一種兼具鐵電與鐵磁性能的聚合物基柔性復合材料及其制備方法
【專利摘要】本發明涉及一種兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料。其特征在于：它由一維OD?MFe2O4鐵磁基元和含氟聚合物cPVDF材料混合成型得到，所述的一維OD?MFe2O4鐵磁基元為一維功能化材料表面生長MFe2O4(M＝Fe、Co、Ni、Mn、Zn)鐵磁化合物得到的。本發明采用原位組裝技術在功能化一維材料等表面負載鐵氧體(MFe2O4，M＝Fe、Co、Ni、Mn、Zn)磁性納米粒子自行合成了具有特定尺寸以及表面活性的一維材料?磁性納米材料(OD?MFe2O4)，由此通過鐵電聚合物基體與鐵磁OD?MFe2O4復合實現了鐵磁OD?MFe2O4在鐵電聚合物基體內的均勻分散并達成無機相與有機相的良好結合，達成了鐵磁相在復合體系中的高度有序，制備了兼具鐵電、鐵磁的全新多鐵性磁電復合材料。
【專利說明】
一種兼具鐵電與鐵磁性能的聚合物基柔性復合材料及其制備方法
技術領域
[0001]本發明涉及一種具有優異磁電耦合能力的多鐵性磁電復合材料，該鐵性磁電復合材料可用于制備柔性薄膜、線材以及片材等。
【背景技術】
[0002]多鐵性材料是指同一個相中包含兩種及兩種以上鐵的基本屬性(包括鐵電性、鐵磁性、及鐵彈性)的材料。多鐵材料不但可以實現不同物理屬性間的可控轉化與協同，而且還可以通過材料組分的協同耦合作用產生全新的效應和功能，例如磁電效應。基于這些奇特的效應，多鐵性材料廣泛用于新型功能器件，如多態存儲原件、寬頻磁性傳感器、電場可控的鐵磁共振設備、雙磁光/電光設備以及新型自旋電子設備等，在電子信息工業領域具有極其重要的地位。
[0003]從組成上看，磁電材料可以分為本身具有磁電效應的單相磁電材料和本身不具有磁電效應而是通過不同組成相之間的耦合作用產生磁電效應的復合磁電材料。目前，單相多鐵性磁電化合物的居里溫度普遍偏低，磁電效應較弱，限制了其在功能器件上的實際應用。相比較而言，由鐵電相和鐵磁相構成的多鐵性磁電復合材料成為了眾多材料研究者的研究熱點。
[0004]然而，自然存在的和人工合成的多鐵性磁電復合材料并不多。目前，多鐵材料的研究工作，主要還是集中在陶瓷基復合體系上。如國家發明專利(專利號CN201510018474.3)提供了一種CoFe2O4A).4BaTi03-0.6BiFe03磁電復合材料的其制備方法。該方法通過制備0.4BaTi03-0.6BiFe03粉體，然后經過造粒、過篩得到0.4BaTi03-0.6BiFe03粉末，再將0.4BaTi03-0.6BiFe03粉末與CoFe204粉末按照2-2復合的皇層疊加排列方式在模具中壓制成型后煅燒，即得目標產物。國家發明專利(專利號CN201510101332.3)提供了一種基于鈦酸鋇與鐵酸鈷的雙層磁電復合薄膜的制備方法。該方法先在藍寶石襯底沉積一層氧化鎂薄膜，然后在氧化鎂薄膜上依次沉積鐵酸鈷和鈦酸鋇薄膜，得到雙層磁電復合薄膜。
【發明內容】
[0005]本發明所要解決的技術問題是針對現有技術中存在的不足提供一種兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料及其制備方法。
[0006]—種兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料，它由一維0D-MFe204(M=卩6、&3、附、]\111、211)鐵磁基元和含氟聚合物0?\^:7材料混合成型得到，所述的一維00-]\^6204(M=Fe、Co、N1、Mn、Zn)鐵磁基元為一維功能化材料表面生長1?6204(1 = ?6、&3、附、Mn、Zn)鐵磁化合物得到的。
[0007]按上述方案，所述一維功能化材料為功能化CNT材料或改性芳綸;所述的功能化CNT材料是通過混酸氧化法對碳納米管(CNT)進行改性在碳納米管(CNT)表面引入活性基團得到的；
[0008]所述的改性芳綸是通過對芳綸改性:在芳綸(PPTA)表面包覆聚多巴胺得到的。
[0009]本發明提供一種兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料的制備方法，其制備步驟如下:
[0010](I)—維材料的功能化:
[0011]通過混酸氧化法對碳納米管(CNT)進行改性在碳納米管(CNT)表面引入活性基團，得到功能化碳納米管(sCNT);
[0012]通過對芳綸改性:在芳綸(PPTA)表面包覆聚多巴胺，得到改性芳綸；
[0013](2)一維00_]\0^204(]/[=?6、&3、附、]\&1、211)鐵磁基元的制備:
[0014]將鐵的三價化合物和金屬M的二價化合物按摩爾比1:0.5加入去離子水中，金屬M為鈷、鎳、錳、鋅或鐵;加入功能化一維材料sCNT或者iPPTA，逐滴加入氫氧化鈉溶液，氫氧化鈉的用量為金屬M物質的量的40-60倍，60?90°C反應3?7h，冷卻至室溫后洗滌、干燥得到一維的鐵磁基元0D-MFe2〇4;
[0015](3)0D_MFe204/cPVDF磁電復合材料的制備:將一維鐵磁基元OD-MFe2O4和含氟聚合物cPVDF混合，成型得到聚合物基多鐵性磁電復合材料。
[0016]按上述方案，所述金屬M的二價化合物和功能化一維材料sCNT或者iPPTA的比例為
lmol:2-10mgo
[0017]按上述方案，所述CNT功能化為:取CNT加入三口燒瓶中，按體積比3:1加入H2SO4和HNO3的混合液，控制氧化溫度在50?60°C，超聲氧化18?24h，將氧化后的分散液用去離子水反復洗滌至體系pH>5后，干燥。通過混酸氧化法對CNT進行處理，可在碳納米管表面接上-C00H、-OH等活性官能團，有利于后續鐵氧體化合物的定向生長負載。
[0018]按上述方案，所述的芳綸改性為:將PPTA纖維置于多巴胺的堿性水溶液中，浸泡3-5min，而后取出在熱氣流中反應l_4min，重復上述浸泡_自聚合反應步驟，反復提拉3_18次，用去離子水洗滌后干燥得到改性芳綸(iPPTA)。通過在芳綸表面包覆多巴胺進行，可向芳綸中引入大量-NH2,-OH等活性官能團，有利于后續鐵氧體化合物的定向生長負載。
[0019]按上述方案，上述PPTA纖維是用乙醇浸泡，然后取出用蒸餾水洗滌干凈，放入真空干燥箱烘干后待用。
[0020]按上述方案，所述多巴胺的堿性水溶液為將多巴胺加入pH為8.0-9.0的Tris-HCl緩沖液中得到的，多巴胺的堿性水溶液的濃度為0.5mg/ml-3.0mg/ml。
[0021]按上述方案，所述的含氟聚合物選自聚偏氟乙烯(PVDF)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)、聚偏氟乙烯-三氟乙烯(PVDF-TrFE)、聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯(PVDF-CTFE)。
[0022]按上述方案，所述的步驟(3)為將一維鐵磁基元OD-MFe2O4分散在DMF中，加入PVDF，超聲分散，然后在玻璃板上流延得到薄膜材料;或者將一維鐵磁基元OD-MFe2O4與PVDF按一定比例物理混合，機械攪拌均勻，然后通過熔融擠出或熱壓成型分別得到線材和片材。
[0023]按上述方案，所述的含氟聚合物cPVDF和一維鐵磁基元OD-MFe2O4的混合物中OD-MFe2O4的質量分數為0.05 % -10 %，優選為0.05-1 %，更優選為0.05-0.5 %。
[0024]本發明以優異電活性的含氟聚合物(PVDF、PVDF-HFP、PVDF-TrFE、PVDF-CTFE，統稱為cPVDF)作為鐵電基體，采用原位組裝技術在功能化一維材料如功能化碳納米管(sCNT)、改性芳綸(1??14)等表面負載鐵氧體(1^204，1=?6、0)、附、111、211)磁性納米粒子自行合成了具有特定尺寸以及表面活性的一維材料-磁性納米材料(OD-MFe2O4)，進而利用OD-MFe2O4的納米尺寸效應誘導含氟聚合物基體形成了具有更高電活性的鐵電晶型結構，由此通過鐵電聚合物基體與鐵磁OD-MFe2O4復合實現了鐵磁OD-MFe2O4在鐵電聚合物基體內的均勻分散并達成無機相與有機相的良好結合，達成了鐵磁相在復合體系中的高度有序，制備了兼具鐵電、鐵磁的全新多鐵性磁電復合材料。
[0025]本發明的有益效果:
[0026]I)—維鐵磁基元和鐵電晶體形成高度有序排列，可以增強功能基元的壓電系數和磁致伸縮效應，鐵磁基元與鐵電基體的完善界面提高有效應變傳遞，全面增強體系的磁電耦合效應。
[0027]2)聚合物基磁電復合材料柔性好、易加工、能夠根據需求被模塑成各種復雜的結構的特點；正是這些特點，使得多鐵聚合物基復合材料可以制備出質量輕、體積小、柔韌性優異的高性能器件。
【附圖說明】
[0028]圖1為實施實例I中制備的sCNT的TEM照片。
[0029]圖2為實施實例I中制備的SCNT-CoFe2O4的TEM照片。
[0030]圖3為實施實例I中制備的三種不同的負載量的sCNT-CoFe204的磁滯回線和CoFesOj^磁滯回線。
[0031]圖4為實施實例I中制備的不同SCNT-2.5CoFe204含量的PVDF基復合薄膜在所承受的電場強度下的電滯回線。
【具體實施方式】
[0032]為使本領域技術人員更好地理解本發明的技術方案，下面結合附圖對本發明作進一步詳細描述。
[0033]實施例1:
[0034]取1.0056g CNT于250mL三口燒瓶中，加入120mL的H2SO4和40mL HNO3混合液；控制氧化溫度在50?60°C，超聲氧化24h，將超聲氧化得到的混合分散液用大量的蒸餾水稀釋，高速離心三次，所得的懸浮液用傾析法去除上層液體，下層物質通過透析濾除剩余的酸性混合液，直至析出液的pH> 5，產物真空干燥24h，得到sCNT，待用。
[0035]在500mL的三口燒瓶中加入14.4mL的0.697mol.!/1FeCl3.6H2O水溶液和8mL的0.632mol.!/1CoCI2.6H20水溶液攪拌混合，加入一定質量的sCNT，攪拌直至sCNT均勻分散。勻速攪拌，將200mL，1.5mol.IZ1NaOH水溶液逐滴加入到上述混合分散液中，反應溫度維持在為80°C。恒溫反應4h。反應結束后，將反應液倒入燒杯中磁吸分離，再用蒸餾水分散，高速離心洗滌I次，將產物分散于蒸餾水中待用。
[0036]根據5^1'的添加量的不同(分別添加0.(^，0.0258，0.(^)，得到了三種不同負載量的 sCNT-CoFe204。
[0037]將制備的SCNT-CoFe2O4樣品(sCNT加入量為0.025g)水分散液高速離心，離心之后用DMF將其超聲分散，得到SCNT-CoFe2O4的DMF分散液。按比例，將一定量的PVDF粉料溶于SCNT-CoFe2O4的DMF分散液，得到SCNT-CoFe2O4質量分數為0.05 % -1 %的混合液，然后將混合液在表面光滑平整的玻璃板上流延，120°C下真空干燥制備厚度為20?30μπι的薄膜。
[0038]圖1為本實例酸化處理24h下得到的sCNT的TEM照片，由圖可見，通過混酸氧化法對CNT進行酸化之后得到的sCNlt^長度變短，同時在水溶液中的分散性越來愈好。圖2為本實例所制備的sCNT加入量為0.025g的SCNT-CoFe2O4的TEM照片，可以看出，sCNT的表面成功負載上了 CoFe2O4磁性納米粒子，而且其分散性較好。圖3為本實例所制備的三種不同的負載量的SCNT-CoFe2O4的磁滯回線和CoFe2O4的磁滯回線，SCNT-CoFe2O4的飽和磁化強度最高達到了71.2emu/g。圖4為本實例中所制備的sCNT加入量為0.025g的不同SCNT-CoFe2O4含量的PVDF基復合薄膜在所承受的電場強度下的電滯回線，從圖中可以看出，所制備的復合薄膜介電強度較高，可達8100kV/cm，而且響應的極化強度也較高，為4.3yC/cm2 ο
[0039]實施實例2:
[0040]取1.0048g CNT于250mL三口燒瓶中，加入120mL的H2SO4和40mL HNO3混合液；控制氧化溫度在50?60°C，超聲氧化18h;將超聲氧化得到的混合分散液用大量的蒸餾水稀釋，高速離心三次，所得的懸浮液用傾析法去除上層液體，下層物質通過透析濾除剩余的酸性混合液，直至析出液的pH> 5，產物真空干燥24h，待用。
[0041 ]在500mL的三口燒瓶中加入 14.6mL的0.697mol.L-1FeCl3.6H2O水溶液和8mL的0.632mol.IZ1NiCl2.6H20水溶液攪拌混合，加入0.028g sCNT，攪拌直至sCNT均勻分散。勻速攪拌，將150mL，1.5mol.IZ1NaOH水溶液逐滴加入到上述混合分散液中，反應溫度維持在為90 0C ο恒溫反應3h ο反應結束后，將反應液倒入燒杯中磁吸分離，再用蒸餾水分散，高速離心洗滌I次，將產物分散于蒸餾水中待用。
[0042]將制備的SCNT-NiFe2O4樣品水分散液高速離心，離心之后用DMF將其超聲分散，得到SCNT-NiFe2O4的DMF分散液。按比例將一定量的PVDF粉料溶于SCNT-NiFe2O4的DMF分散液，得到SCNT-CoFe2O4質量分數為5%-10%的混合液，然后將混合液在表面光滑平整的玻璃板上流延，120°C下真空干燥制備厚度為20?30μπι的薄膜。
[0043]本實施實例處理的sCNT分散性較好，實現了NiFe2O4對sCNT的均勻包覆，所制備的sCNT-NiFe204鐵磁性能優異，飽和磁化強度達66.8emu/g，sCNT_NiFe204/PVDF復合薄膜的介電強度最高可達7700kV/cmo
[0044]實施實例3
[0045]取0.9986g CNT于250mL三口燒瓶中，加入120mL的H2SOjMOmL HNO3混合液；控制氧化溫度在50?60°C，超聲氧化18h;將超聲氧化得到的混合分散液用大量的蒸餾水稀釋，高速離心三次，所得的懸浮液用傾析法去除上層液體，下層物質通過透析濾除剩余的酸性混合液，直至析出液的pH> 5，產物真空干燥24h，待用。
[0046]在500mL的三口燒瓶中加入14.4mL的0.697mol.L-1FeCl3.6H2O水溶液和7.8mL的
0.632mol.IZ1MnCl2.6H20水溶液攪拌混合，加入0.026g sCNT管，攪拌直至sCNT均勻分散。勻速攪拌，將150mL，1.5mol.IZ1NaOH水溶液逐滴加入到上述混合分散液中，反應溫度維持在為60°C。恒溫反應7h。反應結束后，將反應液倒入燒杯中磁吸分離，再用蒸餾水分散，高速離心洗滌I次，將產物分散于蒸餾水中待用。
[0047]將制備的SCNT-MnFe2O4樣品水分散液高速離心，離心之后用DMF將其超聲分散，得到SCNT-MnFe2O4的DMF分散液。按比例將一定量的PVDF粉料溶于SCNT-MnFe2O4的DMF分散液，得到SCNT-CoFe2O4質量分數為0.05 % -1 %的混合液，然后將混合液在表面光滑平整的玻璃板上流延，120°C下真空干燥制備厚度為20?30μπι的薄膜。
[0048]本實施實例處理的sCNT分散性較好，實現了 MnFe2O4對SCNIt^均勻包覆，所制備的sCNT-MnFe204鐵磁性能優異，飽和磁化強度達68.4emu/g，sCNT_MnFe204/PVDF復合薄膜的介電強度最高可達7900kV/cmo
[0049]實施實例4
[0050]稱取一定量的PPTA纖維浸入乙醇溶液20min，取出用蒸餾水洗滌干凈，放入真空干燥箱烘干待用;將多巴胺加入PH為8.0-9.0的Tr i s-HCl緩沖液中得到的濃度為lmg/ml的多巴胺的堿性水溶液的，將上述干燥好的PPTA纖維多巴胺堿性水溶液中，浸泡3min，而后取出在熱氣流中反應2min，提拉9次得到改性iPPTA;將制備的改性iPPTA用蒸餾水洗滌后放入真空干燥箱干燥待用。
[0051 ]在500mL的三口燒瓶中加入 14.5mL的0.697mol.L-1FeCl3.6H2O水溶液和7.8mL的
0.632mol.!/1FeCl2.6H20水溶液攪拌混合，加入0.036g改性iPPTA。勻速攪拌，將150mL，1.5mol.IZ1NaOH水溶液逐滴加入到上述混合分散液中，反應溫度維持在為80°C。恒溫反應6h。反應結束后，將反應液倒入燒杯中磁吸分離，再用蒸餾水分散，高速離心洗滌I次，將產物分散于蒸餾水中待用。
[0052]將制備的iPPTA_Fe304樣品水分散液高速離心，離心之后用DMF將其超聲分散，得到iPPTA-Fe304的DMF分散液。按比例，將一定量的PVDF粉料溶于iPPTA-Fe304的DMF分散液，得至IJsCNT-CoFe2O4質量分數為0.05%~1%的混合液，然后將混合液在表面光滑平整的玻璃板上流延，120°C下真空干燥制備厚度為20?30μπι的薄膜。
[0053]本實施實例通過多巴胺，實現了Fe3O4對PPTA的均勻包覆，所制備的iPPTA_Fe304鐵磁性能優異，飽和磁化強度達34.4emu/g，PPTA-Fe304/PVDF復合薄膜的介電強度最高可達8100kV/cm。
[0054]實施實例5
[0055]稱取一定量的PPTA纖維浸入乙醇溶液20min，取出用蒸餾水洗滌干凈，放入真空干燥箱烘干待用；將多巴胺加入PH為9.0的Tris-HCl緩沖液中得到的濃度為3.0mg/ml的多巴胺的堿性水溶液的，將上述干燥好的PPTA纖維置于多巴胺堿性水溶液中，浸泡4min，而后取出在熱氣流中反應3min，提拉12次得到改性i PPTA;將制備的改性iPPTA用蒸餾水洗滌后放入真空干燥箱干燥待用。
[0056]在500mL的三口燒瓶中加入14.8mL的0.697mol.L-1FeCl3.6H2O水溶液和7.9mL的
0.632mol.!/1ZnCl2.6H20水溶液攪拌混合，加入0.038g改性iPPTA。勻速攪拌，將150mL，1.5mol.IZ1NaOH水溶液逐滴加入到上述混合分散液中，反應溫度維持在為80°C。恒溫反應6h。反應結束后，將反應液倒入燒杯中磁吸分離，再用蒸餾水分散，高速離心洗滌I次，將產物分散于蒸餾水中待用。
[0057]將制備的iPPTA_ZnFe204樣品水分散液高速離心，離心之后用DMF將其超聲分散，得到iPPTA-ZnFe204的DMF分散液。按比例，將一定量的PVDF粉料溶于iPPTA-ZnFe204的DMF分散液，得到SCNT-CoFe2O4質量分數為0.05%~1%的混合液，然后將混合液在表面光滑平整的玻璃板上流延，120°C下真空干燥制備厚度為20?30μπι的薄膜。
[0058]本實施實例通過多巴胺，實現了 ZnFe2O4對PPTA的均勻包覆，所制備的iPPTA-ZnFe2O4鐵磁性能優異，飽和磁化強度達36.2emu/g，PPTA-Fe3O^PVDF復合薄膜的介電強度最高可達8000kV/cm。
[0059]上述實施例說明本發明方法實現了鐵電聚合物基體與鐵磁OD-MFe2O4的有效復合，制備了兼具鐵電、鐵磁性能的多鐵性磁電復合材料。
【主權項】
1.一種兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料，其特征在于:它由一維00-]\^204(1 = ?6、&3、祖、]\111、211)鐵磁基元和含氟聚合物0?\^'材料混合成型得到，所述的一維00-]\^204(1 = ?6、&3、附、Mn、Zn)鐵磁基元為一維功能化材料表面生長1?6204(1 = ?6、&3、Ni,Mn,Zn)鐵磁化合物得到的。2.根據權利要求1所述的兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料，其特征在于:所述一維功能化材料為功能化CNT材料或改性芳綸;所述的功能化CNT材料是通過混酸氧化法對碳納米管進行改性在碳納米管表面引入活性基團得到的； 所述的改性芳綸是通過對芳綸改性:在芳綸表面包覆聚多巴胺得到的。3.權利要求1所述的兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料的制備方法，其特征在于:制備步驟如下: (1)一維材料的功能化: 通過混酸氧化法對碳納米管進行改性在碳納米管表面引入活性基團，得到功能化碳納米管； 通過對芳綸改性:在芳綸表面包覆聚多巴胺，得到改性芳綸； (2)一維00-]\0^204(1= ?6、&3、祖、]\111、211)鐵磁基元的制備: 將鐵的三價化合物和金屬M的二價化合物按摩爾比1:0.5加入去離子水中，金屬M為鈷、鎳、錳、鋅或鐵;加入功能化一維材料sCNT或者iPPTA，逐滴加入氫氧化鈉溶液，氫氧化鈉的用量為M金屬物質的量的40-60倍，60?90°C反應3?7h，冷卻至室溫后洗滌、干燥得到一維的鐵磁基元0D-MFe2〇4; (3)0D-MFe204/cPVDF磁電復合材料的制備:將一維鐵磁基元OD-MFe2O4和含氟聚合物cPVDF混合，成型得到聚合物基多鐵性磁電復合材料。4.根據權利要求3所述的兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料的制備方法，其特征在于:所述金屬M的二價化合物和功能化一維材料sCNT或者iPPTA的比例為lmol:2-10mgo5.根據權利要求3所述的兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料的制備方法，其特征在于:所述CNT功能化為:取CNT加入三口燒瓶中，按體積比3:1加入H2SO4和HNO3的混合液，控制氧化溫度在5 O?6 O °C，超聲氧化18?2 4 h，將氧化后的分散液用去離子水反復洗滌至體系pH> 5后，干燥。6.根據權利要求3所述的兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料的制備方法，其特征在于:所述的芳綸改性為:將PPTA置于多巴胺的堿性水溶液中，浸泡3-5min，而后取出在熱氣流中反應l-4min，重復上述浸泡-自聚合反應步驟，反復提拉3-18次，用去離子水洗滌后干燥得到改性芳綸。7.根據權利要求3所述的兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料的制備方法，其特征在于:所述多巴胺的堿性水溶液為將多巴胺加入pH為8.0-9.0的Tris-HCl緩沖液中得到的，多巴胺的堿性水溶液的濃度為0.5mg/ml-3.0mg/ml。8.根據權利要求3所述的兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料的制備方法，其特征在于:所述的含氟聚合物選自聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯、聚偏氟乙烯-三氟乙烯、聚偏氟乙烯-三氟氯乙烯。9.根據權利要求3所述的兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料的制備方法，其特征在于:所述的步驟(3)為將一維鐵磁基元OD-MFe2O4分散在DMF中，加入PVDF，超聲分散，然后在玻璃板上流延得到薄膜材料;或者將一維鐵磁基元OD-MFe2O4與PVDF按一定比例物理混合，機械攪拌均勻，然后通過熔融擠出或熱壓成型分別得到線材和片材。10.根據權利要求3所述的兼具鐵電性和鐵磁性的聚合物基多鐵性磁電復合材料的制備方法，其特征在于:所述的含氟聚合物cPVDF和一維鐵磁基元OD-MFe2O4的混合物中OD-MFe2O4的質量分數為0.05%-10 %。
【文檔編號】C08L27/16GK105949683SQ201610283711
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年4月29日
【發明人】董麗杰, 馮銳, 李立, 柳揚, 趙廣輝, 宋少坤
【申請人】武漢理工大學