用于丙烯聚合的含結晶性有機物催化劑、其制備方法與應用
【專利摘要】本發明提供了一種含有結晶性有機物的過渡金屬催化劑及其制備方法與應用。該催化劑的組分包括可結晶的芳香族酰胺類有機物、過渡金屬鹵化物和鎂化合物。其中，芳香族酰胺有機物在催化劑中的重量含量為0.1～80％，過渡金屬元素在催化劑中的重量含量為0.5～20％，鎂化合物中的鎂在催化劑中的重量含量為0.1～20％。本發明將催化劑中的各組分有機結合為整體，并具有顆粒狀的形態，能夠用于催化丙烯聚合而制備含有β晶型結構的聚丙烯樹脂。
【專利說明】
用于丙烯聚合的含結晶性有機物催化劑、其制備方法與應用
技術領域
[0001] 本發明涉及一種用于丙烯聚合的含結晶性有機物的過渡金屬催化劑及其制備方 法，特別是一種含有結晶性有機物微粒的過渡金屬催化劑及其制備方法與應用。
【背景技術】
[0002] β晶型聚丙烯(β-ΡΡ)是聚丙烯樹脂中重要的高附加值品種，在抗沖擊材料、耐熱變 形材料以及微孔膜材料中都有廣泛應用。在通常條件下，聚丙烯主要形成穩定的α晶型。β晶 型由于處于亞穩態而難以直接獲得，目前商品化的β-ΡΡ樹脂主要通過將聚丙烯與β晶成核 劑進行熔體共混制備，其工藝特點為在聚丙烯合成生產線的造粒工段加入β晶成核劑。熔體 共混制備β-ΡΡ的過程主要是通過成核劑在聚丙烯熔體中以細小晶粒分散并誘導聚丙烯分 子鏈在其上以β晶型生長，因此成核劑的成核效率直接受到成核劑本身分散狀態(包括晶粒 大小、晶粒分散程度等）的影響，不易實現對成核劑晶粒分散尺寸的穩定控制，成核劑分散 往往尺度大(0.5~2μπι)，且范圍寬，成核劑與聚丙烯基體之間的界面潤濕性差也使成核效 果受到限制。專利ZL201110024572.X通過將β晶成核劑在聚合前與催化劑同時加入反應釜 中，制備了聚丙烯與β晶成核劑的復合粉料，該粉料直接進行熔融熱處理或擠出造粒后，可 以獲得性能優良的β-ΡΡ樹脂。
[0003] 直接通過特定的功能性催化劑進行丙稀爸內聚合來實現高性能聚丙稀樹脂的制 備，是高分子材料制備技術的發展趨勢。釜內聚合從過程上具有低成本、高環保的優勢，從 產品結構可控性上是聚合物在催化劑的控制下由小分子到高分子的組裝，可實現聚合物結 構與性能的定制，并且有望實現功能化物質分散與界面控制和聚合物基體結構控制的契 合，最大化地發揮功能物質的作用。然而，要實現這一過程，就必須研發具有功能性的新型 催化劑。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是提供一種包括過渡金屬化合物組分和結晶性有機物微粒組分的 用于丙烯聚合的含結晶性有機物催化劑、其制備方法與應用。
[0005] 本發明所提供的用于丙烯聚合的含結晶性有機物催化劑，包含以下組分：
[0006] 組分I:結晶性有機物，其重量含量為0.1~80% ;
[0007] 組分II:過渡金屬鹵化物，其中過渡金屬的重量含量為0.5~20%;
[0008] 組分III:鎂化合物，其中鎂的重量含量為0.1~20%。
[0009] 本發明所述結晶性有機物為具有通式I結構的芳香族酰胺有機化合物中的一種或 多種。
[0011]其中，
[0012] 心、1?2各自獨立的選自H、含有1~20個碳原子的烷基或烷氧基、含有6~20個碳原子 的芳基或取代芳基和含有1~20個碳原子的酰氧基；
[0013] R3為含有6~20個碳原子的芳基或取代芳基，優選苯基、萘基或其取代物等。
[0014]本發明所述結晶性有機物的重量含量優選為催化劑總重量的10~80%;進一步優 選為催化劑總重量的20~50%。
[0015] 本發明所述過渡金屬鹵化物為鈦(Ti)或釩(V)的鹵化物，優選Ti或V的氯化物或氯 基-烷氧基化合物，如TiCl4、VC14、或具有分子式Ti (0R)mXn的鹵基-烷氧基鈦;分子式中，R為 含1-12個碳原子的烷基或烷氧基，X為鹵原子，m、n各自為0~4的整數，m+n等于Ti的化合價。 進一步優選過渡金屬鹵化物為TiCl4。
[0016] 本發明所述鎂化合物為鹵化鎂或烷氧基鎂，優選MgCl2或乙氧基鎂。
[0017] 本發明所述聚丙烯催化劑還包括組分IV:內給電子體，其重量含量為催化劑總重 量的0~30%。
[0018] 本發明還提供上述催化劑的制備方法，步驟如下：
[0019] 1)將鎂化合物分散于100~150°C的醇類有機溶劑中進行反應2~48小時，然后將 所得溶液冷卻至室溫，得到鎂化合物/醇的復合物溶液；
[0020] 2)將一種或多種芳香族酰胺化合物分散于50~130°C的過渡金屬鹵化物液體中進 行反應2~48小時，然后將所得溶液冷卻至室溫，得到過渡金屬鹵化物/酰胺的復合物溶液；
[0021] 3)將步驟1)得到的鎂化合物/醇的復合物溶液加入步驟2)得到的過渡金屬鹵化 物/酰胺的復合物溶液中，并于-20°C恒溫反應0.5~2小時后，升溫至50~80°C加入或不加 入內給電子體，繼續升溫到80~130°C恒溫攪拌反應0.5~4小時，過濾除去液體;再加入所 述過渡金屬鹵化物液體，于80~130 °C恒溫攪拌反應0.5~4小時;將所得固體產物洗滌、干 燥，得到所述催化劑。
[0022] 上述方法的步驟1)中，所述醇類有機溶劑選自碳原子數為5~12的醇類化合物，優 選正辛醇、異辛醇、正壬醇、異壬醇、正癸醇、異癸醇中的一種或幾種;所述的鎂化合物為鹵 化鎂或烷氧基鎂，優選MgCl 2或乙氧基鎂;所述醇類有機溶劑與鎂化合物中鎂的摩爾比為1: 0.1 ~1，優選 1:0.25 ~0.7。
[0023] 上述方法的步驟2)中，所述芳香族酰胺化合物是具有通式I結構的雙酰胺類化合 物中的一種或多種，具有對稱或非對稱結構;優選具有對稱結構的雙酰胺化合物。
[0025] 所述過渡金屬鹵化物為鈦(Ti)或釩(V)的鹵化物，優選Ti或V的氯化物或氯基-烷 氧基化合物，如TiCl4、VCl4、或具有分子式Ti(0R) mXn的鹵基-烷氧基鈦;分子式中，R為含1-12個碳原子的烷基或烷氧基，X為鹵原子，m、n各自為0~4的整數，且m+n等于Ti的化合價。進 一步優選過渡金屬鹵化物為TiCl4。
[0026] 所述芳香族酰胺化合物與過渡金屬鹵化物中的過渡金屬的摩爾比為1:0.1~100， 優選1:1~10。
[0027] 上述方法的步驟3)中，所述鎂化合物/醇的復合物中的鎂與過渡金屬鹵化物/酰胺 復合物中的酰胺的摩爾比為1:0.01~100,優選1:0.05~10;
[0028] 所述內給電子體為單酯、二酯或二醚;優選為丁二酸二乙酯、己二酸二丁酯、鄰苯 二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、2,2_二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷或9,9_二（甲氧基 甲基)芴;所述內給電子體與鎂的摩爾比為1:0.01~10,優選1:0.05~0.5。
[0029] 本發明的聚丙烯催化劑，是各組分通過上述反應步驟而形成的緊密結合體，經過 充分洗滌，該催化劑上的非結合的混合部分已被去除，最終的幾種組分緊密鍵合成為整體， 并具有顆粒形貌;顆粒平均直徑為〇. 1~1 〇〇微米，優選1~50微米。
[0030] 本發明提供的催化劑能夠用于丙烯聚合，或者丙烯與其它烯烴(包括乙烯、丁烯、 戊稀、己稀、庚稀、辛稀、壬稀、苯乙稀等稀經及1,3-丁二稀、異戊二稀、環戊二稀等共輒二稀 烴)的共聚合，而且具有高催化活性。
[0031] 該催化劑在催化丙烯聚合(或共聚合)時，根據反應的要求，還可以加入外給電子 體。外給電子體可以與前述的內給電子體組分相同或不同，可以是單酯，二酯，或二醚，也可 以是硅氧烷;另外聚合時還需加入烷基鋁或烷基鋁氧烷，作為助催化劑成分。聚合時加入氫 氣可以進一步調節聚合活性和聚合產物的分子量。
[0032] 本發明的催化劑用于丙烯聚合，可以在聚合釜內直接獲得β晶型的聚丙烯樹脂(見 圖3、圖4)，這種聚丙烯樹脂與傳統催化劑得到的聚丙烯樹脂相比，在抗沖擊強度、結晶溫 度、耐熱變形溫度等方面都有顯著提高，結晶速率也顯著增加，具有廣闊的應用領域。
【附圖說明】
[0033] 圖1為本發明制備的催化劑的顆粒形貌
[0034]圖2為由本發明催化劑催化制備的丙烯聚合物的顆粒形貌 [0035]圖3為由本發明催化劑催化制備的丙烯聚合物的DSC恪融曲線 [0036]圖4為由本發明催化劑催化制備的丙烯聚合物的DSC結晶曲線 [0037]圖5為對比實驗2制備樣品的偏光顯微鏡照片 [0038]圖6為實施例6制備樣品的偏光顯微鏡照片 [0039]圖7為實施例7制備樣品的偏光顯微鏡照片
【具體實施方式】
[0040]第一部分催化劑的制備 [0041 ][對比試驗1]
[0042] 在無水無氧條件下，將lg的無水MgCl2、5ml異辛醇、10ml癸燒加入三口瓶中，升溫 至120°C，攪拌得到均勻溶液后，降至室溫，得到氯化鎂/異辛醇復合物溶液。
[0043]將40ml的TiCU溶液降溫至-20 °C，緩慢向其中滴加上述氯化鎂/異辛醇復合物溶 液，恒溫攪拌1小時;升溫至50°C加入1.3g的9,9_二（甲氧基甲基)芴，繼續升溫至110°C恒溫 攪拌反應2小時，過濾除去液體;再加入40ml的TiCl4,在110°C恒溫攪拌反應2小時，過濾；用 己烷洗滌固體產物并干燥，得到催化劑X，質量1.6g。
[0044] 催化劑X中Ti的質量含量為2.4%，Mg的質量含量為9.6%，9，9-二（甲氧基甲基)芴 的質量含量為10.8%。
[0045] [實施例1]
[0046] 在無水無氧條件下，將lg的無水MgCl2、5ml異辛醇、10ml癸燒加入三口瓶中，升溫 至120°C，攪拌得到均勻溶液后，降至室溫，得到氯化鎂/異辛醇復合物溶液。
[0047]在無水無氧條件下，將0.25g的N1，N4-二環己基-對苯二甲酰胺加入反應瓶中，然后 加入50ml的TiCl4,攪拌并升溫至100°C，反應完全后降至室溫，得到TiCl4/酰胺復合物的溶 液。
[0048] 將TiCl4/酰胺復合物的溶液降溫至-20°C，緩慢向其中滴加上述氯化鎂/異辛醇復 合物溶液，恒溫攪拌1小時;升溫至50°C加入0.3g的9,9_二（甲氧基甲基)芴，繼續升溫至110 °C恒溫攪拌反應2小時，過濾除去液體;再加入40ml的TiCl4，在110°C恒溫攪拌反應2小時， 過濾;用己烷洗滌固體產物并干燥，得到催化劑A，質量1.8g。
[0049] 催化劑A中Ν\Ν4-二環己基-對苯二甲酰胺的質量含量為11.0%，Ti的質量含量為 3.6%，Mg的質量含量為10.8%，9,9_二（甲氧基甲基)芴的質量含量為9.2%。
[0050] [實施例2]
[0051] 在無水無氧條件下，將lg的無水MgCl2、5ml異辛醇、10ml癸燒加入三口瓶中，升溫 至120°C，攪拌得到均勻溶液后，降至室溫，得到氯化鎂/異辛醇復合物溶液。
[0052]在無水無氧條件下，將lg的N1，#-二環己基-對苯二甲酰胺加入反應瓶中，然后加 入60ml的TiCl4,攪拌并升溫至100°C，反應完全后降至室溫，得到TiCl4/酰胺復合物的溶液。 [0053]將TiCl 4/酰胺復合物的溶液降溫至-20°C，緩慢向其中滴加上述氯化鎂/異辛醇復 合物溶液，恒溫攪拌1小時;升溫至50°C加入0.3g的9,9_二（甲氧基甲基)芴，繼續升溫至110 °C恒溫攪拌反應2小時，過濾除去液體;再加入60ml的TiCl4，在110°C恒溫攪拌反應2小時， 過濾;用己烷洗滌固體產物并干燥，得到催化劑B，質量2.6g。
[0054]催化劑B中N1，#-二環己基-對苯二甲酰胺的質量含量為26.8%，Ti的質量含量為 8.7%，Mg的質量含量為5.7%，9,9_二（甲氧基甲基)芴的質量含量為5.1%。
[0055][實施例3]
[0056] 在無水無氧條件下，將lg的無水MgCl2、5ml異辛醇、10ml癸燒加入三口瓶中，升溫 至120°C，攪拌得到均勻溶液后，降至室溫，得到氯化鎂/異辛醇復合物溶液。
[0057]在無水無氧條件下，將0.5g的N2，N6-二環己基-2，6-萘二甲酰胺加入反應瓶中，然 后加入60ml的TiCl4,攪拌并升溫至130°C，反應完全后降至室溫，得到TiCl4/酰胺復合物的 溶液。
[0058]將TiCl4/酰胺復合物的溶液降溫至-20°C，緩慢向其中滴加上述氯化鎂/異辛醇復 合物溶液，恒溫攪拌1小時;升溫至90°C加入0.5g的鄰苯二甲酸二異丁酯，繼續升溫至120°C 恒溫攪拌反應2小時，過濾除去液體;再加入60ml的TiCl4，在120°C恒溫攪拌反應2小時，過 濾;用己烷洗滌固體產物并干燥，得到催化劑C，質量2. lg。
[0059] 催化劑C中N2，N6-二環己基-2,6-萘二甲酰胺的質量含量為18.2%，Ti的質量含量 為6.7%，Mg的質量含量為6.2%，鄰苯二甲酸二異丁酯的質量含量為8.1%。
[0060] [實施例4]
[0061] 在無水無氧條件下，將lg的無水MgCl2、7ml異辛醇、15ml癸燒加入三口瓶中，升溫 至120°C，攪拌得到均勻溶液后，降至室溫，得到氯化鎂/異辛醇復合物溶液。
[0062]在無水無氧條件下，將1.5g的N1，N4-二環己基-對苯二甲酰胺和1.5g的N 2，N6-二環 己基-2,6-萘二甲酰胺加入反應瓶中，然后加入100ml的TiCl4,攪拌并升溫至120°C，反應完 全后降至室溫，得到TiCl4/酰胺復合物的溶液。
[0063] 將TiCl4/酰胺復合物的溶液降溫至-20°C，緩慢向其中滴加上述氯化鎂/異辛醇復 合物溶液，恒溫攪拌1小時；升溫至120°C恒溫攪拌反應2小時，過濾除去液體;再加入100ml 的TiCl4,在120°C恒溫攪拌反應2小時，過濾；用己烷洗滌固體產物并干燥，得到催化劑D，質 量4.6g。
[0064] 催化劑D中N\N4-二環己基-對苯二甲酰胺和N2，N 6-二環己基-2,6_萘二甲酰胺的 總質量含量為66.7%，Ti的質量含量為9.8%，Mg的質量含量為1.9%。
[0065][實施例5]
[0066] 在無水無氧條件下，將lg的無水MgCl2、5ml異辛醇、10ml癸燒加入三口瓶中，升溫 至120°C，攪拌得到均勻溶液后，降至室溫，得到氯化鎂/異辛醇復合物溶液。
[0067]在無水無氧條件下，將0.5g的N，N'_對苯-二環己基甲酰胺加入反應瓶中，然后加 入60ml的TiCl4,攪拌并升溫至100°C，反應完全后降至室溫，得到TiCl4/酰胺復合物的溶液。
[0068] 將TiCl4/酰胺復合物的溶液降溫至-20°C，緩慢向其中滴加上述氯化鎂/異辛醇復 合物溶液，恒溫攪拌1小時;升溫至50°C加入0.3g的9,9_二（甲氧基甲基)芴，繼續升溫至110 °C恒溫攪拌反應2小時，過濾除去液體;再加入60ml的TiCl4，在110°C恒溫攪拌反應2小時， 過濾;用己烷洗滌固體產物并干燥，得到催化劑E，質量2. lg。
[0069] 催化劑E中N，N'_對苯-二環己基甲酰胺的質量含量為17.5%，Ti的質量含量為 6.8%，Mg的質量含量為8.0%，9,9_二（甲氧基甲基)芴的質量含量為7.9%。
[0070] 上述實施例所得催化劑的組成分別列于表1中。
[0071] 表1催化劑組成(實施例1~5)
[0072]
[0073]表1的數據表明，催化劑中各組分的含量，能夠通過調節制備方法進行有效設計。 催化劑在制備過程中經過反復洗滌后，各組分的組成保持穩定，這說明催化劑中的幾種組 分牢固地相互結合，而并非簡單混合。此外，由于催化劑中的各組分緊密復合，所制得催化 劑具有致密的顆粒形貌(如圖1所示），也說明該催化劑是一個有機整體。
[0074]第二部分聚合反應 [0075][對比實驗2]
[0076]裝有攪拌的三口瓶中充滿丙烯并保持壓力為1大氣壓，加入己烷100ml，1.0M的三 異丁基鋁溶液0.3ml，0. lg催化劑X，40°C反應0.5小時，然后將得到的產物洗滌、干燥，得到 聚合物8.51g。
[0077][實施例6]
[0078] 裝有攪拌的三口瓶中充滿丙烯并保持壓力為1大氣壓，加入己烷100ml，1.0M的三 異丁基鋁溶液0.4ml，0.1g催化劑A，40°C反應0.5小時，然后將得到的產物洗滌、干燥，得到 聚合物5.96g。
[0079] [實施例7]
[0080] 裝有攪拌的三口瓶中充滿丙烯并保持壓力為1大氣壓，加入己烷l〇〇ml，1.0M的三 異丁基鋁溶液0.4!111，0.1 8催化劑4,40°(：反應1小時，然后將得到的產物洗滌、干燥，得到聚 合物 10.20g。
[0081] [實施例8]
[0082]裝有攪拌的三口瓶中充滿丙烯和氫氣的混合氣體，其中氫氣的體積分數為 0.15%，并保持混合氣的壓力為1大氣壓，加入庚烷100ml，1.0M的三異丁基鋁溶液0.4ml， 〇. lg催化劑A，60°C反應0.5小時，然后將得到的產物洗滌、干燥，得到聚合物10.15g。
[0083][實施例9]
[0084]裝有攪拌的三口瓶中充滿丙烯并保持壓力為1大氣壓，加入己烷100ml，1.0M的三 異丁基鋁溶液1. 〇ml，0.1 g催化劑B，40 °C反應0.5小時，然后將得到的產物洗滌、干燥，得到 聚合物6.16g。
[0085] [實施例10]
[0086] 裝有攪拌的三口瓶中充滿丙烯和氫氣的混合氣體，其中氫氣的體積分數為 0.08%，加入己烷100ml，1.0M的三異丁基鋁溶液0.7ml，0. lg催化劑C，40°C反應0.5小時，然 后將得到的產物洗滌、干燥，得到聚合物11.31g。
[0087] [實施例11]
[0088]裝有攪拌的三口瓶中充滿丙烯并保持壓力為1大氣壓，加入己烷l〇〇ml，1.0M的三 乙基鋁溶液1. 〇ml，0. lg催化劑D，40°C反應1小時，然后將得到的產物洗滌、干燥，得到聚合 物11.50g。
[0089][實施例 12]
[0090] 裝有攪拌的三口瓶中充滿丙烯和氫氣的混合氣體，其中氫氣的體積分數為 0.08%，并保持混合氣的壓力為1大氣壓，加入己烷100ml，1.0M的三異丁基鋁溶液1.0ml， 〇. lg催化劑D，40°C反應0.5小時，然后將得到的產物洗滌、干燥，得到聚合物9.00g。
[0091] [實施例13]
[0092]裝有攪拌的三口瓶中充滿丙烯并保持壓力為1大氣壓，加入庚烷100ml，1.0M的三 異丁基鋁溶液0.9ml，0. lg催化劑E，70°C反應0.5小時，然后將得到的產物洗滌、干燥，得到 聚合物5.41g。
[0093][實施例14]
[0094]裝有攪拌的三口瓶中充滿丙烯和乙烯的混合氣體，其中乙烯的體積分數為1.5%， 并保持混合氣的壓力為1大氣壓，加入庚烷l〇〇ml，1.0M的三乙基鋁溶液0.7ml，0. lg催化劑 C，60 °C反應0.5小時，然后將得到的產物洗滌、干燥，得到聚合物7.82g。
[0095]上述實施例所制備的聚合物性能列于表2。
[0096] 表2聚合物性能列表(實施例6~14)
[0098]表2的數據表明，本發明的催化劑中，由于含有功能性組分，所制備的聚丙烯產品， 與對比實驗2得到的產品有很大不同：首先是聚丙烯的晶型發生顯著改變，經過測定得到產 物中的β晶含量平均可達80~90%，為主要晶型結構，而普通催化劑得到的產物中則不含β 晶（對比實驗2,僅為α晶結構）；其次是聚合物的結晶溫度顯著提高，由普通聚丙烯的115°C 以下(對比實驗2)，提高至120°C以上，絕大多數產品的結晶溫度可達130°C左右;再次，聚合 物具有兩個熔點，位于150°C附近和165°C附近，分別代表了聚合物中β晶型的熔點和α晶型 的熔點，且β晶型的熔融峰占主要部分（由于β晶型含量高），而普通聚丙烯只在ierc附近有 一個熔點（對比實驗2);最后，本發明催化劑催化得到的聚丙烯具有細小的β球晶（附圖6)， 這與對比實驗2所得的α球晶有明顯區別（附圖5)，且隨著聚合時間的延長，所得聚合物中的 球晶尺寸有變小的趨勢（附圖7)，說明催化劑中的功能性組分能夠隨著聚合時間的延長而 得到細化，是催化劑功能性的體現之一，這種細化過程是無法通過簡單混合的方法實現的， 所得聚合物具有更加優良的性能。
【主權項】
1. 一種用于丙烯聚合的含結晶性有機物催化劑，其特征在于包括如下組分:結晶性有 機物、過渡金屬鹵化物和鎂化合物;其中，所述結晶性有機物為芳香族酰胺有機化合物中的 一種或多種。2. 根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于:所述芳香族酰胺有機化合物，其重量含 量為催化劑總重量的〇. 1~80% ;所述過渡金屬鹵化物中過渡金屬的重量含量為催化劑總 重量的0.5~20%;所述鎂化合物中鎂的重量含量為催化劑總重量的0.1~20%。3. 根據權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于:所述芳香族酰胺化合物具有通式I的 結構： 其中， 辦、1?2各自獨立的選自H、含有1~20個碳原子的烷基或烷氧基、含有6~20個碳原子的芳 基或取代芳基和含有1~20個碳原子的酰氧基； R3為含有6~20個碳原子的芳基或取代芳基。4. 根據權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于:所述過渡金屬鹵化物為鈦或釩的鹵 化物。5. 根據權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于:所述鎂化合物為鹵化鎂或烷氧基鎂。6. 根據權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于:還包括內給電子體，其重量含量為催 化劑總重量的0~30 %。7. 根據權利要求1或2所述的催化劑的制備方法，其特征在于按照如下步驟制備的： 1) 將鎂化合物分散于100~150°C的醇類有機溶劑中進行反應，然后將所得溶液冷卻至 室溫，得到鎂化合物/醇的復合物溶液； 2) 將一種或多種芳香族酰胺化合物分散于50~130°C的過渡金屬鹵化物液體中進行反 應，然后將所得溶液冷卻至室溫，得到過渡金屬鹵化物/酰胺的復合物溶液； 3) 將步驟1)得到的鎂化合物/醇的復合物溶液加入步驟2)得到的過渡金屬鹵化物/酰 胺的復合物溶液中，并于-20°C恒溫反應0.5~2小時后，升溫至50~80°C加入或不加入內給 電子體，繼續升溫至80~130°C恒溫攪拌反應0.5~4小時，過濾除去液體;再加入所述過渡 金屬鹵化物液體，于80~130°C恒溫攪拌反應0.5~4小時;將所得固體產物洗滌、干燥，得到 所述的催化劑。8. 根據權利要求7所述催化劑的制備方法，其特征在于： 步驟1)中，所述醇類有機溶劑選自碳原子數為5~12的醇類化合物中的一種或幾種;所 述鎂化合物為鹵化鎂或烷氧基鎂;所述醇類有機溶劑與鎂化合物中鎂的摩爾比為1:0.1~ 1; 步驟2)中，所述的芳香族酰胺化合物為具有通式I結構的雙酰胺類化合物，具有對稱或 非對稱結構;所述的過渡金屬鹵化物為鈦或釩的鹵化物;所述芳香族酰胺化合物與過渡金 屬鹵化物中的過渡金屬的摩爾比為1:0.1~100;步驟3)中，鎂化合物/醇的復合物中的鎂與過渡金屬鹵化物/酰胺復合物中的酰胺的摩 爾比為1:0.01~100;所述內給電子體為單酯、二酯或二醚，內給電子體與鎂的摩爾比為1: 0.01 ~10〇9.權利要求1-6所述的催化劑在制備丙烯聚合物樹脂中的應用，其特征在于:所述丙烯 聚合物樹脂為均聚聚丙烯樹脂、丙烯共聚物樹脂或聚丙烯釜內合金樹脂。
【文檔編號】C08F210/06GK105949357SQ201610493935
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年6月29日
【發明人】牛慧, 李楊, 王娜
【申請人】大連理工大學