一種結合靜態結晶工藝提升降膜結晶雙酚a收率的方法
【專利摘要】本發明公開了一種結合靜態結晶工藝提升降膜結晶雙酚A收率的方法，在以降膜結晶工藝分離雙酚A與雜質后的降膜結晶殘液送入以導熱油冷卻/加熱操作的靜態結晶器中，通過靜態結晶器內部通入的導熱油的持續降溫冷卻，雙酚A在靜態結晶器內壁結晶析出，殘液中的雙酚A含量不斷減少，最后將殘留在靜態結晶器內部的靜態結晶殘液排出，再將通入靜態結晶器內部的導熱油進行加熱升溫，結晶在靜態結晶器內壁的雙酚A晶體被加熱融化成液體，在全熔融后得到靜態結晶回收雙酚A，從靜態結晶器排放出來，送回降膜結晶進料中。本發明操作方便，能避免將高濃度雙酚A直接返回懸浮結晶單元回收處理操作，降膜結晶殘液中雙酚A的回收率高于65%。
【專利說明】
一種結合靜態結晶工藝提升降膜結晶雙酚A收率的方法
技術領域
[0001]本發明涉及一種雙酸A收率的方法。
【背景技術】
[0002]在以苯酚、丙酮合成反應生成的雙酸A過程中，生成2.4-雙酸A等雜質，需要通過后續的分離過程得到高純度的雙酸A產品，通常采用懸浮結晶/再結晶、固液分離工藝，也可采用懸浮結晶/降膜結晶分離工藝，懸浮結晶/降膜結晶分離工藝更具靈活性，且不需采用大型轉動設備，根據降膜結晶操作級數能靈活調整產品質量，滿足產品質量的同時，更能降低能源消耗，產品純度達到99.9%以上。
[0003]降膜結晶的進料中雙酚A純度在97%以上，通過降膜結晶分離后，在得到雙酚A產品時，得到降膜結晶殘液，殘液中的雙酚A純度90%以上，現有的工藝是將降膜結晶殘液直接返回懸浮結晶單元(第一級結晶分離過程)回收處理。
【發明內容】
[0004]本發明的目的在于提供一種是在懸浮結晶與降膜結晶組合工藝基礎上，對生產工藝進一步優化，通過植入靜態結晶工藝，盡可能多地回收來自降膜結晶殘液中的雙酚A，從而減少返回懸浮結晶單元的殘液量，減少因殘液返回懸浮結晶單元回收處理帶來的能耗及生產損失，提升裝置生產效率的結合靜態結晶工藝提升降膜結晶雙酸A收率的方法。
[0005]本發明的技術解決方案是:
一種結合靜態結晶工藝提升降膜結晶雙酚A收率的方法，其特征是:在以降膜結晶工藝分離雙酸A與雜質后的降膜結晶殘液送入以導熱油冷卻/加熱操作的靜態結晶器中，通過靜態結晶器內部通入的導熱油的持續降溫冷卻，雙酚A在靜態結晶器內壁結晶析出，殘液中的雙酚A含量不斷減少，最后將殘留在靜態結晶器內部的靜態結晶殘液排出，再將通入靜態結晶器內部的導熱油進行加熱升溫，結晶在靜態結晶器內壁的雙酚A晶體被加熱融化成液體，在全熔融后得到靜態結晶回收雙酸A，從靜態結晶器排放出來，送回降膜結晶進料中。
[0006]降膜結晶的殘液主要含有雙酚A及其雜質組分，將來自降膜結晶的殘液分批次間歇送入靜態結晶器中，向靜態結晶器通入低溫導熱油，并逐漸降低導熱油溫度，因結晶點差異，殘液中的雙酚A在靜態結晶器內壁逐步成晶體結晶出來，形成一定厚度的晶體層，殘液中的其它雜質，如2.4異構體、苯酚、異丙烯基苯酚等則留著殘液中。
[0007]隨著導熱油溫度逐步降低，雙酚A晶體層厚度也在逐步增加，殘液中的雙酚A含量則不斷減少，當控制在一個合適的靜態結晶溫度、并維持一定時間后，雙酚A晶體層厚度及殘液中雙酸A殘余量基本達到一個穩定值，排出靜態結晶器中殘留的液體(靜態結晶殘液)，提高靜態結晶器導熱油溫度，直至將靜態結晶器內壁的雙酚A晶體層全部加熱融化，將加熱融化后得到的熔融雙酸A送入降膜結晶進料中。
[0008]本發明以靜態結晶組合于降膜結晶工藝，運用在懸浮結晶、固液分離之后的第二級結晶分離過程中。采用靜態結晶工藝之后，將降膜結晶殘液先送入靜態結晶處理，雙酚A通過靜態結晶回收，殘液量顯著減少，且降低殘液中的雙酚A含量。通過靜態結晶回收，來自降膜結晶殘液中的雙酚A超過65%比率得到回收(送入降膜結晶進料中)，而返回懸浮結晶單兀回收處理的殘液量僅為原返回量的35%左右。
[0009]返回懸浮結晶單元回收量的減少，意味著提高了懸浮結晶單元生產效率，降低了能源消耗，并提升降膜結晶產量。
【附圖說明】
[0010]下面結合附圖和實施例對本發明作進一步說明。
[0011]圖1是本發明以靜態結晶工藝結合在降膜結晶分離工藝的流程示意圖。
[0012]圖2是以懸浮結晶工藝結合降膜結晶工藝的流程示意圖(本發明之前的工藝)。
【具體實施方式】
[0013]—種結合靜態結晶工藝提升降膜結晶雙酚A收率的方法，是將來自降膜結晶殘液送入新增的靜態結晶器進行回收操作，詳細工藝流程為:降膜結晶器進料(I)送入降膜結晶單元，前一級的降膜結晶產品送入后一級的降膜結晶進料中，后一級的降膜結晶殘液排入前一級的降膜結晶進料中，通過多級降膜結晶操作，得到純度99.85%及以上的聚碳級雙酚A產品(3)，來自第一級的降膜結晶殘液(2)則送入間歇、周期性以導熱油冷卻/加熱操作的靜態結晶器中。通過靜態結晶器內部通入的導熱油的持續降溫冷卻，雙酚A在靜態結晶器內壁結晶析出、殘液中的雙酚A含量不斷減少、最后將殘留在靜態結晶器內部的靜態結晶殘液
(4)排出，靜態結晶殘液返回懸浮結晶單元回收處理。再將通入靜態結晶器內部的導熱油進行加熱升溫，結晶在靜態結晶器內壁的雙酚A晶體被加熱融化成液體，在全熔融后得到靜態結晶回收雙酸A(5)，從靜態結晶器排放出來，送回降膜結晶進料(I)中。
[0014]使用情況1:
將流量20t/h、含雙酚A 97.60%及苯酚、2.4異構體等其它雜質的雙酚A溶液(降膜結晶進料I)送入降膜結晶器進行第1、2級降膜結晶操作，按降溫速率-0.32°C/分鐘、結晶溫度140/125 0C (起始/終止)控制，得到9.6t/h、含雙酚A 93.2%及苯酚、2.4異構體等其它雜質的雙酸A溶液(降膜結晶殘液2);
將流量9.6t/h、含雙酚A 93.2%及苯酚、2.4異構體等其它雜質的雙酚A溶液(降膜結晶殘液、即靜態結晶進料2)送入靜態結晶器操作，按降溫速率-0.12°C/分鐘、靜態結晶溫度118/108°C(起始/終止)控制，排出流量3.4t/h、含雙酚A 86.32%及苯酚、2.4異構體等其它雜質的雙酚A溶液(靜態結晶殘液4)，得到流量6.2t/h、含雙酚A 96.97%及苯酚、2.4異構體等其它雜質的雙酸A溶液(靜態結晶回收雙酸A 5)，返回降膜結晶單元進料中。
[0015]經過降膜結晶器第1、2級降膜結晶操作，再經過降膜結晶器第3級降膜結晶操作，得到流量為16.6t/h、純度為99.91%的雙酸A產品(降膜結晶產品3)。
[0016]降膜結晶殘液中雙酸A的回收率為(6.2*96.97%)/(9.6*93.2%) =67.2%.使用情況2:
將流量20.78t/h、含雙酸A 97.53%及苯酚、2.4異構體等其它雜質的雙酚A溶液(降膜結晶進料I)送入降膜結晶器進行第1、2級降膜結晶操作，按降溫速率-0.30°C/分鐘、結晶溫度142/128°C(起始/終止)控制，得到9.97t/h、含雙酚A 94.24%及苯酚、2.4異構體等其它雜質的雙酸A溶液(降膜結晶殘液2);
將流量9.97t/h、含雙酚A 94.24%及苯酚、2.4異構體等其它雜質的雙酚A溶液(降膜結晶殘液、即靜態結晶進料2)送入靜態結晶器操作，按降溫速率-0.12°C/分鐘、靜態結晶溫度120/110°C(起始/終止)控制，排出流量3.53t/h、含雙酸A 85.94%及苯酚、2.4異構體等其它雜質的雙酸A溶液(靜態結晶殘液4)，得到流量6.44t/h、含雙酚A 98.79%及苯酚、2.4異構體等其它雜質的雙酸A溶液(靜態結晶回收雙酸A 5)，返回降膜結晶單元進料中。
[0017]經過降膜結晶器第1、2級降膜結晶操作，再經過降膜結晶器第3級降膜結晶操作，得到流量為17.25t/h、純度為99.92%的雙酸A產品(降膜結晶產品3)。
[0018]降膜結晶殘液中雙酸A的回收率為(6.44*98.79%)/(9.97*94.24%) =67.71%。
【主權項】
1.一種結合靜態結晶工藝提升降膜結晶雙酚A收率的方法，其特征是:在以降膜結晶工藝分離雙酚A與雜質后的降膜結晶殘液送入以導熱油冷卻/加熱操作的靜態結晶器中，通過靜態結晶器內部通入的導熱油的持續降溫冷卻，雙酚A在靜態結晶器內壁結晶析出，殘液中的雙酚A含量不斷減少，最后將殘留在靜態結晶器內部的靜態結晶殘液排出，再將通入靜態結晶器內部的導熱油進行加熱升溫，結晶在靜態結晶器內壁的雙酚A晶體被加熱融化成液體，在全熔融后得到靜態結晶回收雙酸A，從靜態結晶器排放出來，送回降膜結晶進料中。2.根據權利要求1所述的結合靜態結晶工藝提升降膜結晶雙酚A收率的方法，其特征是:將流量20t/h、含雙酚A 97.60%及苯酚、2.4異構體雜質的雙酚A溶液送入降膜結晶器進行第1、2級降膜結晶操作，按降溫速率-0.32°C/分鐘、結晶溫度140/125Γ控制，得到9.6t/h、含雙酸A 93.2%及苯酚、2.4異構體雜質的雙酸A溶液； 將流量9.6t/h、含雙酚A 93.2%及苯酚、2.4異構體雜質的雙酚A溶液送入靜態結晶器操作，按降溫速率-0.12 °C/分鐘、靜態結晶溫度118/108 °C控制，排出流量3.4t/h、含雙酚A.86.32%及苯酚、2.4異構體雜質的雙酚A溶液，得到流量6.2t/h、含雙酚A 96.97%及苯酚、2.4異構體雜質的雙酸A溶液，返回降膜結晶單元進料中； 經過降膜結晶器第1、2級降膜結晶操作，再經過降膜結晶器第3級降膜結晶操作，得到流量為16.6t/h、純度為99.91%的雙酸A產品。3.根據權利要求1所述的結合靜態結晶工藝提升降膜結晶雙酚A收率的方法，其特征是:將流量20.78t/h、含雙酸A 97.53%及苯酚、2.4異構體雜質的雙酚A溶液送入降膜結晶器進行第1、2級降膜結晶操作，按降溫速率-0.30°C/分鐘、結晶溫度142/128Γ控制，得到.9.97t/h、含雙酸A 94.24%及苯酚、2.4異構體雜質的雙酸A溶液； 將流量9.97t/h、含雙酚A 94.24%及苯酚、2.4異構體雜質的雙酚A溶液送入靜態結晶器操作，按降溫速率-0.12 °C /分鐘、靜態結晶溫度120/110 °C控制，排出流量3.53t/h、含雙酚A.85.94%及苯酚、2.4異構體雜質的雙酚A溶液，得到流量6.44t/h、含雙酚A 98.79%及苯酚、.2.4異構體雜質的雙酸A溶液，返回降膜結晶單元進料中； 經過降膜結晶器第1、2級降膜結晶操作，再經過降膜結晶器第3級降膜結晶操作，得到流量為17.25t/h、純度為99.92%的雙酸A產品。
【文檔編號】C07C39/16GK105949038SQ201610363468
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月30日
【發明人】范洪明, 戴伍國, 萬榮波, 施偉民, 周新, 盛國峰
【申請人】南通星辰合成材料有限公司