一種樹脂組合物及其制作的覆銅板的制作方法

一種樹脂組合物及其制作的覆銅板的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種樹脂組合物及其制作的覆銅板，涉及印刷電路板用覆銅板技術領域，具體涉及一種使用綠泥石粉作為填料的樹脂組合物以及使用該樹脂組合物生產出來的覆銅板。本發明生產出來的覆銅板具有良好的耐熱性、剝離強度和機械加工性能以及低介電常數和損耗，提高了覆銅板的綜合性能。
【專利說明】
一種樹脂組合物及其制作的覆銅板
技術領域
[0001]本發明涉及印刷電路板用覆銅板技術領域，具體涉及一種使用綠泥石粉作為填料 的樹脂組合物以及使用該樹脂組合物生產出來的覆銅板。
【背景技術】
[0002] 眾所周知的在覆銅板用樹脂混合物中添加無機粉體是覆銅板行業中的通行做法。 如公開號為CN102514353的中國發明專利說明書中就具體公開了覆銅板的生產過程以及使 用填料的意義及作用。在該篇專利文件中已經公開了采用無機材料作為樹脂混合物改性的 重要材料，但是沒有具體公開該無機材料的成分。
[0003] 樹脂混合物采用無機粉體其主要目的是改變樹脂混合物烘干后半固化片的理化 性質。半固化片主要指標有介電常數，剝離強度，耐熱性，韌性以及加工硬度。上述半固化片 的指標對覆銅板的使用性能以及質量有著至關重要的作用。
[0004] 具體表現在:首先半固化片的莫氏硬度要低，其原因是由于半固化片是作為覆銅 板的基材，在實際生產過程中半固化片是需要進行機械加工的如鉆孔(鉆孔實驗是測試半 固化片加工性能好壞的實驗手段，經過若干次鉆孔測試后檢測鉆頭磨損情況評估加工性 能）、切割等。如果莫氏硬度過高必然導致樹脂混合物凝固后的半固化片硬度高機械加工困 難;其次，要有良好的剝離強度，剝離強度是指銅箱貼于半固化片后是否容易被剝離，如果 銅箱容易被剝離，那么覆銅板將不能使用;再次，要有良好的耐熱性能，在高溫時半固化片 不能發生軟化。覆銅板往往要在一定溫度下使用，特殊情況下是在高溫下使用。因此如果半 固化片不耐高溫就容易產生變形影響使用;再次要有良好的介電常數和低介電損耗，在高 頻通訊中往往這是一個比較重要的指標高速信息處理的要求。
[0005] 現有技術中，添加入覆銅板樹脂混合物的主要填料有高嶺土、滑石粉、云母。這些 填料的使用已經是行業內所公知和慣用的，對于本領域技術人員來說已經形成了行業內技 術習慣。如公開號為CN103254463的中國發明專利中采用云母這種低硬度的材質作為填料 降低覆銅板的硬度。如公開號為CN10358936的中國發明專利采用高嶺土用于改善覆銅板 的介電性能。如公開號為CN103627144的中國發明專利中采用滑石粉來改善覆銅板的剝離 強度。由上可知覆銅板領域的企業為開發出一種迎合現代工業需求的覆銅板用填料而費心 研發。
[0006] 要重點說明的是，覆銅板領域中所采用的填料并非是礦石物本身，也并非是將礦 石物粉碎后直接使用的粗粉體。由于覆銅板本身應用于通訊、電子等高科技行業領域中，對 生產粉體質量要求，粉體純度等有著特殊的要求，以保證覆銅板的平整度以及其他上述的 指標。現有技術中用于覆銅板樹脂混合物的填料主要有石英粉、高嶺土、滑石粉、云母粉等。 其中添加石英粉作為填料可以改善覆銅板的熱膨脹系數，保證產品尺寸的穩定性，而且石 英粉是最易獲得介電常數較低的無機填料，但是由此制備的覆銅板在鉆孔時將會對鉆頭產 生嚴重磨損，而客觀上導致加工成本較高。現有的高嶺土是層狀化合物材料，其層與層之間 由范德華鍵連接，范德華鍵是弱鍵，受力易斷裂，從而導致層與層之間脫離，將這種高嶺土 添加于覆銅板中將導致剝離強度變低，容易導致銅箱與樹脂脫離，同時高嶺土的添加也會 導致覆銅板介電常數升高，電性能下降。滑石粉和云母是目前市場上用于覆銅板中的主要 低硬度填料。滑石粉是一種層間由范德華力連接的2:1型層狀硅酸鹽礦物，其在外力作用下 極易斷鍵，所以其莫氏硬度低但同時剝離強度差，云母粉含有大量氧化鐵和堿金屬氧化物， 其介電常數和介電損耗高。為此上述幾種填料對改善覆銅板的綜合使用性能改善均不理 想。
[0007] 在上述技術缺陷以及思想指導下，
【申請人】對綠泥石礦物材料作出了研究開發，希 望通采用綠泥石這種全新的填料改進覆銅板的綜合性能滿足現代通信、電子產品的綜合需 求。

【發明內容】

[0008] 為解決上述技術問題，本發明提供一種樹脂組合物及其制作的覆銅板，具有良好 的耐熱性、剝離強度和機械加工性能。
[0009] 為達到上述目的，本發明的技術方案如下：
[0010] -種樹脂組合物，其特征在于，按重量百分比計包括： [0011]無齒環氧樹脂混合物：20%-60%，
[0012]無機填料:0.1-25%，
[0013] 固化劑：卜35%，
[00M] 固化促進劑：〇.卜5%，
[0015] 稀釋劑:0.01-5%，
[0016] 含磷環氧樹脂：10-30 %;
[0017] 其中所述的無鹵環氧樹脂混合物由：增加強度的雙酚A型環氧樹脂、聚氨酯改性環 氧樹脂中的至少一種，增加耐熱性的雙酚F型環氧樹脂、有機硅改性雙酚A型環氧樹脂中的 至少一種，增加韌性的聚丁二烯環氧樹脂、聚乙二醇環氧樹脂中的至少一種所組成；
[0018] 所述的無機填料為:綠泥石粉。
[0019]優選的，
[0020]所述的固化劑包括有:三甲基六亞甲基二胺，
[0021 ]所述的固化促進劑為咪唑類促進劑，
[0022] 所述的含磷環氧樹脂包括有:六縮水甘油醚基三聚磷腈；
[0023] 所述的稀釋劑為丙酮、丁酮、N，N_二甲基甲酰胺中的一種或幾種。
[0024] 再優選的，所述的無鹵環氧樹脂混合物中組分按重量百分比計為：
[0025]雙酸A型環氧樹脂和/或聚氨酯改性環氧樹脂：10-50%，
[0026] 聚丁二烯環氧樹脂和/或聚乙二醇環氧樹脂：10-50%，
[0027] 雙酸F型環氧樹脂和/或有機硅改性雙酸A型環氧樹脂：10-50%。
[0028] 進一步的，所述的無機填料中的綠泥石粉是通過以下方法獲得的：
[0029] 步驟一，人工挑選純綠色不含其他雜色礦石的綠泥石；
[0030] 步驟二，將綠泥石礦石水洗和酸洗；
[0031] 步驟三，將綠泥石礦石取出，用水洗滌至ΡΗ? 7;
[0032] 步驟四，通過化學滴定和原子發射光譜選擇出重量百分比成分為二氧化硅:30-- 35%，結晶水：8-12%，二氧化 一.fp ： 15-19%，二氧化 一鐵：0· 1 -0 · 4 %，氧化儀：32- 36%，堿金屬離子:0.001 -0.01 %的綠泥石礦石；
[0033]步驟五:將步驟四選擇出的綠泥石礦石，通過XRD衍射選擇出第一個衍射峰在5° -10°，第二個衍射峰在10°-16°，第三個衍射峰是18°-20°，第四個衍射峰是在25°-30°，第五 個衍射峰是30° -36°的綠泥石礦石；
[0034] 步驟六，將步驟五選擇出的綠泥石礦石用球磨、氣流磨、雷蒙磨或沖擊磨中的至少 一種制成粉末狀通過分級機分級為平均粒徑為< 10微米，最大粒徑< 25微米的綠泥石粉。
[0035] 優選的，所述的無機填料中的綠泥石粉是通過以下方法獲得的：
[0036] 步驟一，人工挑選純綠色不含其他雜色礦石的綠泥石；
[0037] 步驟二，將綠泥石礦石水洗和酸洗；
[0038] 步驟三，將綠泥石礦石取出，用水洗滌至PH ? 7;
[0039] 步驟四，通過化學滴定和原子發射光譜選擇出重量百分比成分為二氧化硅:30--35%，結晶水：8-12%，二氧化 一.fp ： 15-19%，二氧化 一鐵：0· 1 -0 · 4 %，氧化儀：32- 36%，堿金屬離子:0.001 -0.01 %的綠泥石礦石；
[0040] 步驟五:將步驟四選擇出的綠泥石礦石，通過XRD衍射選擇出第一個衍射峰在5° -10°，第二個衍射峰在10°-16°，第三個衍射峰是18°-20°，第四個衍射峰是在25°-30°，第五 個衍射峰是30° -36°的綠泥石礦石；
[0041] 步驟六，將步驟五中選擇出的綠泥石經過硅烷偶聯劑表面處理；
[0042]步驟七，將步驟六經過表面處理的的綠泥石礦石用球磨、氣流磨、雷蒙磨或沖擊磨 中的至少一種制成粉末狀通過分級機分級為平均粒徑為< 10微米，最大粒徑< 25微米的綠 泥石粉。
[0043]進一步的，所述的硅烷偶聯劑的結構式如下式所示：
[0045]上式中，Y代表氨基、環氧基、烷烴基或苯基，其中0R為選自乙氧基和甲氧基中的一 種或多種。
[0046] 進一步的，所述步驟五中對綠泥石礦石表面處理是通過以下方法實現的：
[0047] a.將硅烷偶聯劑放入容器中，控制攪拌速度為60rpm條件下，向其中添加 pH值為 3.5的弱酸水溶液，弱酸水溶液的添加質量為硅烷偶聯劑質量的2%，當加入完畢后繼續保 持攪拌時間為12min，得到處理液；
[0048] b.將綠泥石放入高速混合機中，先開啟低速混合模式，混合速度為150rpm，同時將 物料升溫至103°C并保持恒溫6分鐘，然后噴入步驟a所得處理液，處理液按照其中的硅烷偶 聯劑重量為綠泥石的重量的2%的量添加，最后，開啟高速混合機的高速混合模式，混合速 度為2300rpm，同時繼續加熱，當物料溫度升120°C時，保持恒溫3-15分鐘后排出。
[0049] 進一步的，一種覆銅板，應用上述組分以及方法樹脂組合物生產出來的覆銅板。
[0050] 進一步的所述的覆銅板，還包括玻纖布和銅箱。
[0051] 優選的所述的一種覆銅板，其阻燃其阻燃等級為V-0,鉆頭的磨耗為15%。
[0052] 通過上述技術方案，本發明提供的一種樹脂組合物及其制作的覆銅板，其有益效 果在于：
[0053] 首先將綠泥石應用于覆銅板技術領域。綠泥石具有低硬度和較好的剝離強度以及 耐熱性。綠泥石是2:1:1型層狀硅酸鹽材料具有三層結構，而滑石和其他填料是2:1型兩層 層狀硅酸鹽材料。而他們層狀結構中均是由范德華力連接，并且范德華力都是以氫鍵的方 式體現，綠泥石為三層礦物，滑石或其他填料為二層礦物，所以其層間氫鍵比滑石多，所以 其剝離強度高于滑石。綠泥石因含有更多的氫鍵，而氫鍵在硅酸鹽礦物中是結晶水的方式 存在，所以其含結晶水比滑石尚。而在材料受熱時，結晶水會吸收熱量，提尚材料的耐熱性 能，而滑石的結晶水比綠泥石的含量低，所以其對材料耐熱性的幫助沒有綠泥石強，而石英 因其結構中不含有結晶水，所以其對耐熱性幫助差。同時因其也是由范德華力連接的層狀 硅酸鹽礦物所以綠泥石莫氏硬度低，而石英其為四面體結構，晶體間由高強度的共價鍵連 接，使得其具有高的莫氏硬度。因此采用綠泥石能夠綜合改進覆銅板的性能。
[0054] 其次，本發明中在制備覆銅板用綠泥石粉具體限定了要求使用的綠泥石的各組分 的含量以及礦相特征。這是應為，綠泥石中含有鐵元素，而鐵元素為一種顯色元素，含有過 高鐵元素的覆銅板會產生色差，制成的板材顏色為深暗色，嚴重影響板材外觀。綠泥石中含 有的非綠色的深色雜質，主要是其伴生礦物，這些雜色礦物主要是一些含金屬氧化物的礦 物，而金屬氧化物在電場中易極化，導致覆銅板的介電常數和介電損耗變高，所以通過人工 挑選將含有雜色礦物的綠泥石除去。綠泥石礦石表面常因開采過程粘覆各種雜質，而這些 雜質將對覆銅板產生各種影響，所以需要對綠泥石進行水洗，除去粘覆的小顆粒雜質，通過 酸洗除去滲透在表面的氧化物雜質。此外在粗綠泥石礦中也存在滑石、石英等伴生礦，石 英礦混入綠泥石中生產出來的填料將會導致覆銅板的硬度提高。傳統的成分測定法只能測 定出礦物的組成成分，不能確定礦石的礦相。以及是否為本發明中所需要的具有三層結構 綠泥石礦特有的層間結構。為此我們選用了 XRD圖譜來精準選擇所需要的綠泥石礦相原料 (《粉末衍射法測定晶體結構》，梁敬魁，科學出版社）。這是與現有技術中采用的制備填料中 重要區別。本發明中采用了化學組成成分和礦相結構測定相結合的方式選擇出來的綠泥石 礦才能用來作為本發明中綠泥石粉的制備原料。這是因為要達到高頻高速通訊的要求，需 要填料中的介電常數及介電損耗盡量低，而填料中其金屬氧化物和堿金屬氧化物及結晶水 都是影響介電常數及介電常數的指標，所以需要嚴格管控材料的組成成分，使用本發明提 供的綠泥石填料方法生產出來的覆銅板介電常數為4.0-4.5，介電損耗為0.02-0.03充分滿 足的現有的需要。
[0055] 再次，綠泥石等無機填料其與樹脂混合物等有機物的融合性不佳。融合性不佳將 會導致填料在樹脂混合物中分散不佳，出現大量空隙，生產出來的半固化片中出現坑洞表 面不平整光滑。為了解決融合問題本發明對生產出來的綠泥石粉體進行表面改性，使得綠 泥石粉在樹脂混合物充分融合擴散，一方面使得生產出來的半固化片表面光滑，另一方面 也提高了剝離強度銅箱不易從半固化片上剝離。
[0056] 在本專利取得的進步還在于:樹脂混合物中使用具有阻燃性能的六縮水甘油醚基 三聚磷腈與環氧樹脂混合物搭配提高樹脂組合物的阻燃性能，縮水甘油醚基團上含有環氧 基團，其可以與環氧樹脂更好的相容，同時其可以參與聚合過程，提高產品的韌性，同時六 縮水甘油醚基三聚磷腈同時含有氮、磷兩種阻燃元素，可以即起氮元素阻燃和磷元素阻燃 的效果，比其它單一的使用含磷或含氮的阻燃材料的效果好。三甲基六亞甲基二胺是一種 低毒，易溶解，加工方便的固化劑，覆銅板生產中使用三甲基六亞甲基二胺可降低加工成 本，降低對環境和人體的危害。
【附圖說明】
[0057] 為了更清楚地說明本發明實施例或現有技術中的技術方案，下面將對實施例或現 有技術描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹。
[0058] 圖1為本發明中選擇出的符合要求的綠泥石礦石的XRD圖譜；
[0059]圖2為滑石礦石的XRD圖譜；
[0060] 圖3為綠泥礦石中含有伴生滑石礦的XRD圖譜；
[0061] 圖4為本發明中綠泥石粉的生產過程；
[0062] 圖5為本發明實施例一中綠泥石與其他填料生產出的覆銅板在剝離強度、加工性 能、耐熱性能比較表；
[0063] 圖6為本發明實施例二中經過硅烷偶聯劑處理前的綠泥石在樹脂混合物中分散情 況的比較表。
【具體實施方式】
[0064]下面將結合本發明實施例中的附圖，對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完 整地描述。
[0065]實施例一:環氧玻纖布覆銅板制備 [0066] 1. 800g樹脂組合物制備
[0067] 向2L高速剪切乳化釜中加入22%三甲基六亞甲基二胺，再加入1%N，N_二甲基甲 酰胺(DMF)溶劑，攪拌5分鐘使三甲基六亞甲基二胺溶解和分散，加入1 %二-甲基咪唑，攪拌 3分鐘溶解分散，再加入25%由γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(道康寧，Z-6040)處理 過的綠泥石粉，該綠泥石粉由如下方式獲得：
[0068]步驟一，人工挑選純綠色不含其他雜色礦石的綠泥石。
[0069] 步驟二，將綠泥石礦石水洗和酸洗。
[0070] 步驟三，將綠泥石礦石去除，用水洗滌至ΡΗ ? 7。
[0071] 步驟四，通過化學滴定和原子發射光譜選擇出重量百分比成分為二氧化硅:33% ; 結晶水：10%，三氧化二鋁：16% ;三氧化二鐵:0.3% ;氧化鎂:34%堿金屬離子:0.005%的 綠泥石礦石；
[0072]步驟五:將步驟四選擇出的綠泥石礦石，通過XRD衍射選擇出第一個衍射峰在5° -10°，第二個衍射峰在10°-16°，第三個衍射峰是18°-20°，第四個衍射峰是在25°-30°，第五 個衍射峰是30°-36°的綠泥石礦石(如附圖1);
[0073]步驟六，將綠泥石礦石用球磨、氣流磨、雷蒙磨或沖擊磨中的至少一種制成粉末狀 通過分級機分級為平均粒徑為2.50μπι，最大粒徑13.80μπι的綠泥石粉末。將綠泥石粉末用三 甲氧基硅烷表面處理，偶聯劑劑添加量為1 %，高速攪拌混合25分鐘使填料分散均勻，在保 持500轉/分鐘攪拌情況下，向燒杯中依次加入10%雙酚Α環氧樹脂(無錫樹脂廠，E-53D)、 10%聚乙二醇環氧樹脂(美國陶氏公司，DER-736)，10%雙酚F型環氧樹脂(大日本油墨化學 工業株式會社，商品牌號830LVP)，22%六縮水甘油醚基三聚磷腈，繼續攬拌熟化7小時，制 備成樹脂組合物膠液。
[0074] 2.含浸
[0075]將該膠液浸漬并涂布在E玻纖布（2116,單重為104g/m2)上，并在170°C烘箱中烘 5min制得樹脂含量50 %的半固化片。
[0076] 3 壓制
[0077]取8張大小為350毫米X 350毫米片狀的半固化片作為芯材，疊放整齊，然后在芯料 上下兩面覆蓋如上所述制備的銅箱，完成搭配之后一起放入真空熱壓機制備成環氧玻纖 布覆銅板，并進行性能檢測。
[0078] 比較例1-1
[0079] 重復實施例1的制備，所不同的是無機填料使用高嶺土。
[0080] 比較例卜2
[0081] 重復實施例1的制備，所不同的是無機填料使用滑石粉。
[0082] 比較例1-3
[0083] 重復實施例1的制備，所不同的是無機填料使用石英。
[0084] 實施例1和比較例的實驗數據體現在附圖5:綠泥石與其他填料生產出的覆銅板在 剝離強度、加工性能、耐熱性能比較表中。
[0085] 實施例二
[0086]重復實施例一的制備。
[0087] 比較例2
[0088] 重復實施例2的制備，所不同的是添加未經硅烷偶聯劑處理的綠泥石粉。
[0089]實施例2和比較例的實驗數據體現在附圖6:經過硅烷偶聯劑處理前的綠泥石在樹 脂混合物中分散情況的比較表中。
[0090] 實施例三
[0091] 重復實施例一的制備。
[0092] 比較例3-1
[0093]重復實施例3的制備，所不同的是使用的含磷固化劑為苯氧基磷腈，KP-735NA，湖 南豐化材料發展有限公司。
[0094] 添加六縮水甘油醚基三聚磷腈制成的覆銅板的抗沖擊性實驗的比較表
[0095]
[0096] 實施例四
[0097] 重復實施例一的制備。
[0098] 比較例4-1
[0099] 重復實施例4的制備，所不同的是使用綠泥石中含有黑色礦物。
[0100] 比較例4-2
[0101] 重復實施例4的制備，所不同的是選擇的綠泥石礦石不進行水洗和酸洗。
[0102] 比較例4-3
[0103] 重復實施例4的制備，所不同的是選擇的綠泥石礦石含有23%滑石。
[0104] 比較例4-4
[0105] 重復實施例4的制備，所不同的是選擇的綠泥石礦石的硅含量為29%。
[0106] 比較例4-5
[0107] 重復實施例4的制備，所不同的是選擇的綠泥石礦石的硅含量為36%。
[0108] 比較例4-6
[0109] 重復實施例4的制備，所不同的是選擇的綠泥石礦石的結晶水為7%。
[0110] 比較例4-7
[0111] 重復實施例4的制備，所不同的是選擇的綠泥石礦石的結晶水為13%。
[0112] 比較例4-8
[0113] 重復實施例4的制備，所不同的是選擇的綠泥石礦石的三氧化二鋁為20%。
[0114] 比較例4-9
[0115] 重復實施例4的制備，所不同的是擇的綠泥石礦石的三氧化二鐵為0.5%。
[0116] 比較例4-10
[0117] 重復實施例2的制備，所不同的是擇的綠泥石礦石的氧化鎂為37%。
[0118] 比較例4-11
[0119] 重復實施例2的制備，所不同的是擇的綠泥石礦石的堿金屬為0.02%。
[0120] 含有其他伴礦的綠泥石礦石混合物性能比較表
[0121]
[0122]

[0124] 檢測方法：
[0125] 1剝離強度(PS):
[0126] 按照IPC-TM-6502.4.8方法中的"熱應力后"實驗條件，測試金屬蓋層的剝離強度。
[0127] 2介電常數：
[0128] 按照IPC-TM-6502.5.5.9使用平板法，測定1GHz下的介電常數。
[0129] 3介質損耗角正切：
[0130] 按照IPC-TM-6502.5.5.9使用平板法，測定1GHz下的介電損耗因子。
[0131] 4莫氏硬度測試:參照與《EN 101-1991陶瓷瓷磚表面莫式劃傷硬度的測定》。
[0132] 5刀面磨耗檢測：使用直徑3.2111111的鉆頭對覆銅板，在滄州東盛(0020201汗08鉆孔 機床上進行鉆削實驗，用掃描電鏡（SEM)(型號S-3400)觀察對比鉆孔3000次后前后鉆頭磨 損狀況，其為：（主刀刃磨損面積/刀刃總面積）X 100%
[0133] 6.切片檢測：參照IPC-TM-650中的手動微切片法制作切片，用掃描電鏡（SEM)(型 號S-3400)觀察拋光面，觀察其中填料的分散情況。
[0134] 7.滑石的含量：
[0135] 通過X射線衍射圖譜，可以讀出綠泥石和滑石的衍射強度。并由公式CQ/CCR = (IQ/LQ)/(ICR/LCR)計算得到滑石的含量，式中，CQ、CR分別為綠泥石、滑石的含量(wt% )， IQ、IR分別為石英、方石英在（101)面的衍射強度;LCR/LQ為常數，可由物質的吸收系數、結 構常數等計算而得。
[0136] 8.浸錫耐熱性：
[0137] 使用50X 50mm的兩而帶銅樣品，浸入288°C的焊錫中，記錄樣品分層氣泡的時間。
[0138] 9落錘沖擊韌性
[0139] 使用沖擊儀，沖擊儀落錘高度45cm，下落重錘重量lkg。韌性好與差的評判:十字架 清晰，說明產品的韌性越好，以字符☆表示;十字架模糊，說明產品的韌性差、脆性大，以字 符◎表示;十字架清晰程度介于清晰與模糊之間說明產品韌性一般，以字符?表示。
[0140] 103耐燃燒性(難燃性）：
[0141] 依據UL94法測定。
[0142] 本發明所公開的實施例的上述說明，使本領域專業技術人員能夠實現或使用本發 明。對這些實施例的多種修改對本領域的專業技術人員來說將是顯而易見的，本文中所定 義的一般原理可以在不脫離本發明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現。因此，本 發明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點 相一致的最寬的范圍。
【主權項】
1. 一種樹脂組合物，其特征在于，按重量百分比計包括： 無面環氧樹脂混合物:20%-60%， 無機填料:0.1-25 %， 固化劑:1-35 %， 固化促進劑:0.1-5 %， 稀釋劑:0.01-5 %， 含憐環氧樹脂：10-30 %; 其中所述的無面環氧樹脂混合物由：增加強度的雙酪A型環氧樹脂、聚氨醋改性環氧樹 脂中的至少一種，增加耐熱性的雙酪F型環氧樹脂、有機娃改性雙酪A型環氧樹脂中的至少 一種，增加初性的聚下二締環氧樹脂、聚乙二醇環氧樹脂中的至少一種所組成； 所述的無機填料為:綠泥石粉。2. 根據權利要求1所述的一種樹脂組合物，其特征在于， 所述的固化劑包括有:Ξ甲基六亞甲基二胺， 所述的固化促進劑為咪挫類促進劑， 所述的含憐環氧樹脂包括有:六縮水甘油酸基Ξ聚憐臘； 所述的稀釋劑為丙酬、下酬、N，N-二甲基甲酯胺中的一種或幾種。3. 根據權利要求1所述的一種樹脂組合物，其特征在于，所述的無面環氧樹脂混合物中 組分按重量百分比計為： 雙酪A型環氧樹脂和/或聚氨醋改性環氧樹脂：10-50%， 聚下二締環氧樹脂和/或聚乙二醇環氧樹脂：10-50 %， 雙酪F型環氧樹脂和/或有機娃改性雙酪A型環氧樹脂：10-50 %。4. 根據權利要1所述的一種樹脂組合物，其特征在于，所述的無機填料中的綠泥石粉是 通過W下方法獲得的： 步驟一，人工挑選純綠色不含其他雜色礦石的綠泥石礦石； 步驟二，將綠泥石礦石水洗和酸洗； 步驟Ξ，將綠泥石礦石取出，用水洗涂至PH - 7; 步驟四，通過化學滴定和原子發射光譜選擇出重量百分比成分為二氧化娃:30--35%， 結晶水:8-12 %，Ξ氧化二侶:< 19 %，Ξ氧化二鐵：<0.4 %，氧化儀：< 36 %，堿金屬離子： < 0.01 %的綠泥石礦石； 步驟五:將步驟四選擇出的綠泥石礦石，通過XRD衍射選擇出第一個衍射峰在5°-10°， 第二個衍射峰在1〇°-16°，第Ξ個衍射峰是18°-20°，第四個衍射峰是在25°-30°，第五個衍 射峰是30° -36°的綠泥石礦石； 步驟六，將步驟五選擇出的綠泥石礦石用球磨、氣流磨、雷蒙磨或沖擊磨中的至少一種 制成粉末狀通過分級機分級為平均粒徑為^ 10微米，最大粒徑^ 25微米的綠泥石粉。5. 根據權利要求1所述的一種樹脂組合物，其特征在于，所述的無機填料中的綠泥石粉 是通過W下方法獲得的： 步驟一，人工挑選純綠色不含其他雜色礦石的綠泥石礦石； 步驟二，將綠泥石礦石水洗和酸洗； 步驟Ξ，將綠泥石礦石取出，用水洗涂至PH - 7; 步驟四，通過化學滴定和原子發射光譜選擇出重量百分比成分為二氧化娃:30--35%， 結晶水:8-12 %，立氧化二侶：15-19 %，立氧化二鐵:0.1-0.4 %，氧化儀:32-36 %，堿金 屬離子:0.001-0.01 %的綠泥石礦石； 步驟五:將步驟四選擇出的綠泥石礦石，通過XRD衍射選擇出第一個衍射峰在5°-10°， 第二個衍射峰在1〇°-16°，第Ξ個衍射峰是18°-20%第四個衍射峰是在25°-30°，第五個衍 射峰是30° -36°的綠泥石礦石； 步驟六，將步驟五中選擇出的綠泥石經過硅烷偶聯劑表面處理； 步驟屯，將步驟六經過表面處理的的綠泥石礦石用球磨、氣流磨、雷蒙磨或沖擊磨中的 至少一種制成粉末狀通過分級機分級為平均粒徑為^ 10微米，最大粒徑^ 25微米的綠泥石 粉。6. 根據權利要求5所述的一種樹脂組合物，其特征在于:所述的硅烷偶聯劑的結構式如 下式所示：上式中，Y代表氨基、環氧基、燒控基或苯基，其中OR為選自乙氧基和甲氧基中的一種或 多種。7. 根據權利要求5所述的一種樹脂組合物，其特征在于，所述步驟五中對綠泥石礦石表 面處理是通過W下方法實現的： a. 將硅烷偶聯劑放入容器中，控制攬拌速度為50-100rpm條件下，向其中添加 pH值為3- 6的弱酸水溶液，弱酸水溶液的添加質量為硅烷偶聯劑質量的1-30%，當加入完畢后繼續保 持攬拌時間為10-30min，得到處理液； b. 將綠泥石放入高速混合機中，先開啟低速混合模式，混合速度為50-300rpm，同時將 物料升溫至100°C-115°C并保持恒溫5-15分鐘，然后噴入步驟a所得處理液，處理液按照其 中的硅烷偶聯劑重量為綠泥石的重量的0.1-8 %的量添加，最后，開啟高速混合機的高速混 合模式，混合速度為2000-40(K)rpm，同時繼續加熱，當物料溫度升到115-140°C時，保持恒溫 3-15分鐘后排出。8. -種覆銅板，應用權利要求1-6任一一種樹脂組合物生產出來的覆銅板。9. 根據權利要求8所述的一種覆銅板，其特征在于，還包括玻纖布和銅錐。10. 根據權利要求8或者9所述的一種覆銅板，其特征在于，其阻燃其阻燃等級為V-0,鉆 頭的磨耗為15%。
【文檔編號】B32B27/38GK105968714SQ201510884060
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2015年12月3日
【發明人】賈波, 李寶智, 胡林政, 夏古俊
【申請人】重慶市錦藝硅材料開發有限公司蘇州分公司