經腰果酚改性的環氧多元醇的制作方法
【專利摘要】一種用于形成聚氨基甲酸酯彈性體的反應系統包括經腰果酚改性的環氧多元醇。確切地說，所述反應系統具有包括所述經腰果酚改性的環氧多元醇的異氰酸酯反應性組分和包括至少一種聚異氰酸酯的異氰酸酯組分。所述經腰果酚改性的環氧多元醇為1∶1到1∶5的環氧基與環氧反應性基團的比率下的環氧組分和環氧反應性組分的反應產物，且按腰果殼液的總重量計，所述環氧反應性組分包括具有至少85重量％的腰果酚含量的所述腰果殼液。
【專利說明】
經腰果酚改性的環氧多元醇
技術領域
[0001] 實施例涉及一種經腰果酚改性的環氧多元醇和使用經腰果酚改性的環氧多元醇 形成的聚氨基甲酸酯彈性體。
【背景技術】
[0002] 基于聚氨基甲酸酯的產物可由使異氰酸酯與多元醇反應形成。使用的多元醇可具 有至少一個基于石油的建構嵌段(如環氧乙烷和/或環氧丙烷）。盡管此類基于石化品的多 元醇為廣泛使用的，這些多元醇面對許多問題，如自然資源的枯竭和基于油價變化的價格 波動。
[0003] 在水性分散液和涂層的基于環氧基的技術中，已表明基于石化品的樹脂可經基于 生物質的樹脂取代，所述基于生物質的樹脂為1:0.2到1:0.8的環氧基與環氧反應性基團的 比率下的環氧樹脂和如腰果酚的生物質衍生的化合物的反應產物，例如如美國專利第7， 812,101號中所論述。但是，此類經部分改性的基于生物質的樹脂可能不適合用于聚氨基甲 酸酯技術中。因此，尋求用作聚氨基甲酸酯技術中的多元醇的基于環氧基和腰果酚的調配 物。
【發明內容】
[0004] 實施例可通過提供用于形成聚氨基甲酸酯彈性體的反應系統實現，所述系統包括 具有經腰果酚改性的環氧多元醇的異氰酸酯反應性組分和包括至少一種聚異氰酸酯的異 氰酸酯組分。經腰果酚改性的環氧多元醇為1:0.95到1:5的環氧基與環氧反應性基團的比 率下的環氧組分和環氧反應性組分的反應產物。環氧反應性組分包括按腰果殼液的總重量 計具有至少85重量％的腰果酚含量的腰果殼液。
【具體實施方式】
[0005] 聚氨基甲酸酯產物(例如凝膠聚氨基甲酸酯產物)形成為包括異氰酸酯組分和異 氰酸酯反應性組分的混合物的反應產物。異氰酸酯組分包括至少一種聚異氰酸酯且異氰酸 酯反應性組分包括具有至少一種多元醇的多元醇組分。根據實施例，多元醇組分包括至少 一種經腰果酚改性的環氧(CME)多元醇。異氰酸酯組分和/或異氰酸酯反應性組分可另外包 括任選的添加劑組分，其包括如固化劑、催化劑、表面活性劑、塑化劑、填充劑、溶劑、增鏈劑 和/或交聯劑的添加劑。
[0006] CME多元醇為包括環氧組分和具有腰果酚組分的環氧反應性組分(且可包括任選 的酚或酚衍生物組分）的混合物的反應產物。環氧組分和/或環氧反應性組分可包括任選的 添加劑組分(例如可包括如固化劑、催化劑、表面活性劑、塑化劑、填充劑、溶劑、增鏈劑和/ 或交聯劑的添加劑）。環氧組分中的環氧基與環氧反應性組分中的環氧反應性基團的比率 為1:0.95到1:5。
[0007] 用于形成CME多元醇的環氧組分包括至少一種環氧樹脂。至少一種環氧樹脂可占 環氧組分的90重量％到100重量％，任何其余部分為一部分或全部任選的添加劑組分。按環 氧反應性組分的總重量計，環氧反應性組分可包括至少50重量％ (例如至少60重量％、至少 70重量％、至少80重量％、至少90重量％和/或100重量％ )的腰果酚組分。環氧反應性組分 的其余部分可為酚或酚衍生物組分。腰果酚組分包括腰果殼液(CNSL)，其為腰果仁加工的 副產物(例如可提取自腰果仁的果仁與殼之間的層）。按CNSL的總重量計，CNSL的腰果酚含 量為至少85重量％，使得CNSL包括腰果酚作為主要組分且可另外包括腰果二酚、甲基腰果 二酚和/或漆樹酸作為次要組分。CNSL可經受加熱過程(例如在從腰果仁提取時）、脫羧過程 和/或蒸餾過程。
[0008] CME多元醇包括環氧基衍生的主鏈和至少兩個異氰酸酯反應性仲基（即仲羥基）， 用于與異氰酸酯組分中的異氰酸酯基反應。CME多元醇可允許調節固化時間，例如基于異氰 酸酯反應性仲基相對于異氰酸酯反應性伯基的較慢反應性。環氧主鏈可充當建構嵌段且測 定所得CME多元醇的羥基官能度和化學結構。CME多元醇的合成包括CNSL中的腰果酚與環氧 組分中產生自環氧樹脂的開環反應的開式環氧樹脂之間的反應。舉例來說，CME多元醇包括 與開環的環氧樹脂的腰果酚鍵，其在開式環氧樹脂與腰果酚之間產生醚鍵。
[0009] 根據示例性實施例，當使用環氧樹脂進行合成時，CME多元醇可包括具有下式1的 化合物，所述化合物具有兩個環氧化物部分和樹脂主鏈，和CNSL，其中具有至少單不飽和腰 果酚：
[0011] 在上式1中，R基團獨立地等于C15H31-n(其中n = 0、2、4或6)或&7Η33-n(其中n = 0、2或 4)。確切地說，R基團獨立地為包括十五或十七個碳原子的飽和或不飽和直鏈烷基鏈，且CME 多元醇可衍生自不同地包括具有不同R基團的腰果酚的腰果酚混合物。式1中的環氧基為樹 脂主鏈。
[0012]根據一個示例性實施例，使用基于雙酚A的二環氧化物樹脂和其中具有至少單不 飽和腰果酚的CNSL的CME多元醇的合成包括以下反應階段：
[0014]根據另一示例性實施例，使用脂族二環氧化物環氧樹脂和其中具有至少單不飽和 腰果酚的CNSL的CME多元醇的合成包括以下反應階段：
[0016]使用各種芳族環氧樹脂和其中具有至少單不飽和腰果酚的CNSL合成的其它示例 性CME多元醇結構包括以下各者：
[0019]上文的第一 CME多元醇是使用基于芳族聚環氧化物的樹脂和單不飽和腰果酚合 成。上文的第二CME多元醇是使用苯基二環氧化物樹脂和單不飽和腰果酚合成。上文的第三 CME多元醇是使用基于酯族聚環氧化物的樹脂和單不飽和腰果酚合成。上文的第四CME多元 醇是使用基于雙酸A的二環氧化物樹脂、酚和單不飽和腰果酚合成。
[0020] 不希望受此理論束縛，CME多元醇中的腰果酚的長鏈R基團可將疏水性引入到所得 聚氨基甲酸酯彈性體中。增加的疏水性可表示為潮濕條件下的低水吸收率，例如測量為在 62%濕度和23°C的條件下持續一小時，多元醇組分的重量的小于0.8重量％ (例如小于0.7 重量％ )增加的低水吸收性。另外，可減少和/或避免水解和起泡(例如通過從水與反應混合 物中的異氰酸酯組分之間的反應釋放的二氧化碳產生的氣泡的效應）。CME多元醇的環氧樹 脂衍生的主鏈可提供如機械性能和與聚氨基甲酸酯彈性體的材料相容性的特性改進。可考 慮到CNSL中的腰果酚上的烷基鏈部分調節機械性能和/或CME多元醇的其它所需特性。添加 到用于形成CME多元醇的反應混合物中的酚或酚衍生物可起始環氧基開環反應，而CNSL可 提供疏水性特征和抗水解性能。
[0021] 用于環氧組分的示例性環氧樹脂包括每分子具有至少兩個環氧化物部分的聚環 氧化物(例如環氧樹脂可具有2到10個環氧化物官能團、2到6個環氧化物官能團、2到4個環 氧化物官能團等）。環氧樹脂主鏈可為飽和或不飽和、脂族、環脂族、芳族或雜環的且可經取 代(例如含有至少一個取代基，如鹵素、羥基和/或醚基）。環氧樹脂可為單體或聚合的。環氧 樹脂的環氧當量(EEW)可為 20g/eq 到 1000g/eq (例如 30g/eq 到 800g/eq、50g/eq 到 600g/eq、 100g/eq到500g/eq等），所述EEW為關于一化學當量環氧基的樹脂克數的量度。示例性環氧 樹脂包括雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚和對氨基苯酚 的三縮水甘油醚。環氧樹脂組分可包括例如可以商品名稱D. E. R.和D. E. N.商購自陶氏化學 公司（The Dow Chemical Company)的環氧樹脂。所得CME多元醇的粘度和成本可通過用于 環氧組分中的環氧樹脂的選擇來控制。
[0022] CNSL例如可以商品名稱F-180系列獲自HDSG Beijing Technology。按CNSL的總重 量計，CNSL包括至少85重量％ (例如85重量％到100重量％、90重量％到99重量％、91重量％ 到98重量％、92重量％到98重量％、93重量％到98重量％等）的腰果酚。按總共100重量％ 計，CNSL可包括小于8.5重量％ (例如0.5重量％到8重量％、0.5重量％到5重量％、0.5重 量％到3重量％等)的腰果二酚，其余部分為甲基腰果二酚和/或漆樹酸。根據一個示例性實 施例，按脫羧CNSL的總重量計，腰果酸組分基本上由包括至少92重量％ (例如92重量％到 1〇〇重量％、94重量％到100重量％等）的腰果酚的脫羧CNSL組成。脫羧CNSL可暴露于至少一 個蒸餾過程。
[0023] 任選的酚或酚衍生物組分包括至少一種酚和/或至少一種酚衍生物。反應混合物 可以就反應混合物中的酚或酚衍生物的摩爾與CNSL的摩爾來說0.5:1.5到1.5:0.5(例如 0.8:1.2到1.2:0.8、0.9:1.1到1.1:0.9等)的摩爾比包括任選的酚或酚衍生物組分。舉例來 說，可基于使用的酚或酚衍生物的摩爾量減少使用的CNSL的摩爾量。示例性酚衍生物包括 基于萘酚的化合物、基于苯基苯酚的化合物和基于六氯酚的化合物。
[0024] 用于任選的添加劑組分的示例性催化劑包括季銨化合物、鱗化合物、锍化合物、叔 胺、金屬氫氧化物和金屬醇鹽。環氧組分與環氧反應性組分之間的反應可無溶劑地或在惰 性有機溶劑存在下進行。示例性溶劑包括酮(如甲基異丁基酮和/或甲基戊基酮）、甲苯、二 甲苯和二醇醚(如二乙二醇的二甲醚）。用于形成CME多元醇的反應可在120°C到180 °C的溫 度下進行例如1小時到48小時。
[0025] 在用于形成CME多元醇的反應混合物中，環氧組分中的環氧基與環氧反應性組分 中的環氧反應性基團的比率為1:0.95到1:5(例如1:0.98到1:4、1:0.99到1:3、1:1到1:2.5、 1:1到1:1.1等）。舉例來說，從腰果酚組分提供的環氧反應性基團可實現環氧樹脂轉化為 CME多元醇的足夠轉化率和/或向反應混合物提供低粘度(所述低粘度也實現足夠轉化率）。 按所得反應產物的總重量計，用于形成CME多元醇的反應混合物的所得反應產物中剩余的 環氧殘基可小于〇. 2重量％。舉例來說，如根據ASTM D1652所測量，所得反應產物的環氧化 物當量可為至少 8,000克/當量(例如9,00(^/^到100,00(^/^、20,00(^/^到100,0008/ eq、30，000g/eq到100，000g/eq等）。如根據ASTM D4274所測量，所得反應混合物的羥值可為 至少40mg ΚΟΗ/g(例如40mg ΚΟΗ/g到300mg K0H/g、60mg ΚΟΗ/g到200mg K0H/g、80mg K0H/g 到lOOmg KOH/g等）。羥值可解釋CME多元醇和環氧反應性組分中的未反應羥基。
[0026] 根據一個示例性實施例，當形成CME多元醇時，反應混合物可具有環氧基到羥基的 完全轉化率（g卩，至少93 %的轉化率）。根據示例性實施例，形成CME多元醇的反應混合物可 具有95%的環氧基到羥基的轉化率和至少9，000g/eq的EEW或98.5%的環氧基到羥基的轉 化率和至少30,000g/eq的EEW。舉例來說，可通過凝膠滲透色譜法(GPC)光譜表征展示完全 轉化，所述光譜表征可指示較低分子量環氧組分已基本上反應，導致完全轉化為較高分子 量CME多元醇。完全轉化可通過傅里葉變換紅外(FTIR)光譜測定法展示，所述光譜測定法可 指示對應于環氧組分的紅外圖案基本上不存在或以可忽略的量存在于對應于CME多元醇的 紅外圖案中。完全轉化可通過核磁共振光譜測定法展示，所述光譜測定法可指示對應于環 氧組分的磁特性圖案基本上不存在或以可忽略的量存在于對應于CME多元醇的磁特性圖案 中。
[0027] 為了形成聚氨基甲酸酯產物(例如凝膠聚氨基甲酸酯），形成包括異氰酸酯反應性 組分和異氰酸酯組分的反應混合物。異氰酸酯反應性組分包括至少CME多元醇且可任選地 包括至少一種其它多元醇，其形成異氰酸酯反應性組分的多元醇組分。至少一種其它多元 醇可為聚醚多元醇或聚酯多元醇。至少一種其它多元醇可具有基于石油的建構嵌段(例如 環氧丙烷、環氧乙烷和/或環氧丁烷)或天然油衍生的建構嵌段。舉例來說，基于環氧丙烷的 聚醚(如可以商品名V0RAN0L?獲自陶氏化學公司的一者）和/或天然油衍生的多元醇（如蓖 麻油)可用于異氰酸酯反應性組分中。根據示例性實施例，基于環氧丙烷-甘油的多元醇、基 于聚（四亞甲基醚)二醇的多元醇、基于聚丙二醇的多元醇和/或基于聚丁二烯的多元醇可 用于異氰酸酯反應性組分中。舉例來說，按總共100重量％計，異氰酸酯反應性組分可包括 至少25重量％的至少一種其它多元醇，其余部分為CME多元醇。舉例來說，異氰酸酯反應性 組分可包括40重量％到75重量％的01?多元醇和25重量％到60重量％的基于環氧丙烷的聚 醚(如基于環氧丙烷-甘油的多元醇）。根據一個示例性實施例，包括CME多元醇和至少一種 其它多元醇的多元醇組分可具有測量為在62%濕度和23°C的條件下，多元醇組分的重量的 小于0.8重量％ (例如小于0.7重量％ )增加的低水吸收性。
[0028]異氰酸酯組分包括至少一種異氰酸酯，如二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、二異氰酸 甲苯酯(TDI)、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯(proi)、萘二異氰酸酯(NDI)、異佛爾酮二 異氰酸酯（iroi)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和其各種異構體和/或衍生物。使用其2,4~、 2，2'-和4，V -異構體中的至少一個，MDI可具有聚合物、共聚物、混合物或經改性的聚合物 形式。示例性MDI產品可以商品名稱ISONATE、PAPI以及VORANATE購自陶氏化學公司。使用其 2，4和2，6-異構體中的至少一個，TDI可具有聚合物、共聚物、混合物或經改性的聚合物形 式。示例性TDI產品可以商品名稱VORANATE購自陶氏化學公司。
[0029] 異氰酸酯反應性組分可以60到200(例如60到120、80到150、90到120、100到115等） 的異氰酸酯指數與異氰酸酯組分反應。舉例來說，為了制造軟凝膠型彈性體，異氰酸酯指數 可為60到120。異氰酸酯指數測量為用于形成聚氨基甲酸酯產物的反應混合物中的異氰酸 酯的當量除以反應混合物中的含有異氰酸酯反應性氫的材料的總當量乘以100。以另一方 式考慮，異氰酸酯指數為存在于反應混合物中的異氰酸酯基與異氰酸酯反應性氫原子的比 率，給定為百分比。
[0030] 用于形成聚氨基甲酸酯產物的反應混合物的任選的添加劑組分可全部或部分與 異氰酸酯組分和/或異氰酸酯反應性組分混合。根據一個示例性實施例，一部分任選的添加 劑組分在形成反應混合物之前加入異氰酸酯反應性組分中且另一部分分開地加入反應混 合物中。
[0031] 任選的添加劑組分可包括包括至少一種催化劑的任選的催化劑組分。示例性催化 劑包括叔胺、由仲胺形成的曼尼希堿(Mannich base)、含氮堿、堿金屬氫氧化物、堿酚鹽、堿 金屬醇化物、六氫噻嗪和有機金屬化合物。異氰酸酯組分的粘度可通過在其內混合稀釋劑 減小，例如可使用可商購且為所屬領域的技術人員已知的稀釋劑。各種其它添加劑，例如所 屬領域的技術人員已知的那些可包括于任選的添加劑組分中。舉例來說，可使用填充劑，如 無機和/或有機填充劑、著色劑、水結合劑、表面活性物質、植物保護劑、增量劑和/或塑化 劑。任選的增鏈劑和/或交聯劑可用于對CME多元醇的結構改性。
[0032] 染料和/或顏料（如二氧化鈦和/或碳黑）可包括于任選的添加劑組分中以賦予聚 氨基甲酸酯產物顏色特性。顏料可呈固體或樹脂載劑中的分散液形式。強化劑(例如片狀或 磨碎玻璃和/或煙霧狀二氧化硅)可用于賦予某些特性。其它添加劑包括例如UV穩定劑、抗 氧化劑、脫氣劑和粘著促進劑，其可取決于聚氨基甲酸酯產物的所需特征獨立地使用。
[0033] 根據示例性實施例，聚氨基甲酸酯產物(例如包括聚氨基甲酸酯彈性體)可由使異 氰酸酯組分與異氰酸酯反應性組分反應以形成反應產物且固化反應產物形成。使用CME多 元醇產生的聚氨基甲酸酯產物可在壓力下變形（即，通過壓力的再分布減少壓力點)且在變 形使得壓力被去除之后返回到其初始狀態。根據示例性實施例，聚氨基甲酸酯產物為聚氨 基甲酸酯凝膠或粘彈性聚氨基甲酸酯發泡體。聚氨基甲酸酯產物的密度可為〇.2kg/m3到 2kg/m3(例如0.2kg/m3到1.3kg/m3等）。聚氨基甲酸酯產物的產生可例如在模具中或倒入覆 板(如彈性、柔性膜或彈性經涂布的紡織物薄板材料)中來進行。
[0034] 根據示例性實施例，聚氨基甲酸酯彈性體可用于鞋中的凝膠軟墊、座表面（如沙 發、椅子、汽車座椅和自行車座椅）、背部支撐表面(如床、頭靠和扶手）、防護裝備(如用于身 體的各個部分的支撐物和覆蓋物）、繃帶和敷料中、用作表面上的自粘/密封材料(如用于混 凝土、瀝青和水泥）。
[0035] 除非另外規定，否則所有百分比是按重量計。除非另外規定，否則所有分子量值是 按數目平均分子量計。
[0036] 查·
[0037]使用以下材料：
[0038] D.E.R.? 383芳族環氧樹脂，為表氯醇和雙酚A的反應產物，具有大致183g/eq的 環氧化物當量(可從陶氏化學公司購得）。
[0039] D.E.N.? 438為含表氯醇和酚甲醛清漆的甲基乙基酮的酚醛環氧樹脂，具有大致 176-181g/eq的環氧化物當量(可從陶氏化學公司購得）。
[0040] CNSL包括94重量％腰果酚的腰果殼液（購自Hua Da Sai Gao[即，HDSG of Beijing]Technology)〇
[0041] 催化劑A包括含70重量％三苯基鱗乙酸乙酯的甲醇的催化劑(購自Alfa Aesar)。
[0042] V0RAN0L? CP 450為甘油丙氧基化三醇的聚醚多元醇，具有450的數目平均分子 量和370-396mg ΚΟΗ/g的標稱羥值(可從陶氏化學公司購得）。
[0043] PAPI? 27聚合二苯基甲烷二異氰酸酯的異氰酸酯，具有31.4重量％的異氰酸酯 含量(可從陶氏化學公司購得）。
[0044] 苯酸99重量％苯酸溶液(購自Sigma-Aldrich)。
[0045] 第一，通過混合D. E. R.? 383與CNSL制備CME多元醇A。確切地說，將大致330克CNSL 加入4頸圓底燒瓶（裝備有溫度計、機械攪拌器和氮氣接頭）（所述燒瓶包括大致182克 D. E. R. 383)以形成用于形成CME多元醇A的反應混合物。在反應混合物中，D. E. R? 383中的 環氧基與CNSL中的環氧反應性羥基的比率為大致1:1.05。接著，用氮氣徹底吹掃和保護燒 瓶10分鐘。隨后，在室溫下開始攪拌燒瓶內的反應混合物且將大致0.26克催化劑A添加到反 應混合物中，在此時段期間繼續攪拌且施加熱量到反應混合物。一旦達到160°C的溫度，維 持所述溫度四小時。此后，繼續氮氣保護直到反應混合物冷卻到40 °C。
[0046] 隨后，測量所得CME多元醇A的特性。確切地說，CME多元醇A測量為具有大致31， 283g/eq的環氧化物當量(如根據ASTM D1652所測量)和大致123mg Κ0Η的羥值(如根據ASTM D4274D所測量）。另外，可進行GPC光譜表征、FTIR光譜測定法和/或核磁共振光譜測定法。 [0047]第二，使用關于CME多元醇A在上文所述的方法，通過混合D. E. R. ? 383與CNSL制備 CME多元醇B和CME多元醇C。操作實例1包括CME多元醇B，其使用1: 2比率的D. E. R.? 383與 CNSL，即1:1比率的D. E. R? 383中的環氧基與CNSL中的環氧反應性羥基制備。比較實例A包 括〇1^多元醇(：，其使用1:1比率的0^.* 383與0吧1^，8卩1:0.5比率的0上.1^ 383中的環 氧基與CNSL中的環氧反應性羥基制備。通過以1.05的異氰酸酯指數混合各別CME多元醇B和 C與PAPI? 27制備用于操作實例1和比較實例A的聚氨基甲酸酯凝膠彈性體。CME多元醇特 性、反應混合物特性和聚氨基甲酸酯凝膠特性展示于下文表1中。
[0048]表 1
[0050] 就以上表1來說，根據ASTM D-1652測量環氧化物當量和環氧基團含量且根據ASTM D-4274D測量羥基含量。膠凝時間測量為在組分混合于模具(所述模具為體積為200mL的塑 料透明飲水杯）中之后，所得彈性體失去流動性（即，當模具的傾斜不導致反應產物的位移 時）的時間。在75°C下后加熱三小時和后續冷卻到室溫之后，根據ASTM2240-05用肖氏硬度 計測量硬度。在從模具去除樣品之后目視檢查硬度分布。比較實例A表明非均一分布，其中 硬度從樣品頂部處的〇的肖氏A硬度減小到樣品底部處的50的肖氏D硬度。
[0051 ] 第三，使用CME多元醇與V0RAN0L? CP 450的1:1混合物進行水吸收率比較以顯示 可使用組合多元醇實現低水吸收性（即，在62%濕度和23°C的條件下的多元醇組分的重量 的小于0.8 %增加）。使用V0RAN0L? CP 450(V-450)，在無任何CME多元醇的情況下制備比較 實例B。使用CME多元醇A和V0RAN0L? CP 450的混合物制備操作實例2。使用CME多元醇D制備 操作實例3且使用CME多元醇E制備操作實例4,所述CME多元醇D和E是使用關于形成CME多元 醇A在上文所述的方法制備。就此而言，與CME多元醇A類似地制備CME多元醇D，除了添加苯 酚到CNSL。確切地說，使用165克CNSL、52克苯酚和182克D.E.R.? 383制備CME多元醇DXME 多元醇D具有大致32,000的環氧化物當量和大致152的羥值。使用330克CNSL和180克 D.E.N.? 438制備CME多元醇E〇
[0052] 使用兩張 A4尺寸打印紙在62%濕度和23°C的條件下進行水吸收率比較。通過兩個 Teflo「戍環夾緊兩層打印紙且多元醇樣品的鋪展面積通過環固定為250cm2的面積。隨后，將 30克操作實例2到4和比較實例B中的每一者獨立地浸漬到打印紙上且在250cm2區域上在 Te ilon ￡環內部擴散開。在1小時之后，對樣品稱重以測量重量增加％值，如下文表2中所示。
[0053] 表 2
[0054]
【主權項】
1. 一種用于形成聚氨基甲酸酯彈性體的反應系統，所述反應系統包含： 包括經腰果酚改性的環氧多元醇的異氰酸酯反應性組分，所述環氧多元醇為1:0.95到 1:5的環氧基與環氧反應性基團的比率下的環氧組分和環氧反應性組分的反應產物，按腰 果殼液的總重量計，所述環氧反應性組分包括具有至少85重量％的腰果酚含量的所述腰果 殼液，和 包括至少一種聚異氰酸酯的異氰酸酯組分。2. 根據權利要求1所述的反應系統，其中按所述腰果殼液的總重量計，所述腰果殼液中 的腰果酚含量為90重量％到99重量％且所述腰果殼液中的腰果二酚含量為0.5重量％到8 重量％。3. 根據權利要求1或權利要求2所述的反應系統，其中按所述環氧組分的總重量計，所 述環氧組分包括90重量％到100重量％的至少一種每分子具有兩個到四個環氧化物部分的 環氧樹脂。4. 根據權利要求1到3中任一項所述的反應系統，其中按所述異氰酸酯反應性組分的總 重量計，所述異氰酸酯反應性組分包括40重量％到75重量％的所述經腰果酚改性的環氧多 元醇和25重量％到60重量％的基于環氧丙烷的聚醚。5. 根據權利要求1到4中任一項所述的反應系統，其中所述環氧反應性組分包括酚或酚 衍生物，所述腰果殼液與所述酚或酚衍生物的摩爾比為0.5:1.5到1.5:0.5。6. 根據權利要求1到5中任一項所述的反應系統，其中所述經腰果酚改性的環氧多元醇 的環氧化物當量為至少8，000g/eq。7. 根據權利要求1到6中任一項所述的反應系統，其中所述反應系統的異氰酸酯指數為 60到200。8. -種聚氨基甲酸酯發泡體產品，其包含根據權利要求1到7中任一項所述的反應系統 的產物。9. 一種凝膠聚氨基甲酸酯發泡體，其包含根據權利要求1到7中任一項所述的反應系統 的產物。10. -種制備聚氨基甲酸酯彈性體的方法，所述方法包含： 使所述異氰酸酯反應性組分與所述異氰酸酯組分在根據權利要求1到7中任一項所述 的反應系統中反應以形成反應產物，和 固化所述反應產物以形成聚氨基甲酸酯彈性體。
【文檔編號】C08G18/58GK105960424SQ201380080905
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2013年11月27日
【發明人】W·李, Y·張, J·李
【申請人】陶氏環球技術有限責任公司