聚合性化合物、聚合性組合物、薄膜及投影圖像顯示用半透半反鏡的制作方法

聚合性化合物、聚合性組合物、薄膜及投影圖像顯示用半透半反鏡的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種式(I)所表示的新型聚合性化合物。式中，R1表示烷基等，A表示m+n價的環狀基團，L1表示單鍵等，L2表示?COO?等，Z表示?COO?等，Sp表示亞烷基或亞烷氧基等，Q表示(甲基)丙烯酰基等聚合性基團，l表示0～2的整數，m表示1或2的整數，n表示1～3的整數。本發明還提供一種含有上述聚合性化合物的聚合性組合物、由上述聚合性組合物形成的薄膜、及包含上述薄膜的投影圖像顯示用半透半反鏡。使用上述聚合性組合物，能夠制造低雙折射性相位差膜、反射波長區域的選擇性較高的反射膜等薄膜。
【專利說明】
聚合性化合物、聚合性組合物、薄膜及投影圖像顯示用半透半 反鏡
技術領域
[0001] 本發明涉及一種新型聚合性化合物。本發明還涉及一種含有上述聚合性化合物的 聚合性組合物及由上述聚合性組合物形成的薄膜。
【背景技術】
[0002] 使用具有液晶性的聚合性化合物，能夠制作相位差膜及反射膜等各種光學膜。聚 合性化合物的雙折射性是與所得到的光學膜的光學性質的相關性很大的性質之一。例如， 通過使用顯示較高的雙折射性的液晶，能夠得到較薄的膜厚且具有所希望的相位差的相位 差膜(專利文獻1)。
[0003] 另一方面，通過設為使用雙折射性較低的聚合性化合物形成的膽留醇型液晶相固 定而成的薄膜，能夠得到反射波長區域的選擇性較高的反射膜。專利文獻2中記載有如下： 通過將特定結構的非液晶性（甲基)丙烯酸酯化合物與聚合性液晶化合物一同使用，可以得 到低雙折射性的相位差膜或反射波長區域的選擇性較高的反射膜。
[0004] 以往技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻 1:W02011/162291
[0007] 專利文獻2:日本特開2004-262884號公報
[0008] 專利文獻 3:W02008/143470
[0009] 專利文獻 4:W02008/091090
[0010] 發明的概要
[0011] 發明要解決的技術課題
[0012] 本發明的課題在于提供一種能夠作為低雙折射性液晶加以利用的新型聚合性化 合物。本發明的課題在于還提供一種低雙折射性相位差膜或反射波長區域的選擇性較高的 反射膜等薄膜。
[0013] 用于解決技術課題的手段
[0014] 本發明人等為了解決上述課題而對各種結構的化合物進行了研究的結果，通過專 利文獻3或4發現具有與公知的聚合性化合物類似的結構的新型化合物顯示低雙折射性并 且具有對薄膜的形成有利的性質，根據該見解進一步重復進行了研究，并完成了本發明。
[0015] 即，本發明提供以下的<1>~<23>。
[0016] < 1 > -種式(I)所表示的聚合性化合物：
[0017][化學式1]
[0018]
[0019] 式中，R1表示氫原子、碳原子數1至12的直鏈或支鏈烷基、或-Z-Sp-Q，
[0020] [化學式2]
[0021]
[0022] 表示m+n價的環狀基團，
[0023] U 表示單鍵、-C00-或-0C0-，
[0024] L2 表示-C00-、-0C0-或-C0NR2-，
[0025] Z 表示單鍵、-0-、-NH-、-N( CH3) -、-S-、-COO-、-0C0-、-0C00-或-C0NR2-，
[0026] R2表不氫原子或-Sp-Q，
[0027] Sp表示單鍵、可以被Q取代的碳原子數1至12的直鏈或支鏈亞烷基、或在可以被Q取 代的碳原子數1至12的直鏈或支鏈亞烷基中將任意一個以上的-CH 2-替換為-0-、-S-、-NH-、-N(Q)_或-C0-而得到的連接基團，
[0028] Q表示氫原子或聚合性基團，
[0029] 1表示0~2的整數，
[0030] m表示1或2的整數，
[0031] η表示1~3的整數，
[0032]多個R1、多個U、多個L2、多個1、多個Ζ、多個Sp、多個Q可以分別彼此相同也可以不 同，
[0033] 作為-Z-Sp-Q，含有至少一個Z為-C00-或-C0NR2-且Q為聚合性基團的基團。
[0034] <2>根據<1>所述的聚合性化合物，其中，所有的1^都是單鍵，且所有的L2都是-C00-或-C0NR 2-。
[0035] <3>根據<1>或<2>所述的聚合性化合物，其中，所有的Q都是以下任意一個 聚合性基團。
[0036] [化學式3]
[0037]
[0038] <4>根據< 1 >~<3>中任一項所述的聚合性化合物，其中，所有的1為1。
[0039] <5 >根據< 1 >~<4>中任一項所述的聚合性化合物，其中，所有的R1都是直鏈 烷基。
[0040] <6 >根據< 1 >~< 5 >中任一項所述的聚合性化合物，其中，
[0041 ][化學式4]
[0042]
[0043] 為從苯中除去m+n個氫原子而得到的基團。
[0044] <7>根據<1>所述的聚合性化合物，其中，所有的R1都是直鏈烷基，所有的1都 是1，所有的Li都是單鍵，所有的L2都是 -C00-，
[0045] [化學式5]
[0046]
[0047]為從苯中除去m+n個氫原子而成的基團，且所有的Q都是（甲基)丙烯酰基。
[0048] <8>根據<7>所述的聚合性化合物，其中，m為l，n為1或2,且至少一個Z為- COO-o
[0049] < 9 >根據< 7 >所述的聚合性化合物，其中，m為2，η為1，且Z為-C00-或-C0NR2-。
[0050] < 10 > -種聚合性組合物，其含有< 1 >~< 9 >中任一項所述的聚合性化合物。
[0051] <11>根據<10>所述的聚合性組合物，其含有式（I)所表示的聚合性化合物以 外的其他聚合性液晶化合物。
[0052] < 12 >根據< 10 >或< 11 >所述的聚合性組合物，其含有交聯劑。
[0053] < 13 >根據<10>~<12>中任一項所述的聚合性組合物，其含有兩種以上的式 (I)所表示的聚合性化合物。
[0054] <14>根據<10>~<13>中任一項所述的聚合性組合物，其含有聚合引發劑。
[0055] < 15 >根據<10>~<14>中任一項所述的聚合性組合物，其含有手性化合物。
[0056] < 16>-種薄膜，其包含由<10>~<15>中任一項所述的聚合性組合物形成的 層。
[0057] <17>-種薄膜，其包含兩層以上由<10>~<15>中任一項所述的聚合性組合 物形成的層。
[0058] <18>根據<16>或<17>所述的薄膜，其顯示選擇反射，
[0059]上述選擇反射的波長區域的半寬度△ λ與上述選擇反射的中心波長λ之比即Δλ/λ 為0.09以下。
[0000] <19>根據<16>~<18>中任一項所述的薄膜，其反射可見光。
[0061 ] <20>-種薄膜，其包含至少3層由<10>~<15>中任一項所述的聚合性組合 物形成的層，
[0062]上述3層為在紅色光波長區域具有選擇反射的中心波長的膽留醇型液晶相固定而 成的層、在綠色光波長區域具有選擇反射的中心波長的膽留醇型液晶相固定而成的層及在 藍色光波長區域具有選擇反射的中心波長的膽留醇型液晶相固定而成的層。
[0063] <21>-種投影圖像顯示用半透半反鏡，其包含<20>所述的薄膜。
[0064] <22>根據<20>所述的投影圖像顯示用半透半反鏡，其含有無機玻璃或丙烯酸 類樹脂基材。
[0065] <23>根據<21>或<22>所述的投影圖像顯示用半透半反鏡，其在最表面包含 防反射層。
[0066]發明效果
[0067] 通過本發明，可提供一種能夠作為低雙折射性液晶加以利用的新型聚合性化合 物。本發明還可提供一種低雙折射性相位差膜或反射波長區域的選擇性較高的反射膜等新 型薄膜。
【附圖說明】
[0068] 圖1是表示實施例中所制作的反射膜的透射光譜的圖。
[0069]圖2是表示實施例中所制作的選擇反射膜1的透射光譜的圖。
[0070] 圖3是表示實施例中所制作的層疊膜4的透射光譜的圖。
【具體實施方式】
[0071] 以下，對本發明進行詳細說明。另外，本說明書中，用"~"表示的數值范圍將"~" 前后所記載的數值作為下限值及上限值。
[0072] 本說明書中，"（甲基)丙烯酸酯"的記載表示"丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的任意 一方或雙方"的含義。"（甲基)丙烯酸基"等也相同，"（甲基)丙烯酰基"表示"丙烯酰基及甲 基丙烯酰基中的任意一方或雙方"的含義。
[0073] <式（1)所表示的聚合性化合物>
[0074]以下，對式(I)中的各基團進行說明。
[0075] 式（I)中的環己基均為反式-1，4-環己基。
[0076] 式（I)中，R1表示氫原子、碳原子數1至12的直鏈或支鏈烷基、或-Z-Sp-Q。!?1優選為 碳原子數1至12的直鏈或支鏈烷基、或-Z-Sp-Q，更優選為碳原子數1至12的直鏈或支鏈烷 基。直鏈或支鏈烷基優選碳原子數為1至5,更優選碳原子數為2至4。R 1優選為直鏈烷基，尤 其優選為乙基或正丁基。
[0077] 關于-Z-Sp-Q將于后述。
[0078]式（I)中，
[0079] [化學式6]
[0080]
[00811 表示m+n價的環狀基團。即，表示m+n個取代基鍵合在環狀化合物而形成的結構中 的m+n個取代基以外的部分。
[0082]環狀化合物可以是芳香族環狀化合物，也可以是脂肪族環狀化合物。并且，可以是 單環化合物，也可以是含有兩個以上的環的稠環化合物。并且，環狀化合物可以僅由碳原子 構成環，也可以含有碳原子以外的原子而構成環。例如，可以含有一個或兩個以上的選自氮 原子、硫原子及氧原子中的原子。作為構成環的原子的數并沒有特別限定，只要是5~18左 右即可，優選5~10,更優選5~7,尤其優選6。作為環狀化合物的例子，可以舉出5~18元環 的脂肪族烴環化合物、5~18元環的芳香族烴環化合物或5~18元環的芳香族雜環化合物。 在這些之中，尤其優選5~18元環的芳香族烴環化合物。
[0083]以下示出環狀化合物的例子，但并不限定于這些。
[0084][化學式7]
[0085]
[0086] 作為環狀化合物，尤其優選苯或環己烷，尤其優選苯。
[0087] m+n個取代基鍵合于環狀化合物的位置并沒有特別限定，優選至少兩個取代基未 鍵合于相鄰的原子上。當環狀化合物為苯時，優選至少兩個取代基位于間位或對位，尤其優 選位于對位。
[0088] 式（I)中，U表示單鍵、-C00-或-0C0-。L!優選為單鍵。
[0089] 式（I)中，L2表示-C00-、-0C0-或-CONR2-。!?2表示氫原子或-Sp-Q。關于Sp及Q將于后 述。R2優選為氫原子。L2優選為-C00-或-C0NR2-。
[0090] 式（I)中，Z表示單鍵、-0-、-NH-、-N( CH3) -、-S-、-COO-、-0C0-、-0C00-或-C0NR2- 〇 Z 優選為-COO-、-0C0-、-0C00-或-C0NR2-，更優選為-C00-或-C0NR2-，尤其優選為-C00-。
[0091] 式（I)中，Sp表示單鍵、可以被Q取代的碳原子數1至12的直鏈或支鏈亞烷基、或在 可以被Q取代的碳原子數1至12的直鏈或支鏈亞烷基中將任意一個以上的-〇1 2-替換為-0-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-C0-而得到的連接基團。當"可以被Q取代"時，具有1個、2個、3個、4 個或5個以上的Q作為取代基即可。Q的取代位置并沒有特別限定，作為優選的位置，可以舉 出支鏈基團的末端等。當可以被Q取代的碳原子數1至12的直鏈或支鏈亞烷基中任意一個以 上的-CH 2-被其他基團取代時，可以位于任何位置。作為優選的一例，可以舉出鍵合于Q上的 末端的-CH2-被取代為-0-或-NH-。并且，作為另一優選的一例，可以舉出末端-CH 2-以外的-CH2-每隔2~4個被取代多個。作為被取代的其他基團，優選-0-或-NH-，更優選-0-。上述中， Sp優選為與未取代的碳原子數1至12的直鏈亞烷基及未取代的碳原子數1至11的直鏈亞烷 基在-0-或-NH-鍵合于Q上的末端側連接的基團、與在所有的末端具有非氫原子的Q(即，非 聚合性基團的Q)的碳原子數1至12的支鏈亞烷基及在所有的末端具有非氫原子的Q(即，作 為聚合性基團的Q)的碳原子數1至11的支鏈亞烷基在-0-或-NH-鍵合于Q上的末端側連接的 基團、二環氧乙烷基、與二環氧乙烷基在-〇-或-NH-鍵合于Q上的末端側連接的基團、三環氧 乙烷基、與三環氧乙烷基在-0-或-NH-鍵合于Q上的末端側連接的基團等。Sp所表示的基團 優選碳原子數為1至8,更優選碳原子數為1至6,進一步優選碳原子數為2至4。
[0092] 式（I)中，Q表示氫原子或聚合性基團。Q所表示的聚合性基團并沒有特別限定，優 選能夠進行自由基聚合或陽離子聚合的聚合性基團。作為自由基聚合性基團，可以使用通 常已知的自由基聚合性基團，作為優選的自由基聚合性基團，可以舉出（甲基)丙烯酰基。此 時，已知通常是丙烯酰基的聚合速度較快，從提高生產率的觀點考慮優選丙烯酰基，但甲基 丙烯酰基也同樣可以用作高雙折射性液晶的聚合性基團。作為陽離子聚合性基團，可以使 用通常已知的陽離子聚合性基團，具體而言，可以舉出脂環式醚基、環狀縮醛基、環狀內酯 基、環狀硫醚基、螺環原酸酯基、乙烯氧基等。其中，優選脂環式醚基、乙烯氧基，尤其優選環 氧基、氧雜環丁基、乙烯氧基。
[0093] 作為尤其優選的Q的例子，可以舉出下述。
[0094] [化學式8]
[0095]
[0096] 作為Q所表示的聚合性基團，優選為（甲基)丙烯酰基，進一步優選為丙烯酰基。
[0097] 式(I)可以具有由Q和Sp的一部分構成的（甲基)丙烯酰氧基，優選可以具有丙烯酰 氧基。
[0098] 式（I)中，1表示0~2的整數，優選為1。111表示1或2的整數。η表示1~3的整數，優選 為1或2。!!!+]!優選為2或3。
[0099]式(I)中，根據由l、m、n定義的整數，有時分別存在多個妒、1^、1^、1、2、5?、〇。這種情 況下的多個R1、多個U、多個L2、多個1、多個Z、多個Sp或多個Q均可以彼此相同也可以不同。 [0100] 并且，式（I)中，作為-Z-Sp-Q，含有至少一個Z為-C00-或-C0NR2-且Q為聚合性基團 的(Q并非氫原子)-Z-Sp-Q。即，式（I)所表示的化合物具有至少一個聚合性基團，并且含有 直接鍵合于
[0101] [化學式9]
[0102]
[0103] 的-C0-基。
[0104] 作為式（I)所表示的聚合性化合物，優選為所有的R1都是直鏈烷基，所有的1都是 1，所有的1^都是單鍵，所有的1^ 2都是-C00-，環狀化合物為苯，且所有的Q都是（甲基)丙烯酰 基的化合物。此時，進一步尤其優選m為l，n為1或2,且至少一個Z為-C00-的化合物，或進一 步尤其優選m為2，n為1，且Z為-C00-或-C0NR 2-的化合物。
[0105] 以下示出式（I)所表示的聚合性化合物的例子，但并不限于這些例子。
[0106] [化學式 10]
[0107]
[0108] [化學式 11]
[0109]
[0110] [化學式 l2]
[0111]
[0112][化學式 l3]
[0113]
[0114] [化學式 14]
[0115]
[0116] L化字式15」
[0117]
[0118] 式（I)所表示的聚合性化合物能夠通過公知的方法進行制造，例如能夠通過以下 方法進行制造。
[0119] [化學式 16]
[0120]
[0121 ]例如，當1^為-〇)〇-時，能夠通過將羧酸衍生物A-ι使用酚(或醇)衍生物A-2進行酯 化來制造。
[0122] 作為酯化反應的方法，例如可以舉出將羧酸衍生物A-1利用亞硫酰氯或草酰氯等 進行酰氯化或者使堿與氯甲烷(Methyl chloride)等作用而進行混合酸酐化之后，使酚(或 醇)衍生物A-2在堿的存在下起作用的方法。或者，可以舉出將A-1和A-2使用碳二亞胺等縮 合劑進行直接酯化的方法。
[0123] 作為酚(或醇)衍生物A-2的制造方法，例如當Z為-C00-時，能夠通過將羧酸衍生物 A-3使用化合物A-4進行酯化來制造。化合物A-4的X表示羥基或離去基。當X為羥基時，能夠 通過由碳二亞胺等縮合劑或酸催化劑存在下的加熱所引起的脫水縮合來制造 A-2。當X為離 去基時，能夠通過在非質子性極性溶劑中，在堿存在下對A-3和A-4進行加熱來制造 A-2。作 為離去基，可以使用鹵素、甲磺酰基、甲苯磺酰基等。
[0124] [化學式 17]
[0125]
[0126] 式（I)所表示的聚合性化合物顯示液晶性，而且雙折射性較低，因此通過利用式 (I)所表示的聚合性化合物制作相位差膜，能夠將相位差膜的雙折射性調整在所希望的范 圍內。尤其，通過設為使用式(I)所表示的聚合性化合物形成膽留醇型液晶相并將其固定而 成的薄膜，能夠得到選擇反射的波長范圍較窄的反射膜即反射波長區域的選擇性較高的反 射膜。
[0127] 并且，式（I)所表示的聚合性化合物并不依賴于芳香環的取代基的種類或連接基 團，由于可見光區域中的吸收極少，因此無色透明，且滿足液晶相范圍較寬、容易溶解于溶 劑中、容易聚合等多種特性。源于此，使用含有式（I)所表示的聚合性化合物的聚合性組合 物制作的固化膜顯示充分的硬度，無色透明，且能夠滿足耐候性、耐熱性良好等多種特性。 因此，利用上述聚合性組合物形成的固化膜可以利用于例如作為光學元件的構成要件的相 位差片、偏振元件、選擇反射膜、濾色器、防反射膜、視角補償膜、全息術、取向膜等各種用 途。
[0128] <聚合性組合物>
[0129] 聚合性組合物中，式（I)所表示的聚合性化合物可以僅含有一種，也可以含有兩種 以上。
[0130] 式（I)所表示的聚合性化合物（當含有兩種以上時，兩種以上的合計量)相對于聚 合性組合物的固體成分質量為5質量％以上即可，優選為10~85質量％，更優選為10~75質 量％，進一步優選為15~70質量％即可。但是，并不限定于該范圍。
[0131] 聚合性組合物中除式（I)所表示的聚合性化合物以外，還可以含有其他液晶化合 物、手性化合物、聚合引發劑、取向控制劑等其他成分。以下對各成分進行說明。
[0132] [其他液晶化合物]
[0133] 聚合性組合物可以含有式(I)所表示的聚合性化合物，并且含有不相當于式(I)所 表示的聚合性化合物的其他的一種以上的液晶性化合物。即，聚合性組合物可以含有式(I) 所表示的聚合性化合物以外的其他的一種以上的液晶性化合物。式（I)所表示的聚合性化 合物由于與其他液晶性化合物的相溶性較高，因此即使混合其他液晶性化合物，也不會產 生不透明化等，能夠形成透明性較高的膜。由于可以并用其他液晶性化合物，因此能夠提供 適于各種用途的各種組成的組合物。可并用的其他液晶化合物的例子可以舉出棒狀向列液 晶化合物。棒狀向列液晶化合物的例子可以舉出偶氮甲堿類、氧化偶氮類、氰基聯苯類、氰 基苯酯類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸苯酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代的苯基嘧啶類、烷 氧基取代的苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類及烯基環己基芐腈類。不僅可以使用低 分子液晶化合物，還可以使用高分子液晶化合物。
[0134] 其他液晶化合物可以是聚合性也可以是非聚合性。關于不具有聚合性基團的棒狀 液晶化合物，在各種文獻（例如，Y · Goto et · al ·，Mol · Cryst · Liq · Cryst · 1995，Vol · 260， pp. 23-28)中有記載。
[0135] 聚合性棒狀液晶化合物通過將聚合性基團導入到棒狀液晶化合物而得到。聚合性 基團的例子包括不飽和聚合性基團、環氧基及吖丙啶基，優選不飽和聚合性基團，尤其優選 烯屬不飽和聚合性基團。聚合性基團能夠用各種方法導入到棒狀液晶化合物的分子中。聚 合性棒狀液晶化合物所具有的聚合性基團的個數優選為1~6個，更優選為1~3個。聚合性 棒狀液晶化合物的例子包括Makromo 1 .Chem.，190卷、2255頁（1989年）、Advanced Materials 5卷、107頁（1993年）、美國專利第4683327號說明書、美國專利5622648號說明 書、美國專利5770107號說明書、國際公開W095/22586號公報、國際公開95/24455號公報、國 際公開97/00600號公報、國際公開98/23580號公報、國際公開98/52905號公報、日本特開平 1-272551號公報、日本特開平6-16616號公報、日本特開平7-110469號公報、日本特開平11-80081號公報及日本特開2001-328973號公報等中所記載的化合物。也可以并用兩種以上的 聚合性棒狀液晶化合物。若并用兩種以上的聚合性棒狀液晶化合物，則能夠使取向溫度下 降。
[0136] 對于其他液晶化合物的添加量并沒有特別限制，相對于聚合性組合物的固體成分 質量優選為〇~85質量％，更優選為0~75質量％，進一步優選為0~70質量％即可。但是，并 不限定于該范圍。在聚合性組合物中，式(I)所表示的聚合性化合物與其他液晶化合物的質 量比（式（I)所表示的聚合性化合物的質量/其他液晶化合物的質量)為100/0~5/95即可， 上述比優選為100/0~20/80,更優選為100/0~30/70。該比可以根據用途調整為優選的范 圍。
[0137] [手性化合物]
[0138] 聚合性組合物可以含有手性化合物。通過利用手性化合物，能夠制備成顯示膽甾 醇型液晶相的組合物。手性化合物可以是液晶性，也可以是非液晶性。手性化合物可以從公 知的各種手性試劑(例如，記載于液晶設備手冊、第3章4-3項、TN、STN用手性試劑、199頁、日 本學術振興會第142委員會編、1989)中進行選擇。手性化合物通常含有不對稱碳原子，但也 可以使用不含不對稱碳原子的軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物。軸性不對稱化合物 或面性不對稱化合物的例子包含聯萘、螺烯、對環芳烷及它們的衍生物。手性化合物(手性 試劑)可以具有聚合性基團。當手性化合物具有聚合性基團并且并用的棒狀液晶化合物也 具有聚合性基團時，通過聚合性手性化合物與聚合性棒狀液晶化合物的聚合反應，能夠形 成具有由棒狀液晶化合物衍生的重復單元和由手性化合物衍生的重復單元的聚合物。在該 方式中，聚合性手性化合物所具有的聚合性基團優選為與聚合性棒狀液晶化合物所具有的 聚合性基團相同種類的基團。因此，手性化合物的聚合性基團也優選為不飽和聚合性基團、 環氧基或吖丙啶基，進一步優選為不飽和聚合性基團，尤其優選為烯屬不飽和聚合性基團。
[0139] 聚合性組合物中，手性化合物相對于式(I)所表示的聚合性化合物優選為1~30摩 爾％。手性化合物的使用量具有對液晶性不產生影響的傾向，因此優選更少。因此，作為手 性化合物，優選具有較強的扭曲力的化合物，以便用少量也能夠實現所希望的螺旋間距的 扭曲取向。作為這種顯示較強的扭曲力的手性試劑，例如可以舉出日本特開2003-287623號 公報中所記載的手性試劑。并且，可以舉出日本特開2002-302487號公報、日本特開2002-80478號公報、日本特開2002-80851號公報、日本特開2014-034581號公報中所記載的手性 試劑及BASF公司制的LC-756等。
[0140] 使含有手性化合物的方式的聚合性組合物成為膽留醇型液晶相之后將其固定而 形成的膜根據其螺旋間距，對規定波長的光顯示選擇反射特性，作為反射膜(例如，可見光 反射膜或紅外線反射膜)是有用的。與利用更高雙折射性的液晶性化合物的相同厚度的膜 相比，通過利用顯示較低的雙折射性的式（I)所表示的聚合性化合物，，具有反射波長區域 變窄、選擇性變高的優點。
[0141] [聚合引發劑]
[0142] 聚合性組合物優選含有聚合引發劑。例如，在通過紫外線照射進行固化反應來形 成固化膜的方式中，所使用的聚合引發劑優選為能夠通過紫外線照射而引發聚合反應的光 聚合引發劑。光聚合引發劑的例子可以舉出α_羰基化合物(記載于美國專利第2367661號、 美國專利2367670號的各說明書中）、偶姻醚(記載于美國專利第2448828號說明書中）、α-烴 取代的芳香族偶姻化合物(記載于美國專利第2722512號說明書中）、多核醌化合物(記載于 美國專利第3046127號、美國專利第2951758號各說明書中）、三芳基咪唑二聚體與對氨基苯 基酮的組合(記載于美國專利第3549367號說明書中）、吖啶及吩嗪化合物(記載于日本特開 昭60-105667號公報、美國專利第4239850號說明書中）及二噁唑化合物(記載于美國專利第 4212970號說明書中）等。
[0143] 聚合性組合物中相對于聚合性組合物的固體成分質量而言優選含有0.1~20質 量％的光聚合引發劑，進一步優選含有1~8質量％。
[0144] [取向控制劑]
[0145] 聚合性組合物中可以添加有助于穩定地或快速形成液晶相（例如，膽留醇型液晶 相）的取向控制劑。取向控制劑的例子包括含氟（甲基）丙烯酸酯類聚合物、W02011 /162291 中所記載的通式(XI)~(Χ3)所表示的化合物及日本特開2013-47204的[0020]~[0031]段 落中所記載的化合物。也可以含有選自這些中的兩種以上。這些化合物在層的空氣界面上 能夠減小液晶化合物的分子的傾斜角或使其實質上水平取向。另外，本說明書中，"水平取 向"是指液晶分子長軸與膜面平行，但并不嚴密要求平行，本說明書中意味著與水平面所成 的傾斜角小于20度的取向。當液晶化合物在空氣界面附近水平取向時，不易產生取向缺陷， 因此可見光區域中的透明性變高。另一方面，若液晶化合物的分子以較大的傾斜角取向，則 例如設為膽留醇型液晶相時，其螺旋軸偏離膜面法線，因此反射率下降或者產生指紋圖案， 霧度增大或顯示衍射性，因此不優選。
[0146] 可以作為取向控制劑加以利用的含氟（甲基)丙烯酸酯類聚合物的例子在日本特 開2007-272185號公報的[0018]~[0043]等中有記載。
[0147] 作為取向控制劑，可以單獨使用一種化合物，也可以并用二種以上的化合物。
[0148] 聚合性組合物中的取向控制劑的含量優選為式(I)的化合物的質量的0.01~10質 量％，更優選〇.〇1~5質量％，尤其優選0.02~1質量％。
[0149] [交聯劑]
[0150] 為了提高固化后的膜強度并提高耐久性，聚合性組合物可以任意含有交聯劑。作 為交聯劑，可以適當使用利用紫外線、熱、濕氣等進行固化的交聯劑。
[0151] 作為交聯劑并沒有特別限制，可以根據目的適當選擇，例如可以舉出三羥甲基丙 烷三（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等多官能丙烯酸 酯化合物；（甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚等環氧化合物;2，2-雙羥基甲基 丁醇-三[3-(1-吖丙啶）丙酸酯]、4,4_雙(亞乙基亞氨基羰基氨基)二苯基甲烷等氮丙啶化 合物;六亞甲基二異氰酸酯、縮二脲型異氰酸酯等異氰酸酯化合物;在側鏈上具有噁唑啉基 的聚噁唑啉化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2_氨基乙基)3_氨基丙基三甲氧基硅烷等烷 氧基硅烷化合物等。并且，可以根據交聯劑的反應性使用公知的催化劑，能夠提高膜強度及 耐久性，并且能夠提高生產率。它們可以單獨使用一種，也可以并用兩種以上。
[0152] 交聯劑的含量相對于聚合性組合物的固體成分質量優選3質量％~20質量％，更 優選5質量％~15質量％。若交聯劑的含量為3質量％以上，則提高交聯密度的效果進一步 增高，若為20質量％以下，則膽甾醇型液晶層的穩定性更高。
[0153] [其他添加劑]
[0154] 聚合性組合物可以含有一種或兩種以上的抗氧化劑、紫外線吸收劑、敏化劑、穩定 劑、增塑劑、鏈轉移劑、聚合抑制劑、消泡劑、流平劑、增稠劑、阻燃劑、界面活性物質、分散 劑、染料、顏料等色材等其他添加劑。
[0155] < 薄膜 >
[0156] 式（I)所表示的聚合性化合物作為相位差膜、反射膜等各種光學膜的材料是有用 的，能夠使用含有式(I)所表示的聚合性化合物的聚合性組合物來形成各種光學膜。
[0157] [薄膜的制造方法]
[0158] 光學膜的制造方法的一例為至少包括以下步驟的制造方法：
[0159] (i)在基板等的表面涂布含有式（I)所表示的聚合性化合物的聚合性組合物來設 為液晶相(膽留醇型液晶相等)的狀態;及
[0160] (ii)進行上述組合物的固化反應，將液晶相固定而形成固化膜。
[0161] 也可以重復進行多次（i)及(ii)的工序來制作多個固化膜層疊而成的薄膜。并且， 還可以將多個固化膜彼此利用粘接劑進行貼合來制作多個固化膜層疊而成的薄膜。
[0162]在上述（i)工序中，首先，在基板或形成于之上的取向膜的表面涂布聚合性組合 物。聚合性組合物優選制備成溶劑中溶解和/或分散有材料的涂布液。作為涂布液的制備中 所使用的溶劑，優選使用有機溶劑。作為有機溶劑，包括酰胺(例如N，N_二甲基甲酰胺）；亞 砜(例如二甲基亞砜）；雜環化合物(例如吡啶）；烴(例如苯、己烷）；鹵代烷(例如氯仿、二氯 甲烷）；酯（例如乙酸甲酯、乙酸丁酯）；酮(例如丙酮、甲乙酮）；醚(例如四氫呋喃、1，2_二甲 氧基乙烷）；1，4_丁二醇二乙酸酯等。在這些之中，尤其優選鹵代烷及酮。也可以并用兩種以 上的有機溶劑。
[0163 ]涂布液的涂布能夠通過繞線棒涂布法、擠出涂布法、直接凹版涂布法、反向凹版涂 布法、模具涂布法等各種方法來進行。并且，也能夠使用噴墨裝置從噴嘴噴出組合物來形成 涂膜。
[0164] 接著，使涂布于表面后成為涂膜的聚合性組合物成為膽留醇型液晶相等液晶相的 狀態。在聚合性組合物制備成含有溶劑的涂布液的方式中，有時能夠通過干燥涂膜以去除 溶劑而使其成為液晶相的狀態。并且，為了設為向液晶相的轉變溫度，根據需要可以加熱涂 膜。例如，通過暫時加熱至各向同性相的溫度之后冷卻至液晶相轉變溫度等，由此能夠穩定 地設為液晶相的狀態。聚合性組合物的液晶相轉變溫度從制造適應性等方面考慮優選在10 ~250°C的范圍內，更優選在10~150°C的范圍內。若小于10°C，則為了將溫度降低至呈現液 晶相的溫度范圍，有時需要進行冷卻工序等。并且，若超過250°C，則為了暫時設為比呈現液 晶相的溫度范圍更高溫的各向同性液體狀態，需要高溫，從熱能的浪費、基板的變形、變質 等觀點來看也會變得不利。
[0165] 接著，在（ii)的工序中，使已成為液晶相的狀態的涂膜固化。固化可以按照自由基 聚合法、陰離子聚合法、陽離子聚合法、配位聚合法等任何聚合法來進行。根據式（I)所表示 的聚合性化合物選擇合適的聚合法即可。通過該聚合，可以得到在結構單元中具有由式(I) 所表示的聚合性化合物衍生的單元的聚合物。
[0166] -例中，照射紫外線來進行固化反應。紫外線照射中利用紫外線燈等光源。在該工 序中，通過照射紫外線來進行上述組合物的固化反應，膽留醇型液晶相被固定而形成固化 膜。
[0167] 對于紫外線的照射能量的量并沒有特別限制，通常優選O.lJ/cm2~0.8J/cm2左右。 并且，對于向涂膜照射紫外線的時間并沒有特別限制，只要根據固化膜的充分的強度及生 產率這兩者的觀點來決定即可。
[0168] 為了促進固化反應，可以在加熱條件下實施紫外線照射。并且，紫外線照射時的溫 度優選維持在呈現液晶相的溫度范圍內，以防止液晶相紊亂。并且，氣氛的氧濃度與聚合度 有關，因此在空氣中達不到所希望的聚合度而膜強度不充分時，優選通過氮取代等方法使 氣氛中的氧濃度下降。
[0169] 在上述工序中，液晶相被固定而形成固化膜。其中，關于將液晶相"固定化的"狀 態，最典型的且優選的方式是成為液晶相的化合物的取向得到保持的狀態。并不僅限于此， 具體而言，是指通常在〇°C~50°C、更苛刻的條件下在-30°C~70°C的溫度范圍內，層中無流 動性，且取向方式不會因外磁場或外力發生改變而能夠穩定地持續保持固定化的取向方式 的狀態。本發明中，優選通過利用紫外線照射而進行的固化反應而將液晶相的取向狀態固 定。
[0170] 另外，在薄膜中，只要在層中保持液晶相的光學性質就充分，最終固化膜中的組合 物已無需顯示液晶性。例如，組合物可以通過固化反應被高分子量化而已失去液晶性。
[0171] 對于固化膜的厚度并沒有特別限制。根據用途或根據所希望的光學特性決定優選 的膜厚即可。厚度通常優選0.05~50μηι，更優選1~35μηι。
[0172] [基板]
[0173] 薄膜可以具有基板。基板只要具有自支撐性且支撐固化膜，則對于材料及光學的 特性并沒有任何限定。可以從玻璃板、石英板及聚合物薄膜等中進行選擇。根據用途，也可 以使用對紫外光具有較高的透明性的基材。作為對可見光具有較高的透射性的聚合物薄 膜，可以舉出用作液晶顯示裝置等顯示裝置的部件的各種光學膜用的聚合物薄膜。作為基 板，例如可以舉出聚對苯二甲酸乙二酯（PET)、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯 (PEN)等聚酯薄膜;聚碳酸酯(PC)薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜;聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴薄 膜;聚酰亞胺薄膜、三乙酰纖維素(TAC)薄膜等。優選聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、三乙酰纖維 素薄膜。
[0174] [取向層]
[0175] 薄膜可以在基板與固化膜之間具有取向層。取向層具有更加精密地規定液晶化合 物的取向方向的功能。取向層可以通過有機化合物(優選聚合物）的摩擦處理、無機化合物 的斜向蒸鍍、具有微槽的層的形成等方法來設置。進而，還已知有通過賦予電場、賦予磁場 或者光照射而產生取向功能的取向層。取向層優選通過摩擦處理而形成于聚合物的膜的表 面。
[0176] 作為取向層中所使用的材料，優選有機化合物的聚合物，經常使用其本身可交聯 的聚合物或通過交聯劑交聯的聚合物。當然也可以使用具有這兩種功能的聚合物。作為聚 合物的例子，可以舉出聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/馬來酰亞胺 共聚物、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇、聚(N-羥甲基丙烯酰胺）、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、氯 磺化聚乙烯、硝基纖維素、聚氯乙烯、氯化聚烯烴、聚酯、聚酰亞胺、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚 物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯、聚丙烯及聚碳酸酯等聚合物及 硅烷偶聯劑等化合物。作為優選的聚合物的例子，可以舉出聚(N-羥甲基丙烯酰胺）、羧甲基 纖維素、明膠、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇等水溶性聚合物，其中優選明膠、聚乙烯醇及改性 聚乙烯醇，尤其優選聚乙烯醇及改性聚乙烯醇。
[0177] [粘接層]
[0178] 當將多個固化膜彼此利用粘接劑進行貼合時，在固化膜之間設置粘接層。粘接層 只要由粘接劑形成即可。
[0179] 作為粘接劑，從固化方式的觀點考慮，有熱熔型、熱固化型、光固化型、反應固化 型、不需要進行固化的壓敏粘接型，作為其各自的材料，可以使用丙烯酸酯類、氨基甲酸酯 類、氨基甲酸酯丙烯酸酯類、環氧類、環氧丙烯酸酯類、聚烯烴類、改性烯烴類、聚丙烯類、乙 烯乙烯醇類、氯乙烯類、聚氯丁二烯橡膠類、氰基丙烯酸酯類、聚酰胺類、聚酰亞胺類、聚苯 乙烯類、聚乙烯醇縮丁醛類等化合物。從作業性、生產率的觀點考慮，作為固化方式，優選光 固化型，從光學透明性、耐熱性的觀點考慮，材料優選使用丙烯酸酯類、氨基甲酸酯丙烯酸 酯類、環氧基丙烯酸酯類等。
[0180]粘接層的膜厚為0.5~ΙΟμπι、優選為1~5μπι即可。當用作投影圖像顯示用半透半反 鏡時，為了減少顏色不均勻等，優選以均勻的膜厚來設置。
[0181] [薄膜的用途]
[0182] 薄膜的一方式為聚合性組合物的液晶相的取向（例如，水平取向、垂直取向、混合 取向等）固定而成的薄膜，其顯示光學各向異性。該薄膜作為液晶顯示裝置等的光學補償膜 等被加以利用。
[0183] 光學膜的一方式為包含聚合性組合物的膽留醇型液晶相固定而成的層的薄膜，其 對規定波長區域的光顯示選擇反射特性。膽留醇型液晶相中，液晶分子以螺旋狀排列。膽甾 醇型液晶相固定而成的層（以下，有時也稱為"膽留醇型液晶層"。）在選擇反射波長區域中 作為使右圓偏振光或左圓偏振光中的任意一個選擇性反射且使另一旋向的圓偏振光透射 的圓偏振光選擇反射層發揮功能。包含一層或兩層以上的膽留醇型液晶層的薄膜可以用于 各種用途中。包含兩層以上的膽留醇型液晶層的薄膜中，各膽留醇型液晶層所反射的圓偏 振光的旋向根據用途可以相同或相反。并且，各膽留醇型液晶層的后述的選擇反射的中心 波長根據用途也可以相同或不同。
[0184] 另外，本說明書中，對圓偏振光稱為"旋向"時，是指右圓偏振光或左圓偏振光。圓 偏振光的旋向被定義為以光朝向跟前前進的方式眺望時電場矢量的前端隨著時間的增加 向順時針方向旋轉時為右圓偏振光，向逆時針方向旋轉時為左圓偏振光。本說明書中，有時 對膽留醇型液晶的螺旋的扭曲方向也使用"旋向"這一術語。關于基于膽留醇型液晶的選擇 反射，當膽留醇型液晶的螺旋的扭曲方向（旋向）為右時反射右圓偏振光且使左圓偏振光透 射，當旋向為左時反射左圓偏振光且使右圓偏振光透射。
[0185] 例如，包含在可見光波長區域(波長400~750nm)顯示選擇反射特性的膽留醇型液 晶層的薄膜可以作為投影圖像顯示用的顯示屏或半透半反鏡加以利用。并且，可以作為通 過控制反射范圍來提高濾色器或顯示器的顯示光的色純度的濾光器(例如參考日本特開 2003-294948號公報）加以利用。
[0186] 并且，光學膜可以利用于作為光學元件的構成要件的偏振元件、反射膜、防反射 膜、視角補償膜、全息術、取向膜等各種用途中。
[0187] 以下，對作為尤其優選的用途即投影圖像顯示用部件的用途進行說明。
[0188] [投影圖像顯示用部件]
[0189] 利用膽留醇型液晶層的上述功能，能夠在投射光當中在顯示選擇反射的波長下使 任一旋向的圓偏振光反射以形成投影圖像。投影圖像可以是顯示在投影圖像顯示用部件表 面上并以該狀態被視覺辨認到的圖像，也可以是從觀察者角度觀察時好像漂浮在投影圖像 顯示用部件的頂部的虛像。
[0190] 選擇反射的中心波長λ依賴于膽甾醇型相中的螺旋結構的間距P(=螺旋的周期）， 并與膽甾醇型液晶層的平均折射率η滿足λ = ηΧΡ的關系。另外，其中，膽甾醇型液晶層所具 有的選擇反射的中心波長λ是指，位于從該膽留醇型液晶層的法線方向測定的圓偏振光反 射光譜的反射峰的重心位置的波長。由上述式可知，通過調節螺旋結構的間距，能夠調整選 擇反射的中心波長。即，例如為了對藍色光使右圓偏振光或左圓偏振光中的任意一個選擇 性反射，可以通過調節η值和Ρ值來調節中心波長λ，以使表觀上的選擇反射的中心波長在 450nm~495nm的波長區域內。另外，表觀上的選擇反射的中心波長是指，位于從實用時（作 為投影圖像顯示用部件進行使用時）的觀察方向測定的膽留醇型液晶層的圓偏振光反射光 譜的反射峰的重心位置的波長。膽留醇型液晶相的間距依賴于與聚合性液晶化合物一起使 用的手性試劑的種類或其添加濃度，因此通過對它們進行調整，能夠得到所希望的間距。另 外，關于螺旋的旋向或間距的測定法，可以使用"液晶化學實驗入門"日本液晶學會編Sigma 出版2007年出版、46頁及"液晶便覽"液晶便覽編輯委員會丸善196頁中所記載的方法。
[0191 ]關于表示圓偏振光選擇反射的選擇反射波長區域的半寬度△ λ(ηπ〇，△ λ依賴于液 晶化合物的雙折射A η和間距Ρ，并滿足Δλ=ΔηΧΡ的關系。因此，選擇反射波長區域的寬 度的控制能夠通過調整An來進行。即，在由含有低雙折射性的本發明的聚合性液晶化合物 的組合物形成的膽留醇型液晶層中，能夠提高選擇反射的波長選擇性。
[0192] 作為表示選擇反射的波長選擇性的指標，例如可以使用選擇反射波長區域的半寬 度Δ λ與選擇反射的中心波長λ之比即Δλ/λ。本發明的薄膜、尤其用作投影圖像顯示用部件 的薄膜優選Α λ/λ為〇.〇9以下，更優選為0.07以下。更具體而言，在薄膜中的膽甾醇型液晶 層中，優選Α λ/λ滿足上述范圍，在包含兩層以上的膽留醇型液晶層的薄膜中，兩層以上的 膽甾醇型液晶層的各層中優選Αλ/λ滿足上述范圍。另外，各層彼此的△ λ及λ可以分別相同 也可以不同。
[0193] 使用上述聚合性組合物，分別制作在紅色光波長區域、綠色光波長區域及藍色光 波長區域分別具有表觀上的選擇反射的中心波長的固化膜，并將它們層疊，由此能夠制作 可以顯示全彩投影圖像的投影圖像顯示用部件。具體而言，優選層疊半透半反鏡在750-62〇11111、63〇-50〇11111、53〇-42〇111]1的各范圍分別具有互不相同的（例如5〇111]1以上不同的)選擇反 射的中心波長的固化膜。
[0194] 通過根據投影中所使用的光源的發光波長區域及投影圖像顯示用部件的使用方 式來調整各固化膜的選擇反射的中心波長，能夠以良好的光利用效率顯示鮮明的投影圖 像。尤其，通過分別根據投影中所使用的光源的發光波長區域等分別調整固化膜的選擇反 射的中心波長，能夠以良好的光利用效率顯示鮮明的彩色投影圖像。作為投影圖像顯示用 部件的使用方式，尤其可以舉出投射光向投影圖像顯示用半透半反鏡表面的入射角、投影 圖像顯示用部件表面的投影圖像觀察方向等。
[0195] 例如，通過將投影圖像顯示用部件設為對可見光區域的光具有透射性的結構，能 夠設為可作為平視顯示器的組合器進行使用的半透半反鏡。投影圖像顯示用半透半反鏡能 夠可視覺辨認地顯示從投影器等投影的圖像，并且從顯示有上述圖像的相同面側觀察投影 圖像顯示用半透半反鏡時，能夠同時觀察位于相反面側的信息或場景。
[0196] 當用作投影圖像顯示用半透半反鏡時，優選將如上制作的固化膜、尤其將3層以上 的固化膜的層疊體設置于基材表面。優選基材在可見光區域中透明且為低雙折射性。作為 基材的例子，可以舉出無機玻璃或高分子樹脂(丙烯酸類樹脂(聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸 酯類等）、聚碳酸酯、環戊二烯類聚烯烴或降冰片烯類聚烯烴等環狀聚烯烴、聚丙烯等聚烯 烴類、聚苯乙烯等芳香族乙烯基聚合物類、聚芳酯、纖維素酰化物等）。
[0197] 投影圖像顯示用半透半反鏡可以包含防反射層。防反射層優選包含于最表面。也 可以設置于使用投影圖像顯示用半透半反鏡時成為觀察側的最表面，還可以設置于相反側 的最表面，但優選設置于觀察側的最表面。當在基材表面設置固化膜時，可以在基材側表面 與成為觀察側的固化膜側這兩側設置防反射層。這是因為，通過設為這種結構，尤其不易產 生在基材的雙折射性較高時可能產生的雙像。
[0198] 作為防反射層，例如除了表面形成為微細凹凸的膜以外，還可以舉出將高折射率 膜和低折射率膜組合而成的兩層膜的結構、將中折射率膜、高折射率膜及低折射率膜依次 層疊而成的3層膜結構的層等。
[0199] 作為結構例，有從下側依次為高折射率層/低折射率層的兩層結構;將折射率不同 的3層依次層疊成中折射率層(高于下層的折射率且低于高折射率層的折射率的層)/高折 射率層/低折射率層的的結構等，還提出有層疊更多的防反射層的結構。其中，從耐久性、光 學特性、成本及生產率等觀點考慮，優選在硬涂層上依次具有中折射率層/高折射率層/低 折射率層，例如可以舉出日本特開平8-122504號公報、日本特開平8-110401號公報、日本特 開平10-300902號公報、日本特開2002-243906號公報、日本特開2000-111706號公報等中所 記載的結構。并且，對膜厚變動的魯棒性優異的3層結構的防反射膜記載于日本特開2008-262187號公報中。上述3層結構的防反射膜設置于圖像顯示裝置的表面時，能夠將反射率的 平均值設為0.5%以下，并能夠使反射眩光顯著減少，從而能夠得到立體感優異的圖像。并 且，也可以對各層賦予其他功能，例如可以舉出設為防污性的低折射率層、抗靜電性的高折 射率層、抗靜電性的硬涂層、防眩性的硬涂層的結構(例如，日本特開平10-206603號公報、 日本特開2002-243906號公報、日本特開2007-264113號公報等）等。
[0200] 作為構成防反射層的無機材料，可以舉出Si02、Si0、Zr02、Ti02、Ti0、Ti 203、Ti205、 △1203、了3205、0602、]\%0、￥ 203、31102、]\^2、103等，它們可以單獨使用或者并用兩種以上。在這 些之中，Si0 2、Zr02、Ti02及Ta2〇5可以在低溫下進行真空蒸鍍，且在塑料基板的表面上也能夠 形成膜，因此優選。
[0201] 作為由無機材料形成的多層膜，可以例示出從基板側交替成膜Zr02層與Si02層的 合計光學膜厚為λ/4、Ζ Γ〇2層的光學膜厚為λ/4、最表層的Si02層的光學膜厚為λ/4的高折射 率材料層和低折射率材料層的層疊結構。其中，λ為設計波長，通常使用520nm。最表層從折 射率較低且能夠對防反射層賦予機械強度的角度來看優選設為Si0 2。
[0202] 當由無機材料形成防反射層時，成膜方法例如可以采用真空蒸鍍法、離子鍍法、濺 射法、CVD法、通過飽和溶液中的化學反應進行析出的方法等。
[0203]作為低折射率層中所使用的有機材料，例如可以舉出FFP(四氟乙烯-六氟丙烯共 聚物）、PTFE(聚四氟乙烯）、ETFE(乙烯-四氟乙烯共聚物）等，并且可以適當使用日本特開 2007-298974號公報中所記載的含有含氟固化性樹脂和無機微粒的組合物、日本特開2002-317152號公報、日本特開2003-202406號公報及日本特開2003-292831號公報中所記載的含 中空二氧化硅微粒的低折射率涂膜組合物。成膜方法除了真空蒸鍍法以外，還可以利用旋 涂法、浸涂法、凹版涂布法等量產性優異的涂布方法來進行成膜。
[0204]低折射率層的折射率優選為1.30~1.51。更優選為1.30~1.46，進一步優選為 1.32~1.38〇
[0205]作為中折射率層、高折射率層中所使用的有機材料，可以舉出通過含有芳香環的 電離放射線固化性化合物、含有氟以外的鹵化元素(例如，Br、I、Cl等)的電離放射線固化性 化合物、含有S、N、P等原子的電離放射線固化性化合物等的交聯或聚合反應而得到的粘合 劑及添加于其中的以Ti0 2為主成分的無機粒子。具體而言，可以例示出日本特開2008-262187號公報的段落號[0074]~[0094]中所記載的材料。
[0206]高折射率層的折射率優選為1.65~2.20，更優選為1.70~1.80。中折射率層的折 射率被調整為成為低折射率層的折射率與高折射率層的折射率之間的值。中折射率層的折 射率優選為1.55~1.65，進一步優選為1.58~1.63。
[0207]防反射層的膜厚并沒有特別限定，為0.1~1 Ομπι、1~5μπι、2~4μπι左右即可。
[0208] 實施例
[0209] 以下，舉出實施例和比較例對本發明的特征進行進一步具體的說明。以下實施例 所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理步驟等只要不脫離本發明的宗旨，則可以適當變 更。因此，本發明的范圍不應通過以下所示的具體例作限定性解釋。
[0210] <式（1)所表示的聚合性化合物的合成例>
[0211] (化合物1)
[0212] 「化學式 181
[0213]
[0214] 在二甲基乙酰胺(70mL)中攪拌對羥基苯甲酸(9.0g)，并加入三乙胺(9.8mL)、甲磺 酸4-丙烯酰氧基丁酯（ll.lg)及BHT(二丁基羥基甲苯，0.2g)，在內溫70°C下攪拌10小時。冷 卻至30°C之后，加入水和乙酸乙酯來去除水層，并依次用飽和碳酸氫鈉水溶液和稀鹽酸、食 鹽水進行清洗。用硫酸鎂干燥有機層，過濾干燥劑之后，加入BHT(O.lg)并減壓蒸餾溶劑，從 而得到酚衍生物1。
[0215][化學式 19]
[0216]
[0217] 接著，在4-乙基環己基-4-環己基羧酸（31g)中加入甲苯(40mL)及二甲基甲酰胺 (0.3mL)并加熱至60°C，滴加亞硫酰氯（18g)，并在內溫60°C下攪拌3小時。其后，減壓蒸餾溶 劑，從而得到羧酸酰氯衍生物1 (33g)。
[0218][化學式 20]
[0219]
[0220] 在四氫呋喃70mL中攪拌酚衍生物l(11.9g)，并加入二甲基氨基吡啶(0.3g)和羧酸 酰氯衍生物l(12.7g)。將反應液冷卻至內溫成為0°C，并滴加三乙胺(7.6mL)，在25°C下攪拌 2小時，加入甲醇（20mL)并進一步攪拌30分鐘。加入水和乙酸乙酯來去除水層，并依次用飽 和碳酸氫鈉水溶液和稀鹽酸、食鹽水進行清洗之后，用硫酸鎂干燥有機層，并過濾干燥劑。 加入BHT(O.lg)并減壓蒸餾溶劑，加入甲醇(80mL)并冷卻至內溫成為0°C，攪拌3小時而生成 晶體，過濾該晶體而得到l〇g化合物1。
[0221] H-NMR(溶劑：CDCl3)S(ppm):
[0222] 0.8-1.3(m，14H)，l.5-1.6(m，2H)，l.7-1.9(m，10H)，2.1-2.2(m，2H)，2.4-2.5(m， lH)，4.2(t，2H)，4.4(t，2H)，5.8(dd，lH)，6.1(dd，lH)，6.4(dd，lH)，7.1(d，2H)，8.1(d，2H)
[0223] (化合物2)
[0224] [化學式 21]
[0225]
[0226] 在二甲基乙酰胺（70mL)中攪拌香草酸（10.9g)，并加入三乙胺(9.8mL)、甲磺酸4-丙烯酰氧基丁酯（ll.lg)及BHT(0.2g)，在內溫70°C下攪拌10小時。冷卻至30°C之后，加入水 和乙酸乙酯來去除水層，并依次用飽和碳酸氫鈉水溶液和稀鹽酸、食鹽水進行清洗。用硫酸 鎂干燥有機層，過濾干燥劑之后，加入BHT(O.lg)并減壓蒸餾溶劑，從而得到酚衍生物2。
[0227] [化學式 22]
[0228]
[0229] 在四氫呋喃70mL中攪拌酚衍生物2(13.1g)，并加入二甲基氨基吡啶(0.3g)和羧酸 酰氯衍生物l(12.7g)。將反應液冷卻至內溫成為0°C，并滴加三乙胺(7.6mL)，在25°C下攪拌 2小時，加入甲醇（20mL)并進一步攪拌30分鐘。加入水和乙酸乙酯來去除水層，并依次用飽 和碳酸氫鈉水溶液和稀鹽酸、食鹽水進行清洗之后，用硫酸鎂干燥有機層，并過濾干燥劑。 加入BHT(O.lg)并減壓蒸餾溶劑，加入甲醇(80mL)并冷卻至內溫成為0°C，攪拌3小時而生成 晶體，過濾該晶體而得到13g化合物2。
[0230] H-NMR(溶劑:CDCl3)S(ppm) :
[0231] 0.8-1.3(m，14H)，l.5-1.6(m，2H)，l.7-1.9(m，10H)，2.1-2.2(m，2H)，2.5-2.6(m， lH)，3.9(s，3H)，4.2(t，2H)，4.4(t，2H)，5.8(dd，lH)，6.1(dd，lH)，6.4(dd，lH)，7.0(d，lH)， 7.6-7.7(m，2H)
[0232] (化合物 32)
[0233] [化學式 23]
[0234]
[0235] 在二甲基乙酰胺（50mL)中攪拌2,5-二羥基苯甲酸（1(^)，并加入三乙胺（9.811^)、 甲磺酸4-丙烯酰氧基丁酯（ll.lg)及BHT(0.2g)，在內溫70°C下攪拌10小時。冷卻至30°C之 后，加入水和乙酸乙酯來去除水層，并依次用飽和碳酸氫鈉水溶液和稀鹽酸、食鹽水進行清 洗。用硫酸鎂干燥有機層，過濾干燥劑之后，加入BHT(0. lg)并減壓蒸餾溶劑，從而得到酚衍 生物3。
[0236] [化學式 24]
[0237]
[0238] 在四氫呋喃16mL中攪拌酚衍生物3(3.2g)，并加入二甲基氨基吡啶(O.lg)和羧酸 酰氯衍生物l(6.3g)，將反應液冷卻至內溫成為0°C，并滴加三乙胺(3.6mL)，在25°C下攪拌3 小時，加入甲醇(30mL)和水（15mL)并進一步攪拌30分鐘。冷卻至內溫成為0°C，攪拌3小時而 生成晶體，并過濾該晶體。將晶體在水（1 OmL)和甲醇(50mL)中攪拌30分鐘并進行過濾，由此 得到8.5g化合物32。
[0239] H-NMR(溶劑：CDCl3)S(ppm):
[0240] 0.8-1.3(m，28H)，l.4-1.6(m，4H)，1.7-1.9(m，16H)，2.1-2.3(m，4H)，2.4-2.6(m， 2H)，4.2(t，2H)，4.3(t，2H)，5.8(dd，lH)，6.1(dd，lH)，6.4(dd，lH)，7.0(d，lH)，7.2(dd， lH)，7.6(d，lH)
[0241] (化合物 42)
[0242] [化學式四]
[0243]
[0244] 仕4-閃·;樸已已·;羧酸
甲刀P入中本及二中·;中既妝CU.3mL) 并加熱至60°C，滴加亞硫酰氯(18g)，并在內溫60°C下攪拌3小時。其后，減壓蒸餾溶劑，從而 得到羧酸酰氯衍生物2(33g)。
[0245] [化學式 26 ]
[0246]
[0247] 在四氫呋喃16mL中攪拌酚衍生物3(3.3g)，并加入二甲基氨基吡啶(O.lg)和羧酸 酰氯衍生物2(6.6g)。將反應液冷卻至內溫成為0°C，并滴加三乙胺(3.6mL)，在25°C下攪拌3 小時，加入甲醇(30mL)和水（15mL)并進一步攪拌30分鐘。冷卻至內溫成為0°C，攪拌3小時而 生成晶體，并過濾該晶體。將晶體在水（1 OmL)和甲醇(50mL)中攪拌30分鐘并進行過濾，由此 得到8.6g化合物42。
[0248] H-NMR(溶劑：CDCl3)S(ppm):
[0249] 0.8-1.3(m，32H)，l.4-1.6(m，4H)，1.7-1.9(m，16H)，2.1-2.3(m，4H)，2.4-2.6(m， 2H)，4.2(t，2H)，4.3(t，2H)，5.8(dd，lH)，6.1(dd，lH)，6.4(dd，lH)，7.0(d，lH)，7.2(dd， lH)，7.6(d，lH)
[0250] (化合物 43)
[0251] [化學式 27]
[0252]
[0253] 在4-丁基環己基-4-環己基羧酸(33g)中加入甲苯(40mL)及二甲基甲酰胺(0.3mL) 并加熱至60°C，滴加亞硫酰氯(18g)，并在內溫60°C下攪拌3小時。其后，減壓蒸餾溶劑，從而 得到羧酸酰氯衍生物3(35g)。
[0254] [化學式 28 ]
[0255]
[0256] 在四氫呋喃16mL中攪拌酚衍生物3(3.3g)，并加入二甲基氨基吡啶(O.lg)和羧酸 酰氯衍生物3(6.9g)。將反應液冷卻至內溫成為0°C，并滴加三乙胺(3.8mL)，在25°C下攪拌3 小時，加入甲醇(30mL)和水（15mL)并進一步攪拌30分鐘。冷卻至內溫成為0°C，攪拌3小時而 生成晶體，并過濾晶體。將晶體在水（10mL)和甲醇(50mL)中攪拌30分鐘并進行過濾，由此得 到8.9g化合物43。
[0257] H-NMR(溶劑：CDCl3)S(ppm):
[0258] 0.8-1.3(m，36H)，l.4-1.6(m，4H)，1.7-1.9(m，16H)，2.1-2.3(m，4H)，2.4-2.6(m， 2H)，4.2(t，2H)，4.3(t，2H)，5.8(dd，lH)，6.1(dd，lH)，6.4(dd，lH)，7.0(d，lH)，7.2(dd， lH)，7.6(d，lH)
[0259] (化合物洲）
[0260] [化學式 29 ]
[0261]
[0262] 在二甲基乙酰胺（50mL)中攪拌2,4-二羥基苯甲酸（10g)，加入三乙胺（9.8mL)、甲 磺酸4-丙烯酰氧基丁酯（ll.lg)及BHT(0.2g)，并在內溫70°C下攪拌10小時。冷卻至30°C之 后，加入水和乙酸乙酯來去除水層，并依次用飽和碳酸氫鈉水溶液和稀鹽酸、食鹽水進行清 洗。用硫酸鎂干燥有機層，過濾干燥劑之后，加入BHT(0. lg)并減壓蒸餾溶劑，從而得到酚衍 生物4。
[0263] [化學式 30]
[0264]
[0265] 在四氫呋喃15mL中攪拌酚衍生物4(3.4g)，并加入二甲基氨基吡啶(O.lg)和羧酸 酰氯衍生物l(6.0g)。將反應液冷卻至內溫成為0°C，并滴加三乙胺(3.8mL)，在25°C下攪拌4 小時，加入水(40mL)并進一步攪拌10分鐘。加入乙酸乙酯來去除水層，并依次用飽和碳酸氫 鈉水溶液和稀鹽酸、食鹽水進行清洗之后，用硫酸鎂干燥有機層，并過濾干燥劑。加入BHT (O.lg)并減壓蒸餾溶劑，加入乙酸乙酯（10mL)和甲醇(50mL)并進行重結晶而生成晶體，過 濾該晶體而得到2.5g化合物39。
[0266] H-NMR(溶劑：CDCl3)S(ppm):
[0267] 0.8-1.3(m，28H)，l.4-1.6(m，4H)，1.7-1.9(m，16H)，2.1-2.2(m，4H)，2.4-2.6(m， 2H)，4.2(t，2H)，4.3(t，2H)，5.8(dd，lH)，6.1(dd，lH)，6.4(dd，lH)，6.9(d，lH)，7.0(dd， lH)，8.0(d，lH)
[0268] (化合物四）
[0269] [化學式 31]
[0270]
[0271] 在二甲基乙酰胺（lOmL)中攪拌反式-4-羥基環己烷羧酸（3.2g)，加入三乙胺 (3.3mL)、甲磺酸4-丙烯酰氧基丁酯(4.4g)及BHT(0. lg)，并在內溫70°C下攪拌6小時。冷卻 至30 °C之后，加入水和乙酸乙酯來去除水層，并依次用飽和碳酸氫鈉水溶液和稀鹽酸、食鹽 水進行清洗。用硫酸鎂干燥有機層，過濾干燥劑之后，加入BHT(O.lg)并減壓蒸餾溶劑，從而 得到醇衍生物1。
[0272] [化學式 32]
[0273]
[0274] 在四氫呋喃18mL中攪拌醇衍生物1(3.4g)，并加入二甲基氨基吡啶(O.lg)和羧酸 酰氯衍生物1 (3.7g)。將反應液冷卻至內溫成為0 °C，滴加三乙胺(2.3mL)，在25 °C下攪拌5小 時，加入甲醇(30mL)和水（15mL)并進一步攪拌30分鐘。過濾冷卻至內溫成為0 °C而生成的晶 體，使用乙酸乙酯（10mL)和甲醇(20mL)進行重結晶，并過濾所生成的晶體，由此得到2.5g化 合物25。
[0275] H-NMR(溶劑：CDCl3)S(ppm):
[0276] 0.7-1.l(m，12H)，l.卜1.2(m，2H)，l.3-1.4(m，4H)，1.5-1.6(m，2H)，l.6-1.8(m， 10H)，1.9-2.1(m，6H)，2.1-2.2(m，lH)，2.2-2.3(m，lH)，4.1(t，2H)，4.2(t，2H)，4.6-4.7(m， lH)，5.8(dd，lH)，6.1(dd，lH)，6.4(dd，lH)
[0277] (化合物 40)
[0278] [化學式 33]
[0279]
[0280] 在二甲基乙酰胺（lOmL)中攪拌2,5-二羥基對苯二甲酸（3.0g)，加入三乙胺 (4.6mL)、甲磺酸4-丙烯酰氧基丁酯（3.7g)及BHT(0.2g)，并在內溫70°C下攪拌8小時。冷卻 至30 °C之后，加入水和乙酸乙酯來去除水層，并依次用飽和碳酸氫鈉水溶液和稀鹽酸、食鹽 水進行清洗。用硫酸鎂干燥有機層，過濾干燥劑之后，加入BHT(O.lg)并減壓蒸餾溶劑，從而 得到酚衍生物5。
[0281] [化學式：34]
[0282]
[0283] 在四氫呋喃10mL中攪拌酚衍生物5(3.2g)，并加入二甲基氨基吡啶(0.05g)和羧酸 酰氯衍生物l(3.8g)。將反應液冷卻至內溫成為0°C，滴加三乙胺(2.2mL)，并在25°C下攪拌3 小時。加入甲醇（20mL)并進一步攪拌30分鐘而生成晶體，并過濾該晶體。將晶體在甲醇 (30mL)中攪拌30分鐘并進行過濾，由此得到4.5g化合物40。
[0284] H-NMR(溶劑：CDCl3)S(ppm):
[0285] 0·8-1·4(m，28H)，1.5(q，4H)，1.7-1.9(m，20H)，2.2-2.3(m，4H)，2.5-2.6(m，2H)， 4.2(t，4H)，4.3(t，4H)，5.8(dd，2H)，6.1(dd，2H)，6.4(dd，2H)，7.6(s，2H)
[0286] (化合物 30)
[0287] [化學式 35]
[0288]
[0289」在二甲基乙Θ先肢（7mL)中攬抨反式-1，4-壞己烷二羧酸早乙氧基甲酯（1.5g)，加人 醇衍生物（2.0g)、BHT(0.1g)及二甲基氨基吡啶(0.08g)并冷卻至0°C。一點一點加入1-(3- 二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(WSCD HCl)(1.5g)并攪拌3小時。加入1M的稀鹽 酸并進一步攪拌5分鐘之后，加入乙酸乙酯來去除水層，并依次用稀鹽酸、飽和碳酸氫鈉水 溶液及食鹽水進行清洗。用硫酸鎂干燥有機層，過濾干燥劑之后，加入BHT(O.lg)并減壓蒸 餾溶劑。
[0290]接著，向反應組合物酯衍生物1中加入四氫呋喃7mL、水0.12mL及對甲苯磺酸一水 合物0.12g，并在50°C下攪拌2小時。減壓蒸餾溶劑，加入正己烷，濾取所產生的晶體，使其溶 解于乙酸乙酯中，并用硅膠柱色譜法進行提純而得到羧酸衍生物1。
[0291] [化學式 36]
[0292]
[0293] 將羧酸衍生物l(1.0g)與乙酸乙酯(3mL)、二異丙基乙胺(0.45mL)混合而成的溶液 在冰冷狀態下緩慢滴加到甲磺酰氯(0.2mL)的四氫呋喃(4mL)溶液中。在冰冷狀態下攪拌1 小時之后，滴加二甲基氨基賴氨酸(0.03g)與酚衍生物l(0.72g)的四氫呋喃(4mL)溶液，接 著在冰冷狀態下緩慢滴加二異丙基乙胺(〇. 45mL)。在反應溫度20°C下攪拌3小時之后，加入 甲醇，再加入水和乙酸乙酯來去除水層，并依次用飽和碳酸氫鈉水溶液、稀鹽酸及食鹽水進 行清洗。用硫酸鎂干燥有機層，過濾干燥劑之后，加入BHT(O.lg)并減壓蒸餾溶劑，并用硅膠 柱色譜法進行提純而得到0.9g化合物30。
[0294] H-NMR(溶劑:CDCl3)S(ppm) :
[0295] 1.3-1.5(m，2H)，1.5-1.7(m，6Η)，1.7-1.8(m，4H)，1.8-1.9(m，4H)，2.0-2.2(m， 6H)，2.2-2.4(m，4H)，2.5-2.6(m，lH)，4.2(t，2H)，4.2-4.3(m，4H)，4.4(t，2H)，4.6-4.8(m， lH)，5.8-5.9(m，2H)，6.1(dd，2H)，6.4(dd，2H)，7.1(d，2H)，8.0(d，2H)
[0296] <雙折射性的測定>
[0297] 按照液晶便覽(液晶便覽編輯委員會)的p.202中所記載的方法來測定上述中合成 的各化合物的雙折射性（An)。具體而言，將按照表1混合上述中合成的各化合物而得到的 液晶組合物注入到楔型槽中，在波長550nm的光下，測定在正交偏光鏡條件下觀察到的條紋 模樣的間隔，由此求出50°C下的Δ n。將結果示于表1。
[0298] [表1]
[0299]
[0303] <溶解性的確認>
[0304] 秤取0.2g化合物1，一點一點加入MEK(甲乙酮），測定在室溫下完全溶解的濃度的 結果，化合物1的MEK溶解度為25 %。另一方面，對比較例的化合物M-2進行相同實驗的結果， MEK溶解度為1%。
[0305] <相位差膜的形成>
[0306]使用上述中合成的例示化合物來制備下述組成的聚合性組合物涂布液(1)。
[0307](聚合性組合物涂布液（1)) 化合物（Ο 60質量份 化合物（2) 40質量份
[0308] 空氣界面取向劑（1) 0.1質量份 聚合引發劑IRGACURE819 (BASF公司制） 3質量份 溶劑氯仿 120質量份
[0309] [化學式別]
[0310]空氣界面取向劑（1)
[0311]
[0312] 接著，通過旋涂法將NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制的聚酰亞胺取向膜SE-130涂布于清洗的玻璃基板上，干燥后在250°C下煅燒1小時。對其進行摩擦處理而制作帶取 向膜的基板。在室溫下，通過旋涂法將聚合性組合物涂布液(1)涂布于該取向膜的摩擦處理 面，并在80°C下進行30秒取向熟化之后，在氮氣氣氛下，于50°C下使用高壓汞燈進行10秒鐘 光照射而將取向固定，從而形成相位差膜1。在涂布后且加熱前期間，涂布膜上未出現晶體 的析出。
[0313] 用偏光顯微鏡觀察將該聚合性組合物進行取向固定而得到的相位差膜1的結果， 確認到無取向缺陷且均勻地單軸取向。另外，使用AX0METRICS公司制的AxoScan，在Tip-Tilt模式下對該膜進行測定的結果，由該裝置計算出的液晶的平均傾斜角度為0.8度，確認 到形成了 A-plate型相位差膜。并且，由使用該裝置測定的相位差和使用共焦激光膜厚測定 裝置(KEYENCE CORPORATION制的FV-7510)測定的相位差膜的膜厚計算出的波長550nm下的 Δη為0.061。
[0314] 使用在聚合性組合物涂布液（1)中將化合物（1)及化合物(2)改變為表2的質量比 或化合物的聚合性組合物涂布液，與相位差膜1的制作同樣地制作相位差膜2~5及101，并 與相位差膜1的測定同樣地測定A η。將結果示于表2。
[0315] 關于相位差膜1~5,在涂布后且聚合前期間，涂布膜上未出現晶體的析出，關于相 位差膜101，在涂布后且聚合前期間，發生晶體的析出，在相位差膜的面上產生紊亂。
[0316] [表 2]
[0317]
[0318] <膽甾醇型膜的形成>
[0319] 使用上述中合成的例示化合物來制備下述組成的聚合性組合物涂布液(2)。
[0320](聚合性組合物涂布液(2))
[0321] 化合物（1) 60質量份 化合物（2) 40質量份 手性試劑LC-756 (BASF公司制) 6,6質量份
[0322] 空氣界面取向劑（1) 0.1質量份 聚合引發劑IRGACURE819 (BASF公司制） 3質量份 溶劑氯仿 100質量份
[0323] 在室溫下，通過旋涂法將聚合性組合物涂布液(2)涂布于與形成相位差膜時所使 用的基板同樣地制作的帶聚酰亞胺取向膜的基板的摩擦處理面，并在90°C下進行20秒取向 熟化后，在70°C下進行1分鐘取向熟化之后，在氮氣氣氛下，于60°C下使用高壓汞燈進行10 秒鐘光照射而將取向固定，從而形成選擇反射膜1。在涂布后且聚合前期間，涂布膜上未出 現晶體的析出。并且，涂布膜的厚度為5.2μπι。
[0324] 用偏光顯微鏡觀察選擇反射膜1的結果，確認到無取向缺陷且均勻地取向。另外， 用SMMADZU CORPORATION制的分光光度計UV-3100PC對該膜測定透射光譜的結果，存在在 570nm處具有中心的選擇反射峰，其半寬度為 39nm。選擇反射波長區域的半寬度與選擇反射 的中心波長之比（Δλ/λ)為0.068。
[0325] 將所得到的透射光譜示于圖1。
[0326] 并且，使用上述中合成的例示化合物來制備下述組成的比較例的聚合性組合物涂 布液(3)。
[0327] (聚合性組合物涂布液(3)) 化合物（Ml) 100質量份 手性試劑LC-756 (BASF公司制） 5.4質量份
[0328] 空氣界面取向劑（1) 0.1質量份 聚合引發劑IRGACURE819 (BASF公司制） 3質量份 溶劑氯仿 150質量份
[0329] 代替聚合性組合物涂布液(2)而使用聚合性組合物涂布液(3)，除此以外，與選擇 反射膜1的形成同樣地形成選擇反射膜1〇1(比較例）。關于選擇反射膜101，在涂布后且聚合 前期間，發生晶體的析出，在反射膜的面上產生紊亂。
[0330] 測定選擇反射膜101的透射光譜的結果，存在在569nm處具有中心的選擇反射峰， 其半寬度為71nm。選擇反射波長區域的半寬度與選擇反射的中心波長之比（Δλ/λ)為 0. 125〇
[0331] <可見光反射膜的制作>
[0332] 使用上述中合成的例示化合物來制備下述組成的聚合性組合物涂布液(4)。
[0333] (聚合性組合物涂布液(4)) 化合物（32) 50質量份 化合物（2) 50質量份 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯： 5質量份
[0334] 手性試劑LC-756 (BASF公司制） 5.8質量份 空氣界面取向劑（]) 0.03質量份 聚合引發劑IRCMCURE819 (BASF公司制） 3質量份 溶劑環己酮 260質量份
[0335] 在室溫下，使用繞線棒將聚合性組合物涂布液(4)以干燥后的干膜的厚度成為5.2 Mi的方式涂布于實施了摩擦處理的Fujifilm Corporation制PET的摩擦處理面。在室溫下 將涂布層干燥10秒鐘之后，在l〇〇°C的氣氛中加熱2分鐘，其后在70°C下熟化2分鐘，在相同 溫度下用FUSION制D燈泡(燈90mW/cm)以輸出80 %進行8秒鐘UV照射，從而得到選擇反射膜 1。 在涂布后且加熱前期間，涂布膜上未出現晶體的析出。
[0336] 用偏光顯微鏡觀察選擇反射膜1的結果，確認到無取向缺陷且均勻地取向。另外， 用SMMADZU CORPORATION制的分光光度計UV-3100PC對該膜測定透射光譜的結果，存在在 550nm處具有中心的選擇反射峰，其半寬度為29nm。選擇反射波長區域的半寬度與選擇反射 的中心波長之比（Δλ/λ)為0.053。
[0337] 將所得到的透射光譜示于圖2。
[0338] 與聚合性組合物涂布液(4)同樣地制備下述組成的聚合性組合物涂布液(5)、（6)。
[0339] (聚合性組合物涂布液(5)) 化合物（32) 50質量份 化合物（2) 50質量份
[0340] 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 5質量份 手性試劑LC-756 (BASF公司制） 5.0質量份 空氣界面取向劑（1.) 0.03質量份 聚合引發劑IRGACURE819 (BASF公司制） 3質量份
[0341] 溶劑環己酮 260質量份
[0342] (聚合性組合物涂布液(6)) 化合物（32) 50質量份 化合物（2) 50質量份 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 5質量份
[0343] 手性試劑LC-756 (BASF公司制) 7.2質量份 空氣界面取向劑⑴ 0.03質量份 聚合引發劑IRG ACURE819 (BASF公司制） 3質量份 溶劑環己酮 260質量份
[0344] 在室溫下，使用繞線棒將聚合性組合物涂布液(5)以干燥后的干膜的厚度成為6.0 Mi的方式涂布于實施了摩擦處理的Fujifilm Corporation制PET的摩擦處理面。在室溫下 將涂布層干燥10秒鐘之后，在l〇〇°C的氣氛中加熱2分鐘，其后在70°C下熟化2分鐘，在相同 溫度下用FUSION制D燈泡(燈90mW/cm)以輸出80 %進行8秒鐘UV照射，從而得到選擇反射膜 2。 在涂布后且加熱前期間，涂布膜上未出現晶體的析出。
[0345] 用偏光顯微鏡觀察選擇反射膜2的結果，確認到無取向缺陷且均勻地取向。另外， 用SMMADZU CORPORATION制的分光光度計UV-3100PC對該膜測定透射光譜的結果，存在在 65l nm處具有中心的選擇反射峰，其半寬度為33nm。選擇反射波長區域的半寬度與選擇反射 的中心波長之比（Δλ/λ)為0.051。
[0346] 在室溫下，使用繞線棒將聚合性組合物涂布液(6)以干燥后的干膜的厚度成為4.8 Mi的方式涂布于實施了摩擦處理的Fujifilm Corporation制PET的摩擦處理面。在室溫下 將涂布層干燥10秒鐘之后，在l〇〇°C的氣氛中加熱2分鐘，其后在70°C下熟化2分鐘，在相同 溫度下用FUSION制D燈泡(燈90mW/cm)以輸出80 %進行8秒鐘UV照射，從而得到選擇反射膜 3。 在涂布后且加熱前期間，涂布膜上未出現晶體的析出。
[0347] 用偏光顯微鏡觀察選擇反射膜3的結果，確認到無取向缺陷且均勻地取向。另外， 用SMMADZU CORPORATION制的分光光度計UV-3100PC對該膜測定透射光譜的結果，存在在 453nm處具有中心的選擇反射峰，其半寬度為25nm。選擇反射波長區域的半寬度與選擇反射 的中心波長之比（Δλ/λ)為0.055。
[0348] 可見光反射層的層疊體的制作
[0349] 在室溫下，使用繞線棒將DIC Corporation制UV固化型粘接劑Exp.U12034-6以干 燥后的干膜的厚度成為5μπι的方式涂布于選擇反射膜1的選擇反射層側。將該涂布面和上述 中制作的選擇反射膜2的選擇反射層側的面以沒有氣泡進入的方式進行貼合，其后在30°C 下用FUSION制D燈泡(燈90mW/cm)以輸出60%進行6~12秒鐘UV照射來剝離選擇反射膜1側 的PET薄膜。接著，在室溫下，使用繞線棒將DIC Corporation制UV固化型粘接劑 Exp.U12034-6以干燥后的干膜的厚度成為5μπι的方式涂布于剝離的表面。將該涂布面和上 述中制作的選擇反射膜3的選擇反射層側的面以沒有氣泡進入的方式進行貼合，其后在30 °C下用FUSION制D燈泡(燈90mW/cm)以輸出60 %進行6~12秒鐘UV照射來剝離選擇反射膜3 側的PET薄膜，從而制作可見光反射層的層疊膜4。
[0350] 用SHIMADZU CORPORATION制的分光光度計UV-3100PC對該薄膜測定透射光譜的結 果，得知在450nm、550nm及650nm處存在反射峰，具有70%以上的較高的可見光透過率。將所 得到的透射光譜示于圖3。
[0351] <半透半反鏡1的制作>
[0352] 在室溫下，使用繞線棒將DIC Corporation制UV固化型粘接劑Exp.U12034-6以干 燥后的干膜的厚度成為5μπι的方式涂布于可見光反射層的層疊膜4的選擇反射層側。使偏振 片正交以設置于其之間的狀態，將在面內無法視覺辨認到顏色不均勻的l〇cm見方的面內最 大5nm的相位差的厚度5mm的丙稀酸制透明基材(Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制"ACRYLITE L"）表面和可見光反射層的層疊膜4的粘接劑涂布面進行貼合并進行UV照射來剝離薄膜4的 PET薄膜，由此在丙烯酸基材上制作可見光透射性的投影圖像顯示用半透半反鏡1。
[0353] <帶防反射層的半透半反鏡2的制作>
[0354] 準備在40μπι厚度的TAC薄膜上形成有折射率1.52且厚度3·0μπι的硬涂層、在之上形 成有折射率1.594且厚度0.06μπι的中間折射率層、進一步在之上形成有折射率1.708且厚度 0.13μπι的高折射率層、進一步在之上形成有折射率1.343且厚度0.094μπι的低折射率層作為 防反射層并且550nm下的表面反射率為0.4%的帶防反射層的薄膜。在室溫下，使用繞線棒 將DIC Corporation制UV固化型粘接劑Exp.U12034-6以干燥后的干膜的厚度成為5μπι的方 式涂布于該TAC薄膜側。將該涂布面和上述中制作的可見光反射層的層疊膜4的液晶層側的 面以沒有氣泡進入的方式進行貼合，其后在30°C下用FUSION制D燈泡（燈90mW/cm)以輸出 60%進行6~12秒鐘UV照射，其后剝離薄膜4的PET薄膜，由此制作帶防反射層的可見光反射 膜5。
[0355] 接著，在室溫下，使用繞線棒將DIC Corporation制UV固化型粘接劑Exp.U12034-6 以干燥后的干膜的厚度成為5μπι的方式涂布于可見光反射膜5的液晶層側的面。使偏振片正 交以設置于其間的狀態，將在面內無法視覺辨認到顏色不均勻的l〇cm見方的面內最大5nm 的相位差的厚度5mm的甲基丙稀酸制透明基材(Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制"ACRYLITE L")表面和可見光反射膜的粘接劑涂布面進行貼合并進行UV照射，由此制作依次具有丙烯 酸基材、可見光反射層、防反射層的投影圖像顯示用半透半反鏡2。
【主權項】
1. 一種式(I)所表示的聚合性化合物： [化學式1] 式中，Ri表示氨原子、碳原子數1至12的直鏈或支鏈烷基或-Z-Sp-Q, [化學式2] 表示m+n價的環狀基團，b表示單鍵、-COO-或-OCO-， L2 表示-COO-、-OCO-或-C0NR2-， Z 表示單鍵、-0-、-NH-、-N (邸3) -、-S-、-COO-、-OCO-、-OCOO-或-C0NR2-， R2表示氨原子或-Sp-Q， Sp表示在單鍵、可W被Q取代的碳原子數1至12的直鏈或支鏈亞烷基、或在可W被Q取代 的碳原子數1至12的直鏈或支鏈亞烷基中將任意一個W上的-C出-替換為-〇-、-S-、-NH-、-N (Q)-或-CO-而得到的連接基團， Q表示氨原子或聚合性基團， 1表示0~2的整數， m表示1或2的整數， n表示1~3的整數， 多個Ri、多個b、多個L2、多個1、多個Z、多個Sp、多個Q可W分別彼此相同也可W不同， 含有至少一個-Z-Sp-Q基團，其中，Z為-COO-或-CONR2-，且Q為聚合性基團。2. 根據權利要求1所述的聚合性化合物，其中， 所有的^都是單鍵，且所有的L2都是-COO-或-C0NR2-。3. 根據權利要求1或2所述的聚合性化合物，其中， 所有的Q都是W下任意一個聚合性基團， [化學式3]4. 根據權利要求1至3中任一項所述的聚合性化合物，其中， 所有的1都是1。5. 根據權利要求1至4中任一項所述的聚合性化合物，其中， 所有的Ri都是直鏈烷基。6. 根據權利要求1至5中任一項所述的聚合性化合物，其中， [化學式4]為從苯中除去m+n個氨原子而得到的巷團。7. 根據權利要求1所述的聚合性化合物，其中， 所有的Ri都是直鏈烷基，所有的1都是1，所有的^都是單鍵，所有的L2都是-C00-， [化學式5]為從苯中除去m+n個氨原子而成的基團，且所有的Q都是（甲基)丙締酷基。8. 根據權利要求7所述的聚合性化合物，其中， m為1，n為1或2，且至少一個Z為-COO-。9. 根據權利要求7所述的聚合性化合物，其中， m為 2，n為 1，且Z為-COO-或-C0NR2-。10. -種聚合性組合物，其含有權利要求1至9中任一項所述的聚合性化合物。11. 根據權利要求10所述的聚合性組合物，其含有式(I)所表示的聚合性化合物W外的 其他聚合性液晶化合物。12. 根據權利要求10或11所述的聚合性組合物，其含有交聯劑。13. 根據權利要求10至12中任一項所述的聚合性組合物，其含有兩種W上的式（I)所表 示的聚合性化合物。14. 根據權利要求10至13中任一項所述的聚合性組合物，其含有聚合引發劑。15. 根據權利要求10至14中任一項所述的聚合性組合物，其含有手性化合物。16. -種薄膜，其包含由權利要求10至15中任一項所述的聚合性組合物形成的層。17. -種薄膜，其包含兩層W上的由權利要求10至15中任一項所述的聚合性組合物形 成的層。18. 根據權利要求16或17所述的薄膜，其顯示選擇反射， 所述選擇反射的波長區域的半寬度A A與所述選擇反射的中屯、波長A之比即A V入為 0.09? 下。19. 根據權利要求16或18所述的薄膜，其反射可見光。20. -種薄膜，其包含至少3層由權利要求10至15中任一項所述的聚合性組合物形成的 層，其中， 所述3層為將在紅色光波長區域具有選擇反射的中屯、波長的膽醬醇型液晶相固定而成 的層、將在綠色光波長區域具有選擇反射的中屯、波長的膽醬醇型液晶相固定而成的層及將 在藍色光波長區域具有選擇反射的中屯、波長的膽醬醇型液晶相固定而成的層。21. -種投影圖像顯示用半透半反鏡，其包含權利要求20所述的薄膜。22. 根據權利要求21所述的投影圖像顯示用半透半反鏡，其包含無機玻璃或丙締酸類 樹脂基材。23. 根據權利要求21或22所述的投影圖像顯示用半透半反鏡，其在最表面包含防反射 層。
【文檔編號】C09K19/38GK105916894SQ201580004691
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2015年1月27日
【發明人】加藤峻也, 中澤佑起
【申請人】富士膠片株式會社