一種循環制備安息香的綠色合成方法
【專利摘要】本發明公開了一種循環制備安息香的綠色合成方法。其步驟為：在反應器中依次加入聚乙二醇?400、維生素B1、無水碳酸鉀，室溫下磁力攪拌5分鐘后，加入苯甲醛，薄層色譜監測反應3h后，無色溶液變為淡黃色，隨著反應進行，燒瓶內白色固體增多，5h后反應結束，靜置10min過濾，濾餅用95%乙醇重結晶得白色粉狀固體，產率93%；將濾液加入反應瓶中，再一次加入無水碳酸鉀和苯甲醛，開始第一次循環反應，5h后，反應結束，靜置、過濾，濾餅用95%乙醇重結晶得白色粉狀固體，產率95%；循環反應共15次后，反應產率和反應時間基本無變化。本發明合成方法簡單，反應成本低，催化效率高，產率高，綠色環保。
【專利說明】
一種循環制備安息香的綠色合成方法
技術領域
[0001]本發明涉及的是化工產品制備技術領域，具體涉及一種循環制備安息香的綠色合成方法。
【背景技術】
[0002]安息香(二苯羥乙酮)是合成一些重要天然產物的非常有意義的中間體，自從1903年，A.J.Lapworth提出安息香縮合反應機理以來，該反應一直被認為是合成a_輕基酮的最有效的方法之一，然而，由于該反應所用催化劑常常是劇毒的氰化鉀或氰化鈉，對環境、對人體有著非常大的危害，這給它的廣泛應用帶來很大的不便，基于此，尋找和探索更好的有利于安息香縮合反應的催化劑以及其它反應條件備受有機合成工作者的關注。
[0003]繼氰化物作為催化劑之后，許多催化劑，如維生素B1、三唑鹽、離子液體以及一些被修飾的噻唑鹽相繼被用于該反應，有效的擴大了反應底物范圍，不僅芳香醛甚至一些脂肪醛也能順利進行安息香縮合反應。為了更好的促進安息香縮合反應，最近，超臨界C02、超聲波也相繼用于該類反應，且取得了較好的反應效果。
[0004]維生素B1催化安息香的合成通常是以95%乙醇為反應溶劑，10%Na0H為反應用堿，加堿過程中要控制溫度在-5°C到-10°C之間，在反應過程中要控制水浴溫度為75-80°C，條件較為嚴格，因此探索更好地合成安息香的反應體系仍然是一項有意義的工作，基于此，設計一種循環制備安息香的綠色合成方法尤為必要。
【發明內容】
[0005]針對現有技術上存在的不足，本發明目的是在于提供一種室溫下循環制備安息香的綠色合成方法，該方法合成簡單，設計合理，在室溫條件下即可進行，催化效率高，產率高，綠色環保，有效降低了反應成本，易于推廣使用。
[0006]為了實現上述目的，本發明是通過如下的技術方案來實現:一種循環制備安息香的綠色合成方法，其步驟為:(I)在反應器中依次加入5mL聚乙二醇-400、Ig維生素B1、0.4g無水碳酸鉀，室溫下磁力攪拌5分鐘后，加入5mL(0.04moL)苯甲醛，薄層色譜監測反應，反應3h后，無色溶液逐漸變為淡黃色，隨著反應的進行，燒瓶內白色固體逐漸增多，5h后，反應結束，靜置反應1min，過濾，將濾餅用1mL 95%乙醇重結晶得白色粉狀固體3.95g，產率93%；
(2)將濾液加入反應瓶中，再一次加入0.4g無水碳酸鉀和5mL苯甲醛，開始第一次循環反應，5h后，反應結束，靜置、過濾，濾餅用95%乙醇重結晶得白色粉狀固體3.98g，產率94%;
(3)將濾液加入反應瓶中，依次加入0.4g無水碳酸鉀和5mL苯甲醛，開始再一次循環；
(4)循環反應共15次后，反應產率和反應時間基本無變化。
[0007]本發明的有益效果:(I)維生素B1在堿性條件下易開環失去催化作用，但在該反應條件下，維生素&可保持很好的穩定性，反應10天都能保持優異的催化效果。
[0008](2)該反應體系循環使用15次，未見催化活性降低，大大降低了反應成本。
[0009](3)該反應方法無需加熱，反應初期也無需冷卻，在室溫條件下就可進行，產品收率高。
[0010](4)該反應所用溶劑及催化劑對環境無毒副作用，是個綠色反應，非常環保。
【具體實施方式】
[0011]為使本發明實現的技術手段、創作特征、達成目的與功效易于明白了解，下面結合【具體實施方式】，進一步闡述本發明。
[0012]本【具體實施方式】采用以下技術方案:一種循環制備安息香的綠色合成方法，其步驟為:(I)在反應器中依次加入5mL聚乙二醇-400、Ig維生素B1、0.4g無水碳酸鉀，室溫下磁力攪拌5分鐘后，加入5mL(0.04moL)苯甲醛，薄層色譜監測反應，反應3h后，無色溶液逐漸變為淡黃色，隨著反應的進行，燒瓶內白色固體逐漸增多，5h后，反應結束，靜置反應1min，過濾，將濾餅用1mL 95%乙醇重結晶得白色粉狀固體3.95g，產率93%;
(2)將濾液加入反應瓶中，再一次加入0.4g無水碳酸鉀和5mL苯甲醛，開始第一次循環反應，5h后，反應結束，靜置、過濾，濾餅用95%乙醇重結晶得白色粉狀固體3.98g，產率94%;
(3)將濾液加入反應瓶中，依次加入0.4g無水碳酸鉀和5mL苯甲醛，開始再一次循環；
(4)循環反應共15次后，反應產率和反應時間基本無變化。
[0013]本【具體實施方式】主要是發現了一種有利于安息香合成的綠色溶劑-催化劑體系，該體系由聚乙二醇和碳酸鉀組成，使用聚乙二醇-400作為反應溶劑，輔酶維生素B1為催化劑，在弱堿碳酸鉀作用下，以優異的產率和簡單的后處理得到目標產物安息香，很好地解決了目前行業內安息香合成存在的催化劑毒性大或催化劑毒性較小但合成困難、用量大、催化效率低、生產成本高的問題，該體系可在常溫下重復使用，不僅對環境無污染，反應產率高，產品純度好，而且極大地降低了合成成本，為規模化制備安息香提供了一種高效的合成方法，具有廣闊的市場應用前景。
[0014]以上顯示和描述了本發明的基本原理和主要特征和本發明的優點。本行業的技術人員應該了解，本發明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發明的原理，在不脫離本發明精神和范圍的前提下，本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進都落入要求保護的本發明范圍內。本發明要求保護范圍由所附的權利要求書及其等效物界定。
【主權項】
1.一種循環制備安息香的綠色合成方法，其特征在于，其步驟為:(1)在反應器中依次加入5mL聚乙二醇-400、Ig維生素B1、0.4g無水碳酸鉀，室溫下磁力攪拌5分鐘后，加入5mL(0.04moL)苯甲醛，薄層色譜監測反應，反應3h后，無色溶液逐漸變為淡黃色，隨著反應的進行，燒瓶內白色固體逐漸增多，5h后，反應結束，靜置反應lOmin，過濾，將濾餅用1mL 95%乙醇重結晶得白色粉狀固體3.95g，產率93%; (2)將濾液加入反應瓶中，再一次加入0.4g無水碳酸鉀和5mL苯甲醛，開始第一次循環反應，5h后，反應結束，靜置、過濾，濾餅用95%乙醇重結晶得白色粉狀固體3.98g，產率94%; (3)將濾液加入反應瓶中，依次加入0.4g無水碳酸鉀和5mL苯甲醛，開始再一次循環； (4)循環反應共15次后，反應產率和反應時間基本無變化。
【文檔編號】C07C45/72GK105906499SQ201610438393
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2016年6月20日
【發明人】趙三虎, 王鈺偉, 王文強, 郝云霞
【申請人】趙三虎, 忻州師范學院