一種吸附分離植物油脫臭餾出物中角鯊烯的方法
【專利摘要】本發明公開了一種吸附分離植物油脫臭餾出物中角鯊烯的方法。本發明的吸附分離植物油脫臭餾出物中角鯊烯的方法，選擇D101型大孔吸附樹脂作為吸附劑。本發明的方法直接將吸附材料投入到含有角鯊烯的溶液中，在常溫下即可完成高效的吸附過程。本發明使用正己烷等有機溶劑進行脫附，脫附率極高，能高效純化角鯊烯。采用的吸附材料不溶于酸、堿和有機溶劑，具有良好的機械強度，可重復多次使用，再生工藝簡單，回收成本價格低廉。使用的吸附材料，在常溫下對植物油脫臭餾出物中的角鯊烯進行靜態和動態吸附，具有很好的選擇性吸附和脫附效果，且脫附活化后，再次使用，吸附量基本不發生變化。
【專利說明】一種吸附分離植物油脫臭餾出物中角鯊烯的方法
[0001]
技術領域
[0002]本發明屬于角鯊烯的提取技術領域，具體地說，涉及一種吸附分離植物油脫臭餾出物中角鯊烯的方法。
【背景技術】
[0003]角鯊烯又名鯊烯、三十碳六烯、鯊萜，化學名為2，6，10，15，19，23—六甲基一2，6，10，14，18，22—二十四碳六烯，分子式C3QH5Q，分子量410.71，是一種高度不飽和烴類化合物，最初由由日本化學家Tsu j imoto于1906年在黑藍魚肝油中發現。角藍稀是一種天然三蔽烯類、含有六個非共軛雙鍵的多不飽和脂肪族烴類化合物。角鯊烯具有顯著的抗氧化能力，可抑制癌細胞生成，在一定程度上可防止癌細胞擴散和因化療而白細胞減少，對胃癌、食道癌、肺癌具有明顯療效;角鯊烯具有消除疲勞能力，進入人體后可促使超氧化酶與乳酸脫氫酶顯著升高，迅速引起氧化作用，并促使膽汁的分泌，強化肝臟的作用；角鯊烯具有抗心血管疾病，可促進血液循環，能夠減少低密度脂肪蛋白的產生，預防及治療心臟病、高血壓、低血壓及中風等疾病，目前角鯊烯根據其純度的不同己廣泛運用于保健品、醫藥品、食品以及化妝品中，高純度的角鯊烯更是醫藥品和保健品的首選。
[0004]近年來，世界范圍內角鯊烯需求量快速增長。角鯊烯主要存在于鯊魚魚肝中，而早已被列入野生海洋保護動物，加上鯊魚的低繁殖率及環境污染對魚種的破壞，更加限制了鯊魚肝中角鯊烯的來源。為了滿足角鯊烯日益增長的需求，世界角鯊烯主要生產商紛紛從動物肝臟中提取轉移到豐富的植物油資源中提取。選擇植物油脫臭餾出物作為角鯊烯的提取原料，一方面，來源豐富，生產成本低廉;另一方面，也是對植物油下腳料的資源再利用，具有極其重要的社會及經濟意義。
[0005]目前從植物資源中提取角鯊烯的方法較為豐富，包括超臨界CO2溶劑萃取、溶劑提取法、酯化分離法、分子蒸餾法、柱色譜分離法等。近年來陸續發表了一些角鯊烯提純的論文，國內專利尚未涉及。江南大學張宏武等研究表明超聲波輔助乙醚能夠從蚤休中提取到角鯊烯(西北藥雜志2004年第四期161-162頁)，但處理量小，純度不高。曹國民等以橄欖油為原料，利用蠶絲固定化酶水解，結果表明，在固定化酶的催化作用下脂肪酸幾乎得到完全的水解，分液靜置后可得角鯊烯(生物工程學報1997年第一期88-92頁)，但此法純度較低。Posada等利用分子蒸餾技術從棕櫚油中提取角鯊烯，并考察了蒸餾溫度、進料速度等對棕櫚油中角鯊烯含量的影響，結果表明角鯊烯在低溫度下就可進入輕相中，含量為3.94%，對利用分子蒸饋提取角藍稀具有一定的指導意義(Separat1n and Purificat1nTeChnOlOgy2007年第二期220-229頁)，雖處理量大，但能耗過大，成本過高，純度較低。Gunawan等研究通過改進的娃膠柱層析從大豆脫臭饋出物中分離角藍稀，與傳統的娃膠柱層析相比，雖具有節約溶劑，耗時短等特點(Separat1n and Purificat1n Reviews 2009年第三期207-241頁)，但此法成本昂貴，操作復雜。上述文章都是針對各自方法展開的研究，又局限于各自的不足中，特別是在高純度角鯊烯的制備方面，鮮有技術能夠達到，即使是柱層析色譜技術也不能夠達到高含量(95%以上)，而且處理量小，提純效率不高。
[0006]吸附法在天然活性產物提取純化領域應用較廣泛，但是對植物油脫臭餾出物中角鯊烯針對性吸附的研究鮮有報道，而且采用吸附法具有可重復性使用、操作簡便、成本低廉、環境友好、能實現資源的回收利用等特點，因此吸附法應用于角鯊烯的提取純化符合近年來環境工程界提倡的綠色、高效主題。
【發明內容】
[0007]本發明目的在于克服現有技術的不足，提供一種吸附分離植物油脫臭餾出物中的角鯊烯的方法。
[0008]為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案:
一種吸附分離植物油脫臭餾出物中角鯊烯的方法，選擇DlOl型大孔吸附樹脂作為吸附劑。
[0009]具體方法包括如下步驟:
(1)將吸附劑加入含角鯊烯的植物油脫臭餾出物中，室溫下振蕩或攪拌，過濾分離，角鯊烯被吸附留于吸附劑中；
(2)將吸附有角鯊烯的DlOl型大孔吸附樹脂加入到脫附劑中，室溫下振蕩或攪拌、過濾，使角鯊烯脫附，回收得到含有角鯊烯的脫附劑溶液和吸附劑；
(3)將含有角鯊烯的脫附劑減壓蒸餾去除有機溶劑，得到高純度角鯊烯；
(4)將回收的吸附劑置于40?50°C真空干燥箱內烘干，干燥，儲存下次重復使用。
[0010]作為優選的，在上述方法中，吸附劑與植物油脫臭餾出物中的角鯊烯質量比為5:1?8:1。
[0011]作為優選的，在上述方法中，植物油脫臭餾出物為橄欖油脫臭餾出物、大豆油脫臭餾出物或棉籽油脫臭餾出物等。
[0012]作為優選的，在上述方法中，所述脫附劑為正己烷、乙醚或丙酮。
[0013]在上述吸附角鯊烯中，所得到的洗脫液中的角鯊烯及洗脫劑可以通過減壓蒸餾、減壓旋轉蒸發等方法分離。回收的洗脫劑可以再次應用于吸附有角鯊烯的樹脂進行洗脫。同時，吸附材料可以回收并重復使用，這對此在工業中的應用擴大生產有重要意義。
[0014]DlOl大孔吸附樹脂是一種人工合成的非極性聚合物吸附劑，比表面積很大，達到500?550 m2/g，具有多孔類似于海綿狀結構，主要依靠樹脂骨架與吸附質之間的范德華力和樹脂巨大的比表面積進行物理吸附，從而可以達到在溶液中吸附角鯊烯非極性大分子的目的。采用DlOl型大孔吸附樹脂富集純化植物中有效成分如皂貳類、黃酮類、生物堿類，多酚類不僅大幅提高收率和純度，且具有操作簡便、無污染、可重復使用的特點。
[0015]與現有技術相比，本發明有如下有益效果:
1、本發明的方法直接將吸附材料投入到含有角鯊烯的溶液中，在常溫下即可完成高效的吸附過程。
[0016]2、本發明的方法使用正己烷等有機溶劑進行脫附，脫附率極高，能高效純化角鯊稀。
[0017]3、本發明的方法所采用的吸附材料不溶于酸、堿和有機溶劑，具有良好的機械強度，可重復多次使用，再生工藝簡單，回收成本價格低廉。
[0018]4、本發明的方法所使用的吸附材料，在常溫下對植物油脫臭餾出物中的角鯊烯進行靜態和動態吸附，具有很好的選擇性吸附和脫附效果，且脫附活化后，再次使用，吸附量基本不發生變化。
【具體實施方式】
[0019]下面結合實施例對本發明做進一步的說明，但本發明的保護范圍并不局限于此。
[0020]實施例1:
稱取DlOl型大孔吸附樹脂0.20 g，投入50 mL 2000 mg/L的角鯊烯橄欖油脫臭餾出物溶液中，置于20°C下，以200 rpm/min的轉速振蕩的全溫氣浴培養搖床振蕩24 h，振蕩完畢后，取上清液使用高效液相色譜測定溶液中角鯊烯的含量(4.6 mmX160 mm, 5 um, XDB-C18色譜柱，流動相為甲醇，流速I ml/min，進樣量10 um，檢測波長210 nm，柱溫30°C)，由結果得知，吸附材料對角鯊烯的吸附量為165 mg/g。將吸附有角鯊烯的吸附材料加入到正己烷有機溶劑中常溫下進行攪拌洗脫，使用高效液相色譜測得溶液中角鯊烯的含量，由結果可知洗脫率為96%。
[0021]
實施例2:
稱取DlOl型大孔吸附樹脂0.20 g，投入50 mL 1000 mg/L的角鯊烯大豆油脫臭餾出物溶液中，置于20°C下，以200 rpm/min的轉速振蕩的全溫氣浴培養搖床振蕩24 h，振蕩完畢后，取上清液使用高效液相色譜測定溶液中角鯊烯的含量(4.6 mmX160 mm, 5 um, XDB-C18色譜柱，流動相為甲醇，流速I ml/min，進樣量10 um，檢測波長210 nm，柱溫30°C)，由結果得知，吸附材料對角鯊烯的吸附量為149mg/g。將吸附有角鯊烯的吸附材料加入到乙醚中常溫下進行攪拌洗脫，使用高效液相色譜測得溶液中角鯊烯的含量，由結果可知洗脫率為98%。
[0022]
實施例3:
稱取DlOl型大孔吸附樹脂0.20 g，投入50 mL 1000 mg/L的角鯊烯棉籽油脫臭餾出物溶液中，置于40°C下，以200 rpm/min的轉速振蕩的全溫氣浴培養搖床振蕩24 h，振蕩完畢后，取上清液使用高效液相色譜測定溶液中角鯊烯的含量(4.6 mmX160 mm, 5 um, XDB-C18色譜柱，流動相為甲醇，流速I ml/min，進樣量10 um，檢測波長210 nm，柱溫30°C)，由結果得知，吸附材料對角鯊烯的吸附量為118 mg/g。將吸附有角鯊烯的吸附材料加入到丙酮中常溫下進行攪拌洗脫，使用高效液相色譜測得溶液中角鯊烯的含量，由結果可知洗脫率為 98%。
[0023]
實施例4:
稱取吸附實施例1和2中回收再生的DlOl型大孔吸附樹脂0.20 g，投入50 mL 2000 mg/L的角藍稀溶液中，置于20°C下，以200 rpm/min的轉速振蕩的全溫氣浴培養搖床振蕩24 h，振蕩完畢后，取上清液使用高效液相色譜測定溶液中角鯊烯的含量(4.6 mmX 160 mm, 5um, XDB-C18色譜柱，流動相為甲醇，流速I ml/min，進樣量10 um，檢測波長210 nm，柱溫30°C)，由結果得知，吸附材料對角鯊烯的吸附量為163 mg/g。將吸附有角鯊烯的吸附材料加入到正己烷中常溫下進行攪拌洗脫，使用高效液相色譜測得溶液中角鯊烯的含量，由結果可知洗脫率為9 7 %。
【主權項】
1.一種吸附分離植物油脫臭餾出物中角鯊烯的方法，其特征在于選擇DlOl型大孔吸附樹脂作為吸附劑。2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于包括如下步驟: (1)將吸附劑加入含角鯊烯的植物油脫臭餾出物中，室溫下振蕩或攪拌，過濾分離，角鯊烯被吸附留于吸附劑中； (2)將吸附有角鯊烯的DlOl型大孔吸附樹脂加入到脫附劑中，室溫下振蕩或攪拌、過濾，使角鯊烯脫附，回收得到含有角鯊烯的脫附劑溶液和吸附劑； (3)將含有角鯊烯的脫附劑減壓蒸餾去除有機溶劑，得到高純度角鯊烯； (4)將回收的吸附劑置于40?50°C真空干燥箱內烘干，干燥，儲存下次重復使用。3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于，吸附劑與植物油脫臭餾出物中的角鯊烯質量比為5:1?8:1。4.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于，植物油脫臭餾出物為橄欖油脫臭餾出物、大豆油脫臭餾出物或棉籽油脫臭餾出物。5.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述脫附劑為正己烷、乙醚或丙酮。
【文檔編號】C07C7/00GK105949025SQ201610371973
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月31日
【發明人】紀紅兵, 楊祖金, 李海波
【申請人】中山大學惠州研究院