交聯性腈橡膠組合物及橡膠交聯物的制作方法

交聯性腈橡膠組合物及橡膠交聯物的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種交聯性腈橡膠組合物，含有：碘值為120以下的含有羧基的腈橡膠(A)，多胺交聯劑(B)，以及選自碳原子數為1～9的脂肪族醇(c1)、含有羥基的芳香族化合物(c2)及含氮雜環式化合物(c3)中的至少1種的化合物(C)。
【專利說明】
交聯性臘橡膠組合物及橡膠交聯物
技術領域
[0001] 本發明設及一種能夠給予加工性及焦化穩定性優秀、并且耐壓縮永久變形性優秀 的橡膠交聯物的交聯性臘橡膠組合物，及使用該交聯性臘橡膠組合物而得的橡膠交聯物。
【背景技術】
[0002] 在現有技術中，臘橡膠(丙締臘-下二締共聚橡膠)活用耐油性、機械特性、耐藥品 性等而用作軟管、內胎等汽車用橡膠部件的材料，此外，因為將臘橡膠的聚合物主鏈中的 碳-碳雙鍵進行了氨化的氨化臘橡膠(氨化丙締臘-下二締共聚橡膠)耐熱性更優秀，所W被 用于帶、軟管、隔板等橡膠部件。
[0003] 對于運樣的情況，專利文獻1提案了一種交聯性臘橡膠組合物，其含有具有a, 0-締 屬不飽和二簇酸單醋單體單元的氨化臘橡膠、多胺系交聯劑及堿性交聯促進劑。雖然利用 該組合物可得到相應地改善了耐熱性及耐壓縮永久變形性的橡膠交聯物，但是要求進一步 改善耐壓縮永久變形性。此外，上述專利文獻1所公開的交聯性臘橡膠組合物的加工性、焦 化穩定性并不一定充分，因此也要求加工性、焦化穩定性的進一步提高。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本特開2001-55471號公報。

【發明內容】

[0007] 發明要解決的課題
[000引本發明的目的在于提供一種能夠給予加工性及焦化穩定性優秀、并且耐壓縮永久 變形性優秀的橡膠交聯物的交聯性臘橡膠組合物，及使用該交聯性臘橡膠組合物而得的橡 膠交聯物。
[0009] 用于解決課題的方案
[0010] 本發明人為了實現上述目的而進行了深入研究，結果發現通過在艦值為120W下 的含有簇基的臘橡膠中配合多胺交聯劑和選自碳原子數為1~9的脂肪族醇、含有徑基的芳 香族化合物及含氮雜環式化合物中的至少巧巾的化合物，從而能夠實現上述目的，W至完成 了本發明。
[0011] 目P，根據本發明可提供一種交聯性臘橡膠組合物，其含有:艦值為120W下的含有 簇基的臘橡膠(A)，多胺交聯劑(B)，W及選自碳原子數為1~9的脂肪族醇(cl)、含有徑基的 芳香族化合物(c2)及含氮雜環式化合物(c3)中的至少1種的化合物(C)。
[0012] 在本發明的交聯性臘橡膠組合物中，所述化合物(C)優選是碳原子數為1~9的脂 肪族醇(cl)。
[0013] 另外，作為碳原子數為1~9的脂肪族醇（Cl),優選碳原子數為1~9的多元脂肪族 醇。
[0014] 此外，在本發明的交聯性臘橡膠組合物中，作為所述化合物(C)，優選含有巧中W上 的碳原子數為I~9的多元脂肪族醇。
[0015] 本發明的交聯性臘橡膠組合物優選進一步含有具有環狀脈結構的堿性交聯促進 劑。
[0016] 或者，本發明的交聯性臘橡膠組合物優選進一步含有由下述通式（1)表示的堿性 交聯促進劑。
[0017] [化學式1]
[001 引 r1-nh-r2 (1)
[0019] (上述通式（1)中，Ri及R2分別獨立地為可具有取代基的碳原子數為1~12的烷基、 或可具有取代基的碳原子數為5~12的環烷基。）
[0020] 此外，根據本發明，可提供將上述記載的交聯性臘橡膠組合物進行交聯而成的橡 膠交聯物。本發明的橡膠交聯物優選是密封材料。
[0021] 發明效果
[0022] 根據本發明，能夠提供一種能夠給予加工性及焦化穩定性優秀、并且耐壓縮永久 變形性優秀的橡膠交聯物的交聯性臘橡膠組合物，及使用該交聯性臘橡膠組合物而得的橡 膠交聯物。
【具體實施方式】
[0023] 交聯性臘橡膠組合物
[0024] 本發明的交聯性臘橡膠組合物含有:艦值為120W下的含有簇基的臘橡膠(A)，多 胺交聯劑(B)，W及選自碳原子數為1~9的脂肪族醇(cl)、含有徑基的芳香族化合物(c2)及 含氮雜環式化合物(c3)中的至少1種的化合物(C)。
[00劇含有簇基的臘橡膠(A)
[0026] 首先，對本發明中使用的艦值為120W下的含有簇基的臘橡膠(A)進行說明。本發 明中使用的艦值為120W下的含有簇基的臘橡膠(AK W下，有時簡稱為"含有簇基的臘橡膠 (A)")是通過將a, 0-締屬不飽和臘單體、含有簇基的單體、W及根據需要使用的共輛二締單 體及a, 0-締屬不飽和單簇酸醋單體等進行共聚而得的、艦值為120W下的橡膠。
[0027] 作為a, 0-締屬不飽和臘單體，只要是具有臘基的a, 0-締屬不飽和化合物則沒有特 另順定，可舉出例如:丙締臘;Q-氯代丙締臘、Q-漠代丙締臘等Q-面代丙締臘；甲基丙締臘等 曰-烷基丙締臘等。在運些之中，優選丙締臘和甲基丙締臘，更優選丙締臘。a，e-締屬不飽和 臘單體可W單獨使用一種，也可W并用多種。
[00%] a,0-締屬不飽和臘單體單元的含量相對于全部單體單元優選為10~60重量％，更 優選為10~50重量％，進一步優選為15~50重量％。當a,0-締屬不飽和臘單體單元的含量 過少時，有得到的橡膠交聯物的耐油性下降的風險，相反，當過多時，有耐寒性下降的可能 性。
[0029] 作為含有簇基的單體，只要是可與a, 0-締屬不飽和臘單體共聚、并且具有1個W上 未醋化等的無取代的（自由的）簇基的單體則沒有特別限定。通過使用含有簇基的單體，從 而能夠將簇基導入到臘橡膠中。
[0030] 作為本發明中使用的含有簇基的單體，可舉出例如:a，e-締屬不飽和單簇酸單體、 曰，e-締屬不飽和多元簇酸單體及a，e-締屬不飽和二簇酸單醋單體等。此外，在含有簇基的 單體中，還含有運些單體的簇基形成簇酸鹽的單體。進而，因為在共聚后使酸酢基斷裂而形 成簇基，所Wa, e-締屬不飽和多元簇酸的酢也能夠用作含有簇基的單體。
[0031] 作為a，e-締屬不飽和單簇酸單體，可舉出丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸、己豆 酸、肉桂酸等。
[0032] 作為a, 0-締屬不飽和多元簇酸單體，可舉出富馬酸、馬來酸等下締二酸;衣康酸； 巧康酸；中康酸;戊締二酸;締丙基丙二酸;蕓康酸等。此外，作為a，e-不飽和多元簇酸的酢， 可舉出馬來酸酢、衣康酸酢、巧康酸酢等。
[0033] 作為a, 0-締屬不飽和二簇酸單醋單體，可舉出：馬來酸單甲醋、馬來酸單乙醋、馬 來酸單丙醋、馬來酸單正下醋等馬來酸單烷基醋；馬來酸單環戊醋、馬來酸單環己醋、馬來 酸單環庚醋等馬來酸單環烷基醋；馬來酸單甲基環戊醋、馬來酸單乙基環己醋等馬來酸單 烷基環烷基醋；富馬酸單甲醋、富馬酸單乙醋、富馬酸單丙醋、富馬酸單正下醋等富馬酸單 烷基醋；富馬酸單環戊醋、富馬酸單環己醋、富馬酸單環庚醋等富馬酸單環烷基醋；富馬酸 單甲基環戊醋、富馬酸單乙基環己醋等富馬酸單烷基環烷基醋;巧康酸單甲醋、巧康酸單乙 醋、巧康酸單丙醋、巧康酸單正下醋等巧康酸單烷基醋;巧康酸單環戊醋、巧康酸單環己醋、 巧康酸單環庚醋等巧康酸單環烷基醋;巧康酸單甲基環戊醋、巧康酸單乙基環己醋等巧康 酸單烷基環烷基醋;衣康酸單甲醋、衣康酸單乙醋、衣康酸單丙醋、衣康酸單正下醋等衣康 酸單烷基醋;衣康酸單環戊醋、衣康酸單環己醋、衣康酸單環庚醋等衣康酸單環烷基醋;衣 康酸單甲基環戊醋、衣康酸單乙基環己醋等衣康酸單烷基環烷基醋等。
[0034] 含有簇基的單體可W單獨使用一種，也可W并用多種。在運些之中，從本發明的效 果更進一步顯著的觀點考慮，優選a，e-締屬不飽和二簇酸單醋單體，更優選a，e-締屬不飽 和二簇酸單烷基醋單體，進一步優選馬來酸單烷基醋，特別優選馬來酸單正下醋。另外，上 述烷基醋的烷基的碳原子數優選為2~8。
[0035] 含有簇基的單體單元的含量相對于全部單體單元優選為0.1~20重量％，更優選 為0.2~15重量％，進一步優選為0.5~10重量％。當含有簇基的單體單元的含量過少時，有 得到的橡膠交聯物的耐壓縮永久變形性下降的風險。另一方面，當過多時，有橡膠組合物的 焦化穩定性下降、得到的橡膠交聯物的耐疲勞性下降的風險。
[0036] 此外，為了使得到的交聯物具有橡膠彈性，本發明中使用的含有簇基的臘橡膠(A) 優選還含有共輛二締單體單元。
[0037] 作為形成共輛二締單體單元的共輛二締單體，優選1，3-下二締、異戊二締、2，3-二 甲基-1，3-下二締、1，3-戊二締、氯下二締等碳原子數為4~6的共輛二締單體，更優選1，3- 下二締及異戊二締，特別優選1,3-下二締。共輛二締單體可W單獨使用一種，也可W并用多 種。
[0038] 共輛二締單體單元(也包含被氨化的部分）的含量相對于全部單體單元優選為20 ~89.9重量％，更優選為30~89.8重量％，進一步優選為30~74.5重量％。當共輛二締單體 單元的含量過少時，有得到的橡膠交聯物的橡膠彈性下降的風險，相反，當過多時，有耐熱 性、耐化學穩定性受損的可能性。
[0039] 此外，本發明中使用的含有簇基的臘橡膠(A)除了上述a, 0-締屬不飽和臘單體單 元、含有簇基的單體單元及共輛二締單體單元W外，還可W進一步含有a，e-締屬不飽和單 簇酸醋單體單元。
[0040] 作為形成a, (6-締屬不飽和單簇酸醋單體單元的a, (6-締屬不飽和單簇酸醋單體，可 舉出：丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸正下醋、丙締酸異下醋、丙締酸正十二烷基醋、甲基 丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋等具有碳原子數為1~18的烷基的（甲基）丙締酸醋（"甲基丙 締酸醋及丙締酸醋"的簡稱。W下相同。）；丙締酸甲氧基甲醋、丙締酸乙氧基丙醋、丙締酸甲 氧基下醋、丙締酸乙氧基十二烷基醋、甲基丙締酸甲氧基乙醋、甲基丙締酸甲氧基下醋、甲 基丙締酸乙氧基戊醋等具有碳原子數為2~18的烷氧基烷基的（甲基)丙締酸醋;丙締酸a- 氯基乙醋、甲基丙締酸曰-氯基乙醋、甲基丙締酸氯基下醋等具有碳原子數為2~12的氯基燒 基的（甲基)丙締酸醋;丙締酸2-徑基乙醋、丙締酸2-徑基丙醋、甲基丙締酸2-徑基乙醋等具 有碳原子數為1~12的徑基烷基的（甲基)丙締酸醋;丙締酸=氣乙醋、甲基丙締酸四氣丙醋 等具有碳原子數為1~12的氣烷基的（甲基)丙締酸醋等，但是，從耐寒性及耐壓縮永久變形 性改善的觀點考慮，優選具有碳原子數為1~18的烷基的（甲基)丙締酸醋及具有碳原子數 為2~18的烷氧基烷基的（甲基)丙締酸醋，更優選具有碳原子數為1~10的烷基的（甲基)丙 締酸醋及具有碳原子數為2~10的烷氧基烷基的（甲基)丙締酸醋，特別優選丙締酸正下醋 及丙締酸甲氧基乙醋。運些可W單獨使用一種，也可W并用多種。
[0041] a ,0-締屬不飽和單簇酸醋單體單元的含量相對于全部單體單元優選為0~60重 量％，更優選為0~50重量％，進一步優選為0~45重量％，特別優選為10~45重量％。
[0042] 此外，本發明中使用的含有簇基的臘橡膠(A)還可W是將a, 0-締屬不飽和臘單體、 含有簇基的單體、a，e-締屬不飽和單簇酸醋單體及共輛二締單體，并且可與運些共聚的其 它單體進行共聚的臘橡膠。作為運樣的其它單體，可例示乙締、Q-締控單體、芳香族乙締基 單體、含有氣的乙締基單體等。
[0043] 作為a-締控單體，優選碳原子數為3~12的a-締控單體，可舉出例如丙締、1-下締、 4-甲基-1-戊締、1-己締、1-辛締等。
[0044] 作為芳香族乙締基單體，可舉出例如苯乙締、a-甲基苯乙締、乙締基化晚等。
[0045] 作為含有氣的乙締基單體，可舉出例如氣乙基乙締基酸、氣丙基乙締基酸、鄰=氣 甲基苯乙締、五氣苯甲酸乙締醋、二氣乙締、四氣乙締等。
[0046] 運些可共聚的其它單體可W并用多種。其它單體的單元的含量相對于全部單體單 元優選為50重量％ ^下，更優選為30重量％ ^下，進一步優選為10重量％ W下。
[0047] 含有簇基的臘橡膠(A)的艦值為120W下，優選為60W下，更優選為40W下，特別優 選為30W下。當含有簇基的臘橡膠(A)的艦值過高時，有得到的交聯物的耐熱性及耐臭氧性 下降的風險。
[004引含有簇基的臘橡膠(A)的聚合物口尼粘度(MLi+4、100°C)優選為10~200,更優選為 15~150,進一步優選為15~100,特別優選為30~70。當含有簇基的臘橡膠(A)的聚合物口 尼粘度過低時，有得到的橡膠交聯物的機械特性下降的風險，相反，當過高時，有交聯性橡 膠組合物的加工性下降的可能性。
[0049] 此外，含有簇基的臘橡膠(A)的簇基的含量即每100g的含有簇基的臘橡膠(A)的簇 基的摩爾數優選為5 X 1(T4~5 X IO^e地r，更優選為1 X 1(T3~1 X IO^e地r，特別優選為5 X !(T3~6Xl(T2e地r。當含有簇基的臘橡膠(A)的簇基含量過少時，有得到的交聯物的機械強 度下降的風險，當過多時，有耐寒性下降的可能性。
[0050] 本發明的含有簇基的臘橡膠(A)的制造方法沒有特別限定，優選利用使用了乳化 劑的乳液聚合將上述的單體進行共聚來制備共聚物橡膠的膠乳，將其進行氨化，由此進行 制造。在乳液聚合時，能夠使用乳化劑、聚合引發劑、分子量調節劑等通常使用的聚合輔助 材料。
[0051] 作為乳化劑沒有特別限定，可舉出例如:聚氧乙締烷基酸、聚氧乙締烷基醋等非離 子性乳化劑；肉豆違酸、棟桐酸、油酸、亞麻酸等脂肪酸的鹽、十二烷基苯橫酸鋼等烷基苯橫 酸鹽、高級醇硫酸醋鹽、烷基橫基班巧酸鹽等陽離子性乳化劑;a，e-不飽和簇酸的橫基醋、 a，e-不飽和簇酸的硫酸醋、橫烷基芳基醋等共聚性乳化劑等。乳化劑的使用量相對于100重 量份的全部單體，優選為0.1~10重量份。
[0052] 作為聚合引發劑，只要是自由基引發劑則沒有特別限定，可舉出例如:過硫酸鐘、 過硫酸鋼、過硫酸錠、過憐酸鐘、過氧化氨等無機過氧化物;叔下基過氧化物、過氧化氨異丙 苯、祗燒過氧化氨、二叔下基過氧化物、叔下基異丙苯基過氧化物、乙酷基過氧化物、異下酷 基過氧化物、辛酷基過氧化物、二苯甲酯基過氧化物、3，5，5-=甲基己酷基過氧化物、過氧 化異下酸叔下醋等有機過氧化物;偶氮雙異下臘、偶氮雙-2,4-二甲基戊臘、偶氮雙環己臘、 偶氮雙異下酸甲醋等偶氮化合物等。運些聚合引發劑可W單獨使用或將巧中W上組合而使 用。作為聚合引發劑，優選無機或有機的過氧化物。在作為聚合引發劑使用過氧化物的情況 下，還能夠與亞硫酸氨鋼、硫酸亞鐵等還原劑組合而用作氧化還原系聚合引發劑。聚合引發 劑的使用量相對于100重量份的全部單體，優選為0.01~2重量份。
[0053] 作為分子量調節劑沒有特別限定，可舉出：叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、辛 基硫醇等硫醇類;四氯化碳、二氯甲燒、二漠甲燒等面化控;曰-甲基苯乙締二聚物;二硫化四 乙基秋蘭姆、二硫化雙五亞甲基秋蘭姆、二硫化二異丙基黃原酸醋等含有硫的化合物等。運 些可W單獨使用或將巧巾W上組合而使用。其中，優選硫醇類，更優選叔十二烷基硫醇。分子 量調節劑的使用量相對于100重量份的全部單體，優選為0.1~2重量份。
[0054] 乳液聚合的介質通常使用水。水的量相對于100重量份的全部單體，優選為80~ 500重量份。
[0055] 在乳液聚合時，根據需要能夠進一步使用穩定劑、分散劑、抑調節劑、脫氧劑、粒徑 調節劑等聚合輔助材料。在使用運些的情況下，其種類、使用量均沒有特別限定。
[0056] 而且，對于得到的共聚物，將共輛二締單體單元的雙鍵選擇性地進行氨化，由此能 夠制造含有簇基的臘橡膠(A)。另外，氨化所使用的氨化催化劑的種類和量、氨化溫度等可 W基于公知的方法來決定。
[0057] 多胺交聯劑(B)
[0058] 本發明的交聯性臘橡膠組合物含有多胺交聯劑(B)。通過作為交聯劑使用多胺交 聯劑(B)，從而可改善得到的橡膠交聯物的耐壓縮永久變形性。
[0059] 本發明中使用的多胺交聯劑(B)只要是具有2個W上的氨基的化合物或在交聯時 成為具有2個W上的氨基的化合物的形態則沒有特別限定，優選脂肪族控、芳香族控的多個 氨原子被氨基或酷阱結構（由-CONHN出表示的結構，CO表示幾基)取代的化合物及在交聯時 成為運樣的化合物的形態。作為其具體例子，可舉出：六亞甲基二胺、六亞甲基二胺氨基甲 酸醋、十二亞甲基二胺、四亞甲基五胺、六亞甲基二胺肉桂醒加合物、六亞甲基二胺二苯甲 酸鹽等脂肪族多元胺類;2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、4,4'-亞甲基二苯胺、間苯 二胺、對苯二胺、4,4'-亞甲基雙(鄰氯苯胺)等芳香族多元胺類;間苯二甲酸二酷阱、己二酸 二酷阱、癸二酸二酷阱等具有2個W上酷阱結構的化合物等。在運些之中，優選十二亞甲基 二胺及六亞甲基二胺氨基甲酸醋，特別優選六亞甲基二胺氨基甲酸醋。
[0060]本發明的交聯性臘橡膠組合物中的多胺交聯劑(B)的配合量相對于100重量份的 含有簇基的臘橡膠(A)，優選為0.1~20重量份，更優選為0.2~15重量份，進一步優選為0.5 ~10重量份。當多胺交聯劑(B)的配合量過少時，有得到的橡膠交聯物的機械特性及耐壓縮 永久變形性變差的風險。另一方面，當過多時，有得到的橡膠交聯物的耐疲勞性變差的可能 性。
[0061 ] 化合物(C)
[0062] 本發明的交聯性臘橡膠組合物除了含有簇基的臘橡膠(A)及多胺交聯劑(B) W外 含有選自碳原子數為1~9的脂肪族醇(cl)、含有徑基的芳香族化合物k2)及含氮雜環式化 合物(C 3)中的至少1種的化合物(C)。
[0063] 在本發明中，通過將運樣的化合物(C)與多胺交聯劑(B)-同配合在含有簇基的臘 橡膠(A)中，從而能夠提高在制成了橡膠組合物的情況下的加工性及焦化穩定性，進而，能 夠使得到的橡膠交聯物成為耐壓縮永久變形性優秀的橡膠交聯物。另外，作為運樣的理由， 可認為例如運樣的化合物(C)用作作為含有簇基的臘橡膠(A)的交聯點的簇基的保護基而 發揮作用等。
[0064] 作為碳原子數為1~9的脂肪族醇（Cl)沒有特別限定，可W是碳原子數為1~9的1 元脂肪族醇、碳原子數為1~9的多元脂肪族醇中的任一個。
[0065] 作為碳原子數為1~9的1元脂肪族醇，可舉出例如：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正 下醇、仲下醇、叔下醇、正戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、締丙醇、烘丙醇、甲基締丙醇、2-下 烘-1-醇、3-下烘-1-醇、2-下締-1-醇等。
[0066] 作為碳原子數為1~9的多元脂肪族醇，可舉出例如：乙二醇、1,2-丙二醇、二乙二 醇、二丙二醇、S乙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬 二醇等2元直鏈狀或支鏈狀脂肪族醇;環戊燒-1，2-二醇、環己燒-1，2-二醇、環己燒-1，3-二 醇、環己燒-1,4-二醇、環辛燒-1,4-二醇、2,5-降冰片燒二醇等2元環狀脂肪族醇;=徑甲基 丙烷、丙=醇、季戊四醇等3元W上的脂肪族醇等。
[0067] 此外，作為含有徑基的芳香族化合物(c2)，只要是具有徑基的芳香族化合物即可， 沒有特別限定，優選為具有酪性徑基的化合物。作為具有酪性徑基的化合物，可舉出：苯酪、 4- 甲氧基苯酪、4-苯氧基苯酪、3，5-二-叔下基-4-徑基甲苯、2-叔下基-4-甲氧基苯酪、2，6- 二-叔下基-4-乙基苯酪、生育酪、4-叔下基苯酪等具有1個酪性徑基的化合物;對苯二酪、2- 叔下基對苯二酪、4-叔下基鄰苯二酪等具有2個酪性徑基的化合物等。
[006引進而，作為含氮雜環式化合物（c3)，可舉出：咪挫、1-甲基咪挫、1-乙基咪挫、1,2- 二甲基咪挫、1，4-二甲基咪挫、1，5-二甲基咪挫、1，2，4-S甲基咪挫、1-乙基-2-甲基咪挫、 1,4-二甲基-2-乙基咪挫、1-甲氧基乙基咪挫、1-甲基-2-甲氧基咪挫、1-甲基-2-乙氧基咪 挫、1-甲基-4-甲氧基咪挫、1-乙氧基甲基-2-甲基咪挫、1-甲基-4-硝基咪挫、1,2-二甲基- 5- 硝基咪挫、1，2-二甲基-5-氨基咪挫、1-甲基-4-(2-氨基乙基)咪挫、1-甲基咪挫嘟、1,2- 二甲基咪挫嘟、1，2，4-S甲基咪挫嘟、1，4-二甲基-2-乙基咪挫嘟、1-甲基-2-庚基咪挫嘟、 1-甲基-2-^烷基咪挫嘟、1-甲基-2-十屯烷基咪挫嘟、1-甲基-2-乙氧基甲基咪挫嘟、1- 乙氧基甲基-2-甲基咪挫嘟、化咯、甲基化咯、嚷挫、嗯挫、化挫、異嗯挫等五元含氮雜環式化 合物；化晚、化嗦、喀晚、化嗦、=嗦、2，6-二甲基化晚等六元含氮雜環式化合物;哇嘟、異哇 嘟、哇喔嘟、哇挫嘟、增嘟、嚷嶺、嗎I噪、異嗎I噪、苯并咪挫、苯并嗯挫、苯并異嗯挫等稠合含氮 雜環式化合物等。
[0069] 在本發明中，作為化合物(C)，從其添加效果特別是焦化穩定性的提高效果高的方 面出發，優選碳原子數為1~9的脂肪族醇kl)，更優選碳原子數為1~9的多元脂肪族醇，進 一步優選碳原子數為2~9的多元脂肪族醇，更進一步優選碳原子數為2~6的多元脂肪族 醇，特別優選碳原子數為2~6的直鏈狀多元脂肪族醇，最優選乙二醇、1,2-丙二醇、二乙二 醇及丙S醇。
[0070] 此外，在作為化合物(C)使用碳原子數為1~9的多元脂肪族醇的情況下，從能夠使 焦化穩定性的提高效果進一步提高的觀點考慮，更優選含有(并用)2種W上的碳原子數為1 ~9的多元脂肪族醇，特別優選含有(并用）2元脂肪族醇和3元W上的脂肪族醇。另外，此時 的2元脂肪族醇和3元W上的脂肪族醇的比例W[2元脂肪族醇:3元W上的脂肪族醇]的重量 比計，優選為1:10~10:1的范圍，更優選為3:7~7:3的范圍。
[0071] 本發明的交聯性臘橡膠組合物中的化合物(C)的配合量相對于100重量份的含有 簇基的臘橡膠(A)，優選為0.1~20重量份，更優選為0.5~15重量份，進一步優選為1~12重 量份，特別優選為1~8重量份。當化合物(C)的配合量過少時，有難W得到加工性及焦化穩 定性的提高效果的風險，另一方面，當過多時，有耐壓縮永久變形性下降的風險。
[007。堿性交聯促進劑
[0073] 此外，本發明的交聯性臘橡膠組合物優選除了上述的含有簇基的臘橡膠(A)、多胺 交聯劑(B)及化合物(C) W外，含有堿性交聯促進劑。通過進一步含有堿性交聯促進劑，從而 使本發明的效果更進一步顯著。
[0074] 作為堿性交聯促進劑的具體例子，可舉出由下述通式（1)表示的化合物、具有環狀 脈結構的堿性交聯促進劑、脈系堿性交聯促進劑、醒胺系堿性交聯促進劑等。
[0075] [化學式2]
[0076] r1-NH-R2 (1)
[0077] (上述通式（1)中，Ri及R2分別獨立地為可具有取代基的碳原子數為1~12的烷基、 或可具有取代基的碳原子數為5~12的環烷基。）
[0078] Ri及R2為可具有取代基的碳原子數為1~12的烷基、或可具有取代基的碳原子數為 5~12的環烷基，優選為可具有取代基的碳原子數為5~12的環烷基，特別優選為可具有取 代基的碳原子數為5~8的環烷基。
[0079] 此外，Ri及R2優選不具有取代基。
[0080] 另外，作為Ri及R2具有取代基的情況下的取代基的具體例子，可舉出徑基、烷氧基、 烷氧基幾基、氨基、面原子等。
[0081] 此外，在由上述通式（1)表示的化合物中，從能夠進一步提高加工性及焦化穩定性 的觀點考慮，更優選由下述通式(2)表示的化合物。
[0082] [化學式3]
[0083] r3-NH-R4 (2)
[0084] (上述通式（2)中，R3及R4分別獨立地為可具有取代基的碳原子數為5~8的環燒 基。）
[0085] R3及R4為可具有取代基的碳原子數為5~8的環烷基，優選為可具有取代基的碳原 子數為5或6的環烷基，更優選為可具有取代基的碳原子數為6的環烷基。
[0086] 此外，R3及R4優選不具有取代基。
[0087] 另外，作為R3及R4具有取代基的情況下的取代基的具體例子，可舉出徑基、烷氧基、 烷氧基幾基、氨基、面原子等。
[0088] 作為由上述通式（1)表示的化合物的具體例子，可舉出：二環戊基胺、二環己基胺、 二環庚基胺等二環烷基胺;N-甲基環戊基胺、N-下基環戊基胺、N-庚基環戊基胺、N-辛基環 戊基胺、N-乙基環己基胺、N-下基環己基胺、N-庚基環己基胺、N-辛基環辛基胺等烷基和環 烷基鍵合于氮原子的仲胺;N-徑基甲基環戊基胺、N-徑基下基環己基胺等具有徑基的烷基 和環烷基鍵合于氮原子的仲胺;N-甲氧基乙基環戊基胺、N-乙氧基下基環己基胺等具有燒 氧基的烷基和環烷基鍵合于氮原子的仲胺;N-甲氧基幾基下基環戊基胺、N-甲氧基幾基庚 基環己基胺等具有烷氧基幾基的烷基和環烷基鍵合于氮原子的仲胺;N-氨基丙基環戊基 胺、N-氨基庚基環己基胺等具有氨基的烷基和環烷基鍵合于氮原子的仲胺;二(2-氯代環戊 基)胺、二(3-氯代環戊基)胺等具有面原子的環烷基鍵合于氮原子的仲胺等，從能夠進一步 提高加工性及焦化穩定性的觀點考慮，優選二環烷基胺，更優選二環戊基胺及二環己基胺， 特別優選二環己基胺。
[0089] 此外，作為由上述通式（1)表示的化合物，也可W使用例如與2元醇等形成鹽的化 合物，在該情況下，優選除了上述的構成化合物(C)的碳原子數為1~9的多元脂肪族醇W 夕h使用預先與由上述通式（1)表示的化合物形成了鹽的狀態的化合物。
[0090] 此外，作為具有環狀脈結構的堿性交聯促進劑，可舉出：1,8-二氮雜雙環[5,4,0] 十一碳締-7(W下，有時簡稱為"DBU")及1,5-二氮雜雙環[4,3,0]壬締-5(W下，有時簡稱為 "DBN" )、1-甲基咪挫、1-乙基咪挫、1-苯基咪挫、1-芐基咪挫、1，2-二甲基咪挫、1-乙基-2-甲 基咪挫、1-甲氧基乙基咪挫、1-苯基-2-甲基咪挫、1-芐基-2-甲基咪挫、1-甲基-2-苯基咪 挫、1-甲基-2-芐基咪挫、1，4-二甲基咪挫、1，5-二甲基咪挫、1，2，4-S甲基咪挫、1，4-二甲 基-2-乙基咪挫、1-甲基-2-甲氧基咪挫、1-甲基-2-乙氧基咪挫、1-甲基-4-甲氧基咪挫、1- 甲基-2-甲氧基咪挫、1-乙氧基甲基-2-甲基咪挫、1-甲基-4-硝基咪挫、1,2-二甲基-5-硝基 咪挫、1,2-二甲基-5-氨基咪挫、1-甲基-4-(2-氨基乙基)咪挫、1-甲基苯并咪挫、1-甲基-2- 芐基苯并咪挫、1-甲基-5-硝基苯并咪挫、1-甲基咪挫嘟、1，2-二甲基咪挫嘟、1，2，4-S甲基 咪挫嘟、1，4-二甲基-2-乙基咪挫嘟、1-甲基-苯基咪挫嘟、1-甲基-2-芐基咪挫嘟、1-甲基- 2-乙氧基咪挫嘟、1-甲基-2-庚基咪挫嘟、1-甲基-2-^烷基咪挫嘟、1-甲基-2-十屯烷基 咪挫嘟、1-甲基-2-乙氧基甲基咪挫嘟、1-乙氧基甲基-2-甲基咪挫嘟等。在運些具有環狀脈 結構的堿性交聯促進劑中，優選1,8-二氮雜雙環[5,4,0]十一碳締-7及1,5-二氮雜雙環[4， 3，0 ]壬締-5，更優選1，8-二氮雜雙環[5，4，0 ] ^碳締-7。
[0091] 作為脈系堿性交聯促進劑，可舉出四甲基脈、四乙基脈、二苯基脈、1,3-二鄰甲苯 基脈、鄰甲苯基雙脈等。
[0092] 作為醒胺系堿性交聯促進劑，可舉出正下基醒苯胺、乙醒合氨等。
[0093] 在運些堿性交聯促進劑中，優選由上述通式（1)表示的化合物、脈系堿性交聯促進 劑及具有環狀脈結構的堿性交聯促進劑，更優選由上述通式（1)表示的化合物及具有環狀 脈結構的堿性交聯促進劑。
[0094] 在配合堿性交聯促進劑的情況下，其在本發明的交聯性臘橡膠組合物中的配合量 相對于100重量份的含有簇基的臘橡膠(A)，優選為0.1~20重量份，更優選為0.2~15重量 份，進一步優選為0.5~10重量份，特別優選為1~10重量份。當堿性交聯促進劑的配合量過 少時，有交聯性臘橡膠組合物的交聯速度過慢而交聯密度下降的情況。另一方面，當配合量 過多時，有交聯性臘橡膠組合物的膽存穩定性受損的情況。
[0095] 此外，本發明的交聯性臘橡膠組合物除了上述的各成分W外，還能夠配合在橡膠 加工領域中通常使用的配合劑，例如堿性交聯促進劑W外的交聯促進劑、交聯助劑、交聯延 遲劑、防老化劑、抗氧化劑、光穩定劑、增塑劑、加工助劑、滑劑、粘合劑、潤滑劑、阻燃劑、防 霉劑、酸性中和劑、抗靜電劑、顏料、炭黑、二氧化娃等。運些配合劑的配合量只要是在不妨 礙本發明的效果的范圍內則沒有特別限定，能夠適宜地配合與目標相應的量。
[0096] 在本發明的交聯性臘橡膠組合物中，可W在不妨礙本發明的效果的范圍內配合除 了上述的含有簇基的臘橡膠(A) W外的其它聚合物。作為其它聚合物，可舉出丙締酸橡膠、 乙締-丙締酸共聚物橡膠、氣橡膠、苯乙締-下二締共聚物橡膠、乙締-丙締共聚物橡膠、乙 締-丙締-二締=元共聚物橡膠、天然橡膠及聚異戊二締橡膠等。在配合其它聚合物的情況 下，其在交聯性臘橡膠組合物中的配合量相對于100重量份的含有簇基的臘橡膠(A)，優選 為30重量份W下，更優選為20重量份W下，進一步優選為10重量份W下。
[0097] 本發明的交聯性臘橡膠組合物將上述各成分優選在非水系中混合而制備。制備本 發明的交聯性臘橡膠組合物的方法沒有限定，通常，能夠通過將除了多胺交聯劑(B)及遇熱 不穩定的交聯助劑等之外的成分用班伯里混煉機、密煉機、捏合機等混合機進行一次混煉 后，轉移到漉式混煉機等添加多胺交聯劑(B)、遇熱不穩定的交聯助劑等來進行二次混煉， 從而進行制備。
[0098] 另外，在混合機中進行混煉時，也可W同時混合炭黑、二氧化娃、防老化劑等各種 配合劑、其它橡膠。
[0099] 像運樣而得的本發明的交聯性臘橡膠組合物是混合物口尼粘度(1^+4、100°〇優 選為10~150、更優選為20~130、進一步優選為30~120、加工性優秀的交聯性臘橡膠組合 物，進而，本發明的交聯性臘橡膠組合物是焦化穩定性也優秀的交聯性臘橡膠組合物。
[0…0] 橡膠交聯物
[0101] 本發明的橡膠交聯物是將上述的交聯性臘橡膠組合物進行交聯而成的橡膠交聯 物。
[0102] 本發明的橡膠交聯物能夠通過如下方式來制造:使用本發明的交聯性臘橡膠組合 物，利用與所需的形狀對應的成型機例如壓出機、注射成型機、壓縮機、漉式成型機等進行 成型，并通過加熱進行交聯反應，作為交聯物將形狀固定。在該情況下，既可W在預先成型 后進行交聯，也可W與成型同時進行交聯。成型溫度通常為10~200°C，優選為25~120°C。 交聯溫度通常為100~200°C，優選為130~190°C，交聯時間通常為1分鐘~24小時，優選為2 分鐘~1小時。
[0103] 此外，根據橡膠交聯物的形狀、大小等，存在雖然表面進行了交聯但內部未充分交 聯的情況，因此也可W進一步加熱而進行二次交聯。
[0104] 作為加熱方法，只要適當選擇壓制加熱、蒸汽加熱、烘箱加熱、熱風加熱等橡膠的 交聯所使用的通常的方法即可。
[0105] 像運樣而得的本發明的橡膠交聯物是除了耐油性、機械特性等良好的臘橡膠本身 的特性優秀W外，耐壓縮永久變形性也優秀的橡膠交聯物。
[0106] 因此，本發明的橡膠交聯物能夠使用于0型環、密閉件、隔板、油封、軸封、軸承密封 件、井口密封件、氣動裝置密封件、空氣調節器的冷卻裝置或空調裝置的冷凍機用壓縮機所 使用的氣利昂或氣化控或二氧化碳的密封用密封件、精密清洗的清洗介質所使用的超臨界 二氧化碳或亞臨界二氧化碳的密封用密封件、轉動裝置(滾動軸承、汽車用輪穀單元、汽車 用水累、直線導向裝置及滾珠絲杠等）用的密封件、氣口與氣口座、B0P(Blow Out Preventer)、盤片等各種密封材料;進氣歧管與汽缸蓋的連接部所安裝的進氣歧管墊圈、汽 缸體與汽缸蓋的連接部所安裝的氣缸蓋墊圈、搖臂罩與氣缸蓋的連接部所安裝的搖臂罩墊 圈、油盤與氣缸體或變速器殼體的連接部所安裝的油盤墊圈、夾入具有正極、電解質板及負 極的單位單元的一對外殼間所安裝的燃料電池隔片用墊圈、硬盤驅動器的頂罩用墊圈等各 種墊圈；印刷用漉、煉鐵用漉、造紙用漉、工業用漉、辦公設備用漉等各種漉;平帶（膜忍平 帶、齒平帶、層疊式平帶、單體型平帶等）、V型帶(外套V型帶，毛邊V型帶等），V型多模帶(單V 型多模帶、雙V型多模帶、外套V型多模帶、背面橡膠V型多模帶、齒V型多模帶等）、CVT用帶、 同步帶、齒形帶、傳送帶、油帶(belt in oil)等各種帶;燃料軟管、滿輪增壓軟管、輸油軟 管、散熱器軟管、加熱器軟管、水軟管、真空制動軟管、控制軟管、空調軟管、制動軟管、動力 轉向軟管、空氣軟管、船舶用軟管、立管、管線等各種軟管;CVJ保護罩、傳動軸保護罩、等速 聯軸器萬向節保護罩、齒條-齒輪保護罩等各種保護罩;襯墊材料、動力阻尼器、橡膠聯軸 器、空氣彈黃、防振材料等衰減材料橡膠零部件；防塵罩、汽車內飾件、輪胎、覆蓋電纜、鞋 底、電磁屏蔽件、柔性印刷基板用粘接劑等粘接劑、燃料電池隔片，除此W外，還能夠用于化 妝品和藥品領域、與食品接觸的領域、電子學領域等廣泛的用途。
[0107] 在運些之中，本發明的橡膠交聯物能夠適合用作密封材料、襯墊、帶或軟管，特別 適合作為密封材料。
[010引實施例
[0109] W下，舉出實施例及比較例對本發明進行具體說明。在W下中，只要沒有特別記 載，"份"為重量基準。另外，試驗、評價如下。
[0110] 歷
[0111] 含有簇基的臘橡膠的艦值按照JIS K6235來進行測定。
[011。簇基含量
[0113] 對0.2g的2mm見方的含有簇基的臘橡膠加入100mL的2-下酬而進行16小時的攬拌 后，加入20ml的乙醇和IOml的水，一邊進行攬拌一邊利用在室溫下使用氨氧化鐘的0.02N含 水乙醇溶液將百里酪獻作為指示劑的滴定，作為100g的橡膠的簇基的摩爾數而求出（單位： 巧虹）。
[0114] 臘橡膠的組成
[0115] 構成含有簇基的臘橡膠的各單體單元的含有比例通過W下的方法來進行測定。
[0116] 目P，馬來酸單正下醋單元的含有比例通過如下方式來算出，即，利用上述"簇基含 量"的測定方法，求出100g的氨化后的含有簇基的臘橡膠的簇基的摩爾數，將求出的摩爾數 換算成馬來酸單正下醋單元的量。
[0117] 1,3-下二締單元(也包含被氨化的部分）的含有比例通過利用上述方法來測定加 氨反應前的含有簇基的臘橡膠的艦值而算出。
[0118] 丙締臘單元的含有比例按照JIS K6384通過用基耶達爾法測定氨化后的含有簇基 的臘橡膠中的氮含量而算出。
[0119] 口尼粘度
[0120] 含有簇基的臘橡膠及交聯性臘橡膠組合物的口尼粘度(聚合物口尼、混合物口尼） 按照JIS K6300而進行測定(單位是[MLw、100°C ])。
[0。。焦化穩定性
[0122]將交聯性臘橡膠組合物的口尼焦化時間t35按照JIS K6300在125°C下進行測定。 t35是V從口尼粘度值最低值的Vmin上升至35的時間。n尼焦化時間t35的值越大，焦化穩定 性越優秀。
[01U] 壓縮永久變形(0型環壓縮永久變形)
[0124]使用外徑30mm、環徑3mm的模具，在170°C下將交聯性臘橡膠組合物W5MPa的壓制 壓進行20分鐘的交聯后，在17(TC下進行4小時的二次交聯，由此得到了 0型環狀的試驗片。 然后，使用得到的0型環狀的試驗片，在W將夾著0型環狀的試驗片的兩個平面之間的距離 在環厚度方向上壓縮25%的狀態在150°C下保持168小時的條件下，按照JIS K6262測定壓 縮永久變形(0型環壓縮永久變形）。該值越小，耐壓縮永久變形性越優秀。
[01巧]合成例1(含有簇基的高飽和臘橡膠(A-I)的制造)
[01%]將180份的離子交換水、25份的濃度為10重量％的十二烷基苯橫酸鋼水溶液、37份 的丙締臘、6份的馬來酸單正下醋及0.75份的叔十二烷基硫醇(分子量調節劑)依次裝入到 金屬制瓶中，將內部的氣體用氮進行3次置換后，裝入57份的1,3-下二締。將金屬制瓶保持 在fTC，裝入0.1份的過氧化氨異丙苯(聚合引發劑）、適量的還原劑及馨合劑，一邊旋轉金屬 制瓶一邊進行16小時聚合反應。之后，加入0.1份的濃度為10重量％的對苯二酪水溶液(聚 合終止劑)而終止聚合反應，將金屬制瓶的內容物轉移到玻璃制長頸瓶中，接著，使用水溫 為60°C的旋轉蒸發器在減壓下除去殘留單體，得到丙締臘-下二締-馬來酸單正下醋共聚物 橡膠的膠乳(固態成分濃度為約30重量％ )。
[0127]接著，W鈕含量相對于在上述中得到的膠乳所含有的橡膠重量成為1000 ppm的方 式，將鈕催化劑(混合了 1重量％的乙酸鈕丙酬溶液和等重量的離子交換水的溶液)添加到 高壓反應蓋中，W3M化的氨壓、50°C的溫度進行6小時的加氨反應，得到含有簇基的高飽和 臘橡膠(A-I)的膠乳。然后，將2倍容量的甲醇加入到得到的膠乳中而使其凝固后，進行過濾 而取出固態物(膠粒），將其在60°C下真空干燥12小時，由此得到含有簇基的高飽和臘橡膠 (A-I)O
[012引得到的含有簇基的高飽和臘橡膠(A-I)的艦值為10,簇基含量為3.2X10-2ephr， 聚合物口尼粘度(MLi+4、100°C)為45。此外，含有簇基的高飽和臘橡膠(A-I)的組成為丙締臘 單元36重量％、下二締單元(也包含被氨化的部分)58.5重量％、及馬來酸單正下醋單元5.5 重量％。
[0129] (實施例1)
[0130] 使用班伯里混煉機，將40份的FEF炭黑（商品名"SEAST S爐，東海碳素公司制造）、5 份的偏苯S酸S-2-乙基己醋(商品名"ADK Cizer C-8" ,ADEKA公司制造，增塑劑）、1.5份的 4,4'-二-(a，a-二甲基芐基)二苯胺(商品名"N0CRAC CD",大內新興化學公司制造，防老化 劑）、1份的硬脂酸、1份的聚氧乙締烷基酸憐酸醋（商品名"Phosphanol化210"，東邦化學工 業公司制造，加工助劑）、2.5份的2-丙醇(碳原子數為1~9的脂肪族醇(Cl))添加到100份的 在合成例1中得到的含有簇基的高飽和臘橡膠(A-I)中，在5(TC下混合5分鐘。接著，將得到 的混合物轉移到50°C的漉式混煉機，配合2.4份的六亞甲基二胺氨基甲酸醋（商品名"Diak# r ,DuPont Dow El astomers公司制造，屬于脂肪族多元胺類的多胺交聯劑）、4份的1,8-二 氮雜雙環[5，4，0 ] -^碳締-7 (D腳）（商品名'書肥NOGRAN XLA-60 (GE2014 r，化6 inChemi e 公司制造，DBU60% (也包含成為鋒二烷基二憐酸鹽的部分），堿性交聯促進劑)進行混煉，由 此得到交聯性臘橡膠組合物。
[0131]然后，使用得到的交聯性臘橡膠組合物，通過上述的方法進行混合物口尼粘度、n 尼焦化時間t35及壓縮永久變形率的測定。結果如表1所示。
[0。。(實施例2)
[0133] 代替2.5份的2-丙醇，使用2.5份的1,2-丙二醇（碳原子數為1~9的脂肪族醇 (Cl ))，除此之外，與實施例1同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結 果如表1所不。
[0134] (實施例3)
[0135] 將1,2-丙二醇的配合量從2.5份變更為5份，除此之外，與實施例2同樣地進行而制 備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表1所示。
[01化](實施例4)
[0137] 代替2.5份的2-丙醇，使用2.5份的丙S醇(碳原子數為1~9的脂肪族醇(Cl)),除 此之外，與實施例1同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表1所 /J、- O
[0138] (實施例5)
[0139] 將丙=醇的配合量從2.5份變更為5份，除此之外，與實施例4同樣地進行而制備交 聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表1所示。
[0140] (實施例6)
[0141] 代替2.5份的2-丙醇，使用2.5份的乙二醇(碳原子數為1~9的脂肪族醇(Cl)),除 此之外，與實施例1同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表1所 /J、- O
[01創(實施例7)
[0143] 代替2.5份的2-丙醇，使用2.5份的二乙二醇(碳原子數為1~9的脂肪族醇(Cl)), 除此之外，與實施例1同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表1 所示。
[0144] (實施例8)
[0145] 代替2.5份的2-丙醇，使用2.5份的3,5-二-叔下基-4-徑基甲苯(含有徑基的芳香 族化合物(c2))，除此之外，與實施例1同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行 評價。結果如表1所示。
[01W (實施例9)
[0147]代替2.5份的2-丙醇，使用2.5份的咪挫(含氮雜環式化合物(c3))，除此之外，與實 施例1同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表1所示。
[014引(比較例I)
[0149] 未配合2.5份的2-丙醇，除此之外，與實施例1同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組 合物，同樣地進行評價。結果如表1所示。
[0150] (比較例2)
[0151] 代替2.5份的2-丙醇，使用2.5份的正硬脂醇，除此之外，與實施例1同樣地進行而 制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表1所示。
[0152] [表 1]
[0153]
[0154](實施例 10)
[01巧]代替2.5份的2-丙醇，使用2.5份的1,2-丙二醇及2.5份的丙S醇，除此之外，與實 施例1同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表2所示。
[015引(實施例11)
[0157]將1,2-丙二醇的配合量從2.5份變更為5份，將丙S醇的配合量從2.5份變更為5 份，除此之外，與實施例10同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果 如表2所示。
[015引(實施例12)
[0159] 代替2.5份的2-丙醇而使用2.5份的1,2-丙二醇，并且作為堿性交聯促進劑，代替4 份的 1，8-二氮雜雙環[5，4，0 ] -^碳締-7 (DBU)(商品名'書皿NOGRAN XLA-60 (GE2014 r， 化ein化emie公司制造，D腳60% (也包含成為鋒二烷基二憐酸鹽的部分）而使用4份的乙二 醇的二環己基胺鹽和長鏈醇的混合物(商品名"Knock Master EGS"，大內新興化學工業公 司制造，包含乙二醇的二環己基胺鹽80%及長鏈醇（1-肉豆違醇、1-棟桐醇、1-硬脂醇)20% 的混合物），除此之外，與實施例1同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評 價。結果如表2所示。
[0160] (實施例13)
[0161] 代替2.5份的1,2-丙二醇，使用2.5份的丙S醇，除此之外，與實施例12同樣地進行 而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表2所示。
[016。(實施例14)
[0163] 代替2.5份的1,2-丙二醇，使用2.5份的咪挫，除此之外，與實施例12同樣地進行而 制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表2所示。
[0164] (實施例15)
[0165] 作為化合物(C)，除了2.5份的1,2-丙二醇之外，并用2.5份的丙S醇，除此之外，與 實施例12同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表2所示。
[016引(實施例16)
[0167] 將1,2-丙二醇的配合量從2.5份變更為5份，將丙S醇的配合量從2.5份變更為5 份，除此之外，與實施例15同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果 如表2所示。
[0168] [表 2]
[0169]
N 鞭
[0170] (尖施例r〇
[0171 ]將I，2-丙二醇的配合量從2.5份變更為1.5份，將丙S醇的配合量從2.5份變更為 3.5份，除此之外，與實施例15同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結 果如表3所示。
[017。(實施例18)
[0173] 作為化合物(C)，除了2.5份的丙S醇之外，并用2.5份的二乙二醇，除此之外，與實 施例13同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表3所示。
[0174] (實施例 19)
[0175] 將六亞甲基二胺氨基甲酸醋的配合量從2.4份變更為2.8份，除此之外，與實施例4 同樣地進行而制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表3所示。
[01(比較例3)
[0177]代替2.5份的2-丙醇，使用2.5份的I-棟桐醇，除此之外，與實施例1同樣地進行而 制備交聯性臘橡膠組合物，同樣地進行評價。結果如表3所示。
[017 引[表 3]
[0179] 表3
[0180]
[0181] (注)表中的">30"表示焦化時間比30分鐘長。
[0182] 如表1~3所示，將多胺交聯劑(B似及選自碳原子數為1~9的脂肪族醇(cl)、含有 徑基的芳香族化合物(c2)及含氮雜環式化合物(c3)中的至少1種的化合物(C)配合到含有 簇基的臘橡膠(A)中而成的交聯性臘橡膠組合物是加工性優秀(混合物口尼粘度低）、焦化 穩定性優秀(焦化時間長）、而且在設為0型環形狀的情況下的耐壓縮永久變形性優秀的交 聯性臘橡膠組合物，是能夠期待優秀的密封性、適合于密封材料用途的交聯性臘橡膠組合 物(實施例1~19)。
[0183] 此外，在實施例1~19中，使用了碳原子數為1~9的多元脂肪族醇的實施例2~7、 10~19焦化穩定性特別優秀，結果特別良好。
[0184] 另一方面，在未配合化合物(C)的情況下，得到的交聯性臘橡膠組合物是混合物口 尼粘度高、加工性差的交聯性臘橡膠組合物，進而，其結果是焦化時間短、焦化穩定性差(比 較例1)。
[0185] 此外，在代替化合物(C)使用了正硬脂醇（碳原子數為18的脂肪族醇）、1-棟桐醇 (碳原子數為16的脂肪族醇）的情況下，其結果是得到的交聯性臘橡膠組合物焦化時間短、 焦化穩定性差(比較例2、3)。
【主權項】
1. 一種交聯性腈橡膠組合物，含有： 含有羧基的腈橡膠(A)，碘值為120以下， 多胺交聯劑(B)，以及 化合物(C)，選自碳原子數為1~9的脂肪族醇(cl)、含有羥基的芳香族化合物(c2)及含 氮雜環式化合物(c3)中的至少1種。2. 根據權利要求1所述的交聯性腈橡膠組合物，其中， 所述化合物(C)是碳原子數為1~9的脂肪族醇(c 1)。3. 根據權利要求2所述的交聯性腈橡膠組合物，其中， 所述碳原子數為1~9的脂肪族醇(cl)是碳原子數為1~9的多元脂肪族醇。4. 根據權利要求1所述的交聯性腈橡膠組合物，其中， 作為所述化合物(C)，含有2種以上的碳原子數為1~9的多元脂肪族醇。5. 根據權利要求1~4中任一項所述的交聯性腈橡膠組合物，其中， 進一步含有具有環狀脒結構的堿性交聯促進劑。6. 根據權利要求1~4中任一項所述的交聯性腈橡膠組合物，其中， 進一步含有由下述通式(1)表示的堿性交聯促進劑， R1-NH-R2 (1) 上述通式（1)中，R1及R2分別獨立地為可具有取代基的碳原子數為1~12的烷基、或可具 有取代基的碳原子數為5~12的環烷基。7. -種橡膠交聯物，將權利要求1~6中任1項所述的交聯性腈橡膠組合物進行交聯而 成。8. 根據權利要求7所述的橡膠交聯物，其是密封材料。
【文檔編號】C08L13/00GK105934474SQ201580005503
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2015年1月29日
【發明人】鹽野敦弘, 森健太郎
【申請人】日本瑞翁株式會社