一種制備長碳鏈高含量縮水甘油醚的方法
【專利摘要】本發明提供了一種制備長碳鏈高含量縮水甘油醚的方法，結構通式如下：，其中n的數值為10～18，R1為H或CH3。該長碳鏈高含量縮水甘油醚的制備方法如下：先將C12～C20的長鏈醇溶于有機溶劑中，如甲苯，二甲苯，二氯乙烷，1,2?二氯苯等；再加固體堿，如氫氧化鈉，氫氧化鉀等；再加入相轉移催化劑，如18?冠?6，四丁基溴化胺，芐基三乙基氯化胺等。緩慢升溫到50～80度，然后控溫50～80度滴加環氧氯丙烷。滴加完畢后，保持反應3～4小時，降溫過濾，除去無機鹽，有機溶劑提取，水洗到中性，濃縮得到粗品。粗品常溫溶解在醇類溶劑，如甲醇，乙醇等，用干冰浴或液氮等冷卻到負50度以下，長碳鏈縮水甘油醚即成固體析出；低溫過濾，再脫除產品中的溶劑，即得到長碳鏈高含量縮水甘油醚。此方法工藝簡單，易于生產操作，產品含量高，且摩爾收率在75～90%，具有極高的生產應用價值。
【專利說明】
一種制備長碳鏈高含量縮水甘油醚的方法
技術領域
[0001] 本發明提供了一種制備長碳鏈高含量縮水甘油醚的方法，屬于精細化工或醫藥中 間體或新材料領域。
【背景技術】
[0002] 縮水甘油醚的合成主要有一步法，兩步法和氧化法。工業生產普遍使用兩步法，即 醇與環氧氯丙烷在酸性催化劑作用下開環反應生成氯醇醚化合物，然后再在氫氧化鈉作用 下環氧化而成環氧縮水甘油醚產品，其中開環反應是環氧縮水甘油醚合成的關鍵步驟。目 前縮水甘油醚開環催化劑常用的有三氟化硼乙醚，三氯化鐵，三氯化鋁等，這些催化劑對設 備腐蝕嚴重，不易操作投料，而且對周圍環境污染大。
【發明內容】
[0003] 本發明提供了一種制備長碳鏈高含量縮水甘油醚的方法。
[0004] 本發明解決其技術問題所采用的技術方案如下： 一種制備長碳鏈高含量縮水甘油醚的方法反應如下：
先將C12~C20的長鏈醇溶于有機溶劑中；再加固體堿，如氫氧化鈉，氫氧化鉀等;再加 入相轉移催化劑;緩慢升溫到60~80度，然后控溫60~80度滴加環氧氯丙烷;滴加完畢后， 保持反應3~4小時，降溫過濾，除去無機鹽，有機溶劑提取，水洗到中性，濃縮得到粗品，粗 品常溫溶解在醇類溶劑；用干冰浴或液氮等冷卻到負50度以下，長碳鏈縮水甘油醚即成固 體析出；低溫過濾，再脫除產品中的溶劑，即得到長碳鏈高含量縮水甘油醚。η的值為10到 18，R1的值為Η或者CH3，反應的溶劑為甲苯或二甲苯或1，2-二氯苯或二氯乙烷或苯;相轉移 催化劑為18-冠-6，PEG400，四丁基溴化銨，四丁基氯化銨，芐基三乙基氯化胺;堿為氫氧化 鈉，氫氧化鉀，碳酸鉀，碳酸鈉;反應溫度50~80°C，低溫重結晶的溶劑為甲醇，乙醇，正己 烷，石油醚，低溫重結晶的溫度為-80~_30°C。
[0005] 作為優選的，所述的環氧氯丙烷與堿的摩爾比是1:1~1: 5。
[0006] 作為優選的，所述的環氧氯丙烷與相轉移的摩爾比是1:0.01~1:0.5。
[0007] 本發明的有益效果是： 采用一步堿催化合成法，避免了使用酸性催化劑，減少了對設備的腐蝕，降低了對環境 的污染;同時采用低溫重結晶技術，提高了產品質量，具有極高的生產應用價值。
[0008]
【具體實施方式】
[0009] 下面結合具體實施例，對本發明的內容做進一步的詳細說明。 實施一 氮氣保護，于2升反應瓶中加入1000g甲苯，186g正十二烷醇，2g四丁基溴化銨，74克氫 氧化鉀，升溫到50度，緩慢滴加110g環氧氯丙烷。滴加完畢后，保持50~80 °C反應3~4小時， 取樣檢測，正十二烷醇轉化率大于95%。冷卻到室溫，過濾，濾液用水洗滌到pH〈8。濾液濃縮， 加入1000g甲醇，室溫溶清，再緩慢冷卻到-80~-50°C，保持30分鐘。快速過濾，濾餅轉移到 單口瓶，濃縮除去溶劑得到產品198g，含量98.5%，收率87%。
[0010] 實施二 氮氣保護，于2升反應瓶中加入1000g二甲苯，200g異構十三烷醇，2g四丁基溴化銨，58g 氫氧化鈉，升溫到50度，緩慢滴加120g環氧氯丙烷。滴加完畢后，保持50~80°C反應3~4小 時，取樣檢測，異構十三烷醇轉化率大于95%。冷卻到室溫，過濾，濾液用水洗滌到pH〈8。濾液 濃縮，加入1000g乙醇，室溫溶清，再緩慢冷卻到-80~-50°C，保持30分鐘。快速過濾，濾餅轉 移到單口瓶，濃縮除去溶劑得到產品199.7g，含量98.3%，收率78%。
[0011] 實施三 氮氣保護，于2升反應瓶中加入1200g二氯乙烷，270g十八烷醇，3g 18-冠-6，66g氫氧化 鈉，升溫到50度，緩慢滴加125g環氧氯丙烷。滴加完畢后，保持50~80 °C反應3~4小時，取樣 檢測，十八烷醇轉化率大于95%。冷卻到室溫，過濾，濾液用水洗滌到pH〈8。濾液濃縮，加入 1250g乙醇，室溫溶清，再緩慢冷卻到-80~-50°C，保持30分鐘。快速過濾，濾餅轉移到單口 瓶，濃縮除去溶劑得到產品245g，含量98%，收率75.1%。
[0012]上述實施例僅為本發明的較佳實施例，并非以此限制本發明的保護范圍，所以，凡 是依本發明的結構、形狀、原理作出的等效變化均涵蓋于本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其特征在于，包括以下步驟:反應如下：先將C12~C20的長鏈醇溶于有機溶劑中；再加固體堿;再加入相轉移催化劑;緩慢升溫 到60~80度，然后控溫60~80度滴加環氧氯丙烷;滴加完畢后，保持反應3~4小時，降溫過 濾，除去無機鹽，有機溶劑提取，水洗到中性，濃縮得到粗品，粗品常溫溶解在醇類溶劑；用 干冰浴或液氮等冷卻到負50度以下，長碳鏈縮水甘油醚即成固體析出；低溫過濾，再脫除產 品中的溶劑，即得到長碳鏈高含量縮水甘油醚。2. 根據權利要求1所述的長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其特征在于:n的值為 10 到18。3. 根據權利要求1所述的長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其特征在于:Rl的值為 H或者CH3。4. 根據權利要求1所述的長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其特征在于:有機溶劑 為甲苯或二甲苯或1，2_二氯苯或二氯乙烷或苯。5. 根據權利要求1所述的長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其特征在于:相轉移催 化劑為18-冠-6，PEG400，四丁基溴化銨，四丁基氯化銨，芐基三乙基氯化胺。6. 根據權利要求1所述的長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其特征在于：固體堿為 氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鉀，碳酸鈉。7. 根據權利要求1所述的長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其 特征在于:反應溫度50~80 °C。8. 根據權利要求1所述的長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其 特征在于:低溫重結晶的溶劑為甲醇，乙醇，正己烷，石油醚。9. 根據權利要求1所述的長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其 特征在于:低溫重結晶的溫度為-80~-30°C。10. 根據權利要求1所述的長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其 特征在于:環氧氯丙烷與堿的摩爾比是1:1~1:5。11. 根據權利要求1所述的長碳鏈高含量縮水甘油醚的合成方法，其 特征在于:環氧氯丙烷與相轉移的摩爾比是1:0.01~1:0.5。
【文檔編號】C07D303/22GK105884718SQ201610261041
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年4月26日
【發明人】鄭紹軍, 陸圣瑜
【申請人】鄭紹軍, 陸圣瑜