2.5毫摩爾）以及單體3(2.0毫摩 爾）以外，與實施例1同樣地合成聚合物。將聚合物的重均分子量以及收率示于表11。聚合物 具有:結構單元(la)(來自于單體2)、結構單元(2b)(來自于單體1)、以及具有含可聚合基團 的有機基團（a)的結構單元（1 c)(來自于單體3 )，各個結構單元的比例為45.5 %、18.2 %以 及 36.4%。
[0320] (比較例4)
[0321 ]除了使用表10所示的單體1 (1.0毫摩爾）、單體2(2.5毫摩爾）以及單體4(2.0毫摩 爾）以外，與實施例1同樣地合成聚合物。將聚合物的重均分子量以及收率示于表11。聚合物 具有:結構單元（la)(來自于單體2)、結構單元(2b)(來自于單體1)以及具有聚合性取代基 (b)的結構單元(lc)(來自于單體4)，各個結構單元的比例為45.5%、18.2%以及36.4%。
[0325] (有機EL元件的制作）
[0326] 除了將薄膜的加熱條件變更為220°C、20分鐘以外，與實施例6同樣地制作有機EL 元件。
[0327] [有機EL元件的評價]
[0328] 與實施例1同樣地對有機EL元件分別評價電流效率以及壽命特性。表12中以將比 較例3設定為100而得到的相對值來表示評價結果。另外，目視觀察有機EL元件的發光狀態， 基于以下基準評價發光均勻性。
[0329]良好:無亮度不均(斑）以及暗點。
[0330] 不良：有亮度不均以及暗點。
[0331] 表12
[0333] 通過使用具有有機基團（a)以及聚合性取代基(b)的聚合物以及具有含可聚合基 團的有機基團(a)的聚合物或低聚物(A)，可以通過濕法來形成上層，另外，有機EL元件的壽 命特性顯者提尚。
[0334] 實施例11以及實施例12相對于比較例4也得到了壽命大幅提高的效果。其理由可 以推測為:通過使用聚合物或低聚物(A)，上層的制膜性進一步提高，使用聚合物或低聚物 (A)形成的有機層自身的制膜性以及空穴傳輸性也進一步提高。
[0335] 另外，由實施例11以及實施例12確認了：聚合物或低聚物(A)對于高溫下的加熱的 耐久性也優良。
[0336][固化性(殘膜率)的評價]
[0337] 評價聚合物或低聚物(A)在低溫下的固化性(殘膜率）。
[0338] 將實施例6、實施例11、實施例12以及比較例3中制作的聚合物(5. Omg)、和離子性 化合物1 (〇. 15mg)溶解在甲苯(ΙΟΟΟμυ中，制備油墨組合物。將所得到的油墨組合物以轉速 為3000轉/分鐘在22mm X 29mm X厚1mm的石英板上進行旋涂，形成薄膜。接著，在熱板上將石 英板在120°C或180°C下加熱10分鐘，進行聚合物的聚合反應。加熱后將石英板在甲苯（25 °C)中浸漬1分鐘，進行薄膜的清洗。對于清洗前后的薄膜，測定UV-vis光譜中的吸收極大(λ max)的吸光度(Abs)，由它們的比值來測定殘膜率。吸光度的測定使用了分光光度計(株式 會社日立制作所制U-3310)。將測定結果示于表13。
[0339] 表13
[0341] 由實施例12可知，具有含可聚合基團的有機基團(a)的聚合物或低聚物(A)在低溫 下的固化性優良。通過使用具有含可聚合基團的有機基團（a)的聚合物或低聚物(A)，能夠 同時實現良好的壽命特性和低溫固化性。
[0342] 以上使用實施例示出了本發明的實施方式的效果。除了實施例中使用的聚合物或 低聚物(A)以外，通過使用上述說明的聚合物或低聚物(A)也能夠得到同樣優良的效果。即， 作為本發明的實施方式的聚合物或低聚物(A)具有有機基團(a)，通過使用其能夠改善有機 電子元件的壽命特性。另外，通過使用特別是具有有機基團（a)以及聚合性取代基(b)的聚 合物或低聚物(A)，可以通過濕法來均勻性良好地形成上層，其結果是，能夠大幅改善有機 電子元件的壽命特性。另外，聚合物或低聚物(A)通過具有含可聚合基團的有機基團(a)，在 廣泛的溫度范圍內能夠得到良好的固化性，因此也能夠提高生產率。
[0343] 符號說明
[0344] 1 陽極
[0345] 2有機層(空穴注入傳輸層）
[0346] 3發光層
[0347] 4 陰極
[0348] 5 基板
[0349] 2'有機層(空穴注入層）
[0350] 6空穴傳輸層
[0351] 7電子傳輸層
[0352] 8電子注入層
【主權項】
1. 一種聚合物或低聚物(A)，其具備具有空穴傳輸性的結構單元，并且具備選自具有醋 鍵的基團、具有幾基鍵的基團、具有酷胺鍵的基團W及具有酷亞胺鍵的基團之中的至少一 種有機基團。2. 根據權利要求1所述的聚合物或低聚物(A)，其中，具有空穴傳輸性的結構單元包含 選自具有芳香族胺結構的單元、具有巧挫結構的單元W及具有嚷吩結構的單元之中的至少 一種結構單元。3. 根據權利要求1或2所述的聚合物或低聚物(A)，其還具備具有可聚合基團的取代基。4. 根據權利要求1~3中任一項所述的聚合物或低聚物(A)，其還具有支鏈結構，并且具 有3個W上末端。5. 根據權利要求1~4中任一項所述的聚合物或低聚物(A)，其中，所述有機基團包含選 自有機基團(al-1)~(al-9)之中的至少一種有機基團，式中，RW及R'分別獨立地表示氨原子;碳原子數為1~22個的直鏈、環狀或支鏈烷基； 或者碳原子數為2~30個的芳基或雜芳基， X表示單鍵;碳原子數為1~22個的直鏈、環狀或支鏈亞烷基;或者碳原子數為2~30的 亞芳基或雜亞芳基， Ar表示碳原子數為2~30個的亞芳基或雜亞芳基;碳原子數為2~30個的芳控S基或雜 芳控=基;或者碳原子數為2~30個的芳控四基或雜芳控四基。6. 根據權利要求1~5中任一項所述的聚合物或低聚物(A)，其重均分子量為1000~ 1000000。7. -種組合物，其含有權利要求1~6中任一項所述的聚合物或低聚物(A)和溶劑(B)。8. 根據權利要求7所述的組合物，其還含有離子性化合物(C)。9. 一種空穴傳輸材料組合物，其含有權利要求7或8所述的組合物。10. -種油墨組合物，其含有權利要求7或8所述的組合物。11. 一種有機層，其是使用權利要求7或8所述的組合物、權利要求9所述的空穴傳輸材 料組合物或者權利要求10所述的油墨組合物來形成的。12. -種有機電子元件，其具有至少兩個電極W及位于上述電極之間的權利要求11所 述的有機層。13. -種有機電致發光元件，其具有：陽極、權利要求11所述的有機層、發光層W及陰 極。14. 一種顯示元件，其具備權利要求13所述的有機電致發光元件。15. -種照明裝置，其具備權利要求13所述的有機電致發光元件。16. -種顯示裝置，其具備權利要求15所述的照明裝置和作為顯示單元的液晶元件。17. -種有機光電轉換元件，其具有：陽極、權利要求11所述的有機層、光電轉換層W及 陰極。
【文檔編號】C08G61/12GK105992786SQ201580007917
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2015年2月12日
【發明人】舟生重昭, 福島伊織, 石塚健, 石塚健一, 淺野直紀, 龍崎大輔
【申請人】日立化成株式會社