二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法
【專利摘要】本發明涉及一種二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法，具體為：取鄰羥基芳基甲醇、鄰鹵芳胺、釕催化劑、銅鹽、膦配體、和堿加入到有機溶劑中，加熱，反應結束后萃取、蒸干、重結晶即得二芳基并氧氮雜卓酮產物。該方法一步合成二芳基并氧氮雜卓酮類化合物，操作簡單，經濟高效，反應底物范圍廣、產率高，應用前景廣闊。
【專利說明】
二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法
技術領域
[0001] 本發明涉及有機合成技術領域，具體涉及二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方 法。
【背景技術】
[0002] 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物一類具有重要生物活性的化合物，具有抗真菌、抗 細菌、抗病毒等作用，常用作抗抑郁劑、鎮靜、鎮痛等方面的藥物，該類化合物的合成一直得 到人們的廣泛關注。已有的合成方法通常以鄰鹵苯酚、鄰鹵苯甲酸為起始原料，通過多步反 應來合成，這些方法反應條件苛刻，總產率較低，對環境污染大。近年來，過渡金屬催化的偶 聯反應已成為有機合成的重要手段，其中鈀催化鹵代芳烴偶聯反應得到廣泛應用。例如 Buchwald等報道（Journal of the American Chemical Society, 2011，133，14228.)鈀 催化二齒芳基合成二芳基并氧氮雜卓酮類化合物，但反應需要分兩步進行，以較為特殊的 鄰氨基芳基甲酸酯為原料，需要使用氨水，兩步使用的鈀催化劑量較高，限制其在工業上的 應用。
【發明內容】
[0003] 本發明的目的是為解決上述技術問題的不足，提供一種二芳基并氧氮雜卓酮類化 合物的合成方法。
[0004] 本發明為解決上述技術問題的不足，所采用的技術方案是:二芳基并氧氮雜卓酮 類化合物的合成方法，取鄰羥基芳基甲醇、鄰齒芳胺、釕催化劑、銅鹽、膦配體和堿加入到有 機溶劑中，加熱，反應結束后萃取、蒸干、重結晶即得產物； 所述鄰羥基芳基甲醇的結構式如下所示：
所述鄰鹵芳胺的結構式如下所示：
其中：R為-H、-CH3、-〇CH3、-CN、-CF3、-C1 或-F，R位于芳環 1-4上任一位置;X為-Br或-I; Ri 為-H或-CH3; R2為-H、-CH3、-〇CH3、-C0CH3、-CN、-CF 3、-C1 或-F，R2位于芳環5-8上任一位置； 所述二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的結構式如下所示：
該二芳基并氧氮雜卓酮類化合物中的R、Ri和R2基團與鄰羥基芳基甲醇、鄰鹵芳胺的R、 Ri和R2基團涵義相同。
[0005] 上述二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法中，所述鄰羥基芳基甲醇、鄰鹵芳 胺、釕催化劑、銅鹽、膦配體和堿的摩爾比為1:1~1.5:0.01~0.05:0.03~0.1:0.05~0.1: 3~9〇
[0006] 上述二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法中，所述加熱反應的條件為:反應 溫度為80_160°C，反應時間10_48h，反應結束后用重結晶對產物進行提純。
[0007] 上述二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法中，所述的釕催化劑是對傘花烴二 氯化釕二聚體。
[0008] 上述二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法中，所述的銅鹽為碘化亞銅、溴化 亞銅或氯化亞銅。
[0009] 上述二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法中，所述的膦配體是2,2'_雙(二苯 基膦聯萘、2,2'_雙(二環已基膦聯萘、1，1'_雙(二苯基膦)二茂鐵或1，1'_ 雙(二環已基膦)二茂鐵。
[0010] 上述二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法中，所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化 鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀。
[0011 ]上述二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法中，所述的有機溶劑為苯、甲苯、二 甲苯、二氧六環或二甲亞砜。
[0012] 有益效果 本發明利用商品可得釕、銅催化劑共催化取鄰羥基芳基甲醇和鄰鹵芳胺的反應，無需 惰性氣體保護，一步生成二芳基并氧氮雜卓酮類化合物，為合成具有生物活性的取代二芳 基并氧氮雜卓酮類衍生物提供了一個實用的方法。該方法操作簡單、經濟高效、產率高，具 有重要的應用價值。
【具體實施方式】
[0013]本發明的的合成方法可以制備下表所示的二芳基并氧氮雜卓酮類化合物：
以下是本發明合成發明的具體實施例，上表中的阿拉伯數字代表每種化合物的標號， 實施例中的化合物標號與上表中的化合物標號一致。
[0014] 實施例1 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（1)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 1 .Ommol鄰羥基芳甲醇、1.5mmol鄰溴苯胺、0 .Olmmol對傘花經二氯化|了二聚體、0.03mmol 碘化亞銅、0.05mmol 2,2'_雙(二環已基膦)_1，1 聯萘、3.0mmol氫氧化鉀、和5ml甲苯，然 后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至l〇〇°C，反應10小時。去掉油浴，向反應液加3ml 水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS〇4干燥30分鐘，過濾;濾液用旋轉 蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品1，產率88%。該產品的核 磁分析數據如下 JHNMR: §10.53 (s，1H)，7.76 (d，1H)，7.59 (d，1H)，7.33-7.28 (m， 3H), 7.1卜7.09 (m， 3H)〇
[0015] 實施例2 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（3)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 4-甲基-2-羥基芳甲醇、1.5mmol鄰碘苯胺、0.03mmol對傘花經二氯化韋了二聚體、 0·05mmol溴化亞銅、0·05mmol 2，2雙(二苯基勝)_1，1 聯萘、3·Ommol叔丁醇鈉、和5ml二 氧六環，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至80°C，反應24小時。去掉油浴，向反應 液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS0 4干燥30分鐘，過濾;濾液 用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品3,產率90%。該產 品的核磁分析數據如下：該產品的核磁分析數據如下f: 10.45 (s，1H)，7.74 (d, 1H), 7.58 (d, 1H), 7.30-7.27 (m, 2H), 7.22 (d, 1H), 6.70-6.65 (m, 2H), 3.68 (s， 3H)〇
[0016] 實施例3 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（6)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol鄰羥基芳甲醇、1.3mmol 4-三氟甲基-2-溴苯胺、0.05mmol對傘花經二氯化|了二 聚體、0. lmmol氯化亞銅、0. lmmol 1，1 雙(二苯基膦)二茂鐵、9.0mmol叔丁醇鉀、和5ml二 甲苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至120°C，反應12小時。去掉油浴，向反應液 加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS〇4干燥30分鐘，過濾;濾液用 旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品6,產率87%。該產品 的核磁分析數據如下 :1圓1?::$:10.72(8，1!〇，7.78((1，1!〇，7.63((1，1!〇，7.55-7.48 (m， 3H), 7.38 (d， 1H)，7.33 (t， 1H)。
[0017] 實施例4 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（8)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol鄰羥基芳甲醇、1.2mmol 4-乙酰基-2-溴苯胺、0.05mmol對傘花經二氯化|了二聚 體、0.08mmol碘化亞銅、0.08mmol 1，1 雙(二環已基膦)二茂鐵、6.0mmol碳酸鉀、和5ml二 甲亞砜，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至180°C，反應20小時。去掉油浴，向反應 液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS〇4干燥30分鐘，過濾;濾液 用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品8,產率89%。該產 品的核磁分析數據如下 S: 10.66 (s，1H)，7.78-7.72 (m，3H)，7.63 (d， 1H), 7.45 (d， 1H), 7.37 (d， 1H), 7.33 (t， 1H), 2.52 (s， 3H)〇
[0018] 實施例5 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（10)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 5-甲酸甲酯基-2-羥基芳甲醇、1.5mmol鄰碘苯胺、0.05mmol對傘花經二氯化韋了 二聚體、0.09mmol碘化亞銅、0. lmmol 1，1 雙(二環已基膦)二茂鐵、5.0mmol碳酸鈉、和5ml 二甲苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至130°C，反應48小時。去掉油浴，向反應 液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS0 4干燥30分鐘，過濾;濾液 用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品10,產率82%。該產 品的核磁分析數據如下 δ 10.70 (s，1H)，8.33 (d，1H)，8.13 (d，1H)， 7.46 (d， 1H)， 7.34 (d， 1H)， 7.20-7.13 (m， 3H)， 3.84 (s， 3H)〇
[0019] 實施例6 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（12)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 5-甲基-2-羥基芳甲醇、1.4mmol 5-三氟甲基-2-溴苯胺、0.02mmol對傘花經二氯 化韋了二聚體、0.06mmol溴化亞銅、0.07mmol 2,2'_雙(二苯基膦)_1，1 聯萘、4.0mmol氫氧 化鉀、和5ml二氧六環，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至110°C，反應30小時。去 掉油浴，向反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS0 4干燥30 分鐘，過濾;濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品 12,產率87%。該產品的核磁分析數據如下JHNMR: δ L0.66 (s，1H)，7.56 (d，1H)， 7.53-7.48 (m， 3H), 7.42 (d， 1H), 7.26 (d， 1H), 2.29 (s， 3H)〇
[0020] 實施例7 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（14)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 5-氰基-2-羥基芳甲醇、1.3mmol 4-甲基-2-碘苯胺、0.03mmol對傘花經二氯化韋了 二聚體、0.07mmol溴化亞銅、0 · lmmol 2，2 雙（二環已基膦）-1，1 聯萘、6 · Ommol叔丁醇 鉀、和5ml甲苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至120°C，反應36小時。去掉油浴， 向反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS〇4干燥30分鐘，過 濾;濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品14,產率 80%。該產品的核磁分析數據如下 JHNMR: _ 10.71 (s，1H)，7.62 (d，1H)，7.56 (d， 1H)， 7.53-7.50 (m， 2H)， 7.43 (d， 1H)， 7.26 (d， 1H)， 2.28 (s， 3H)〇
[0021] 實施例8 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（17)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 5-甲基-2-羥基芳甲醇、l.lmmol 5-乙酰基-2-溴苯胺、0.02mmol對傘花經二氯化 韋了二聚體、0.04mmol氯化亞銅、0.07mmol 2,2'_雙(二環已基膦)-1，1 聯萘、4.0mmol氫氧 化鉀、和5ml苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至100°C，反應24小時。去掉油浴， 向反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS〇4干燥30分鐘，過 濾;濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品17,產率 88%。該產品的核磁分析數據如下JHNMR: S: 10.60 (s，1H)，7.74-7.71 (m，2H)，7.56 (d， 1H), 7.43-7.40 (m， 2H), 7.24 (d， 1H), 2.52 (s， 3H), 2.29 (s， 3H)〇
[0022] 實施例9 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（19)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 5-氯-2-羥基芳甲醇、1.2mmol 5-三氟甲基-2-溴苯胺、O.Olmmol對傘花經二氯化 韋了二聚體、0.05mmol碘化亞銅、0. lmmol 1，1 雙(二環已基膦)二茂鐵、9.0mmol叔丁醇鉀、 和5ml甲苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至110°C，反應18小時。去掉油浴，向 反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS0 4干燥30分鐘，過濾； 濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品19,產率82%。 該產品的核磁分析數據如下： 111匪1?:§:10.85(8，1!1)，7.72-7.69 (111，2!1)，7.58-7.49 (m， 3H), 7.44 (d， 1Η)〇
[0023] 實施例10 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（21)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 5-乙酰基-2-羥基芳甲醇、1.4mmol 5-氯-2-碘苯胺、0.05mmol對傘花經二氯化韋了 二聚體、0. lmmol氯化亞銅、0. lmmol 2,2'_雙(二環已基膦)-1，1 聯萘、7.0mmol碳酸鉀、和 5ml二氧六環，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至100°C，反應36小時。去掉油浴， 向反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS0 4干燥30分鐘，過 濾;濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品21，產率 84%。該產品的核磁分析數據如下 δ 10.80 (s，1H)，7.77-7.68 (m，4H)， 7.48-7.44 (m， 2H), 2.52 (s， 3H)〇
[0024] 實施例11 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（23)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 5-甲酸甲酯基_2_羥基芳甲醇、1.2mmol 5-三氣甲基_2_鵬苯胺、0.02mmol對傘花 經二氯化1 了二聚體、0.03mmol碘化亞銅、0.08mmol 1，1 雙(二苯基膦)二茂鐵、5.0mmol氫 氧化鈉、和5ml甲苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至120°C，反應40小時。去掉 油浴，向反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS〇4干燥30分 鐘，過濾;濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品23， 產率81%。該產品的核磁分析數據如下JHNMR: δ: 10.87 (s，1H)，8.33 (d，1H)，8.16 (d， 1H), 7.58 (d， 1H), 7.52-7.50 (m， 3H), 3.85 (s， 3H)〇
[0025] 實施例12 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（25)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol鄰羥基芳甲醇、1.2mmol鄰碘-N-甲基苯胺、0.04mmol對傘花經二氯化|了二聚體、 0.05mmol溴化亞銅、0.05mmol 2，2雙(二環已基勝)_1，1 聯萘、4.Ommol氫氧化鉀、和5ml 二甲苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至120°C，反應28小時。去掉油浴，向反應 液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS〇4干燥30分鐘，過濾;濾液 用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品25,產率83%。該產 品的核磁分析數據如下§10.51 (s，1H)，7.74 (d，1H)，7.58 (d，1H)， 7.3卜7.26 (m， 3H), 7.10-7.07 (m， 3H), 3.71 (s， 3H)〇
[0026] 實施例13 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（27)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol鄰羥基芳甲醇、1.3mmol 4-三氟甲基-2-溴-N-甲基苯胺、0.02mmol對傘花經二氯 化韋了二聚體、0.08mmol碘化亞銅、0.08mmol 1，1 雙(二苯基膦)二茂鐵、6 .Ommol叔丁醇鉀、 和5ml甲苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至110°C，反應30小時。去掉油浴，向 反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS0 4干燥30分鐘，過濾； 濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品27,產率86%。 該產品的核磁分析數據如下JHNMR: 10.71 (s，1H)，7.76 (d，1H)，7.60 (d，1H)， 7.53-7.47 (m， 3H), 7.36 (d， 1H), 7.31 (t， 1H), 3.72 (s， 3H)。
[0027] 實施例14 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（29)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 5-甲酸甲酯基_2_羥基芳甲醇、l.lmmol鄰鵬-N-甲基苯胺、0.04mmol對傘花經二 氯化舒二聚體、0.11111]1〇1碘化亞銅、0.11]11]1〇12,2'-雙(二苯基膦)-1，1'-聯萘、9.01]11]1〇1叔丁 醇鉀、和5ml苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至80°C，反應40小時。去掉油浴， 向反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS0 4干燥30分鐘，過 濾;濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品29,產率 79%。該產品的核磁分析數據如下 JHNMR: @10.68 (s，1H)，8.32 (d，1H)，8.11 (d， 1H), 7.45 (d, 1H), 7.33 (d, 1H), 7.18-7.12 (m, 3H), 3.83 (s, 3H), 3.72 (s, 3H)〇
[0028] 實施例15 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（32)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 1 .Ommol 5_甲基_2_羥基芳甲醇、1.3mmol 5_三氣甲基_2_溴_N_甲基苯胺、0.03mmol對傘 花經二氯化f了二聚體、0.05mmol碘化亞銅、0.08mmol 2,2'_雙（二環已基膦)-1，1 聯萘、 7. Ommol叔丁醇鈉、和5ml甲苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至120°C，反應32 小時。去掉油浴，向反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS〇4 干燥30分鐘，過濾;濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到 純產品32,產率82%。該產品的核磁分析數據如下JHNMR:備10.65 (s，1H)，7.54 (d， 1H), 7.50-7.46 (m, 3H), 7.40 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 3.70 (s, 3H), 2.27 (s, 3H)〇
[0029] 實施例16 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（34)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 5-氯-2-羥基芳甲醇、1.3mmol 5-三氟甲基-2-溴-N-甲基苯胺、0.05mmol對傘花 經二氯化1 了二聚體、0.09mmol碘化亞銅、0. lmmol 1，1 雙(二環已基膦)二茂鐵、8.0mmol氫 氧化鉀、和5ml二氧六環，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至110°C，反應24小時。 去掉油浴，向反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS〇4干燥 30分鐘，過濾;濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產 品34,產率80%。該產品的核磁分析數據如下JHNMR: S: 10.86 (s，1H)，7.71-7.67 (m， 2H)， 7.55-7.48 (m， 3H)， 7.43 (d， 1H)， 3.73 (s， 3H)〇
[0030] 實施例17 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物（36)的制備：在空氣氛圍中，向10 ml的燒瓶中加入 l.Ommol 5-氯_2_羥基芳甲醇、1.2mmol 5-乙酰基_2_鵬-N-甲基苯胺、0.04mmol對傘花經 二氯化f了二聚體、0.09mmol碘化亞銅、0. lmmol 2,2'_雙(二環已基膦)-1，1 聯萘、5.0mmol 叔丁醇鉀、和5ml甲苯，然后架上冷凝管在磁力攪拌下用油浴加熱至120°C，反應18小時。去 掉油浴，向反應液加3ml水，用5ml的乙酸乙酯萃取三次，合并有機相并用無水MgS〇4干燥30 分鐘，過濾;濾液用旋轉蒸發器濃縮，濃縮后的固體以二氯甲烷為溶劑，重結晶得到純產品 36,產率83%。該產品的核磁分析數據如下JHNMR: δ L0.78 (s，1H)，7.75-7.67 (m， 4H)， 7.47-7.43 (m， 2H)， 3.72 (s， 3H)， 2.53 (s， 3H)〇
【主權項】
1. 二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法，其特征在于:取鄰羥基芳基甲醇、鄰鹵芳 胺、釕催化劑、銅鹽、膦配體和堿加入到有機溶劑中，加熱，反應結束后萃取、蒸干、重結晶即 得產物； 所述鄰羥基芳基甲醇的結構式如下所示：所述鄰鹵芳胺的結構式如下所示：其中：R為-H、-CH3、-〇CH3、-CN、-CF3、-C1 或-F，R位于芳環 1-4上任一位置;X為-Br或-I; Ri 為-H或-CH3; R2為-H、-CH3、-〇CH3、-COCH3、-CN、-CF 3、-C1 或-F，R2位于芳環5-8上任一位置； 所述二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的結構式如下所示：該二芳基并氧氮雜卓酮類化合物中的R、Ri和R2基團與鄰羥基芳基甲醇、鄰鹵芳胺的R、 Ri和R2基團涵義相同。2. 如權利要求1所述的二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法，其特征在于:所述鄰 羥基芳基甲醇、鄰鹵芳胺、釕催化劑、銅鹽、膦配體和堿的摩爾比為1:1~1.5:0.01~0.05: 0.03~0·1:0.05~0·1:3~9〇3. 如權利要求1所述的二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法，其特征在于:所述加 熱反應的條件為:反應溫度為80-160°C，反應時間10_48h，反應結束后用重結晶對產物進行 提純。4. 如權利要求1-3中任一權利要求所述的二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法， 其特征在于:所述的釕催化劑是對傘花烴二氯化釕二聚體。5. 如權利要求1-3中任一權利要求所述的二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法， 其特征在于:所述的銅鹽為碘化亞銅、溴化亞銅或氯化亞銅。6. 如權利要求1-3中任一權利要求所述的二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法， 其特征在于:所述的膦配體是2,2'_雙(二苯基膦聯萘、2,2'_雙(二環已基膦)-1， r-聯萘、1，r-雙(二苯基膦)二茂鐵或1，r-雙(二環已基膦)二茂鐵。7. 如權利要求1-3中任一權利要求所述的二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法， 其特征在于:所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀。8. 如權利要求1-3中任一權利要求所述的二芳基并氧氮雜卓酮類化合物的合成方法， 其特征在于:所述的有機溶劑為苯、甲苯、二甲苯、二氧六環或二甲亞砜。
【文檔編號】C07D267/20GK105949143SQ201610381170
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年6月1日
【發明人】徐晨, 李紅梅, 王志強, 婁新華, 付維軍
【申請人】洛陽師范學院