一種多取代噻吩并吲哚衍生物的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種制備多取代噻吩并吲哚衍生物的方法，該方法屬于有機合成技術領域。所述方法為：向反應器中加入鄰炔基異硫氰酸酯和異腈，在鎳催化下，溶劑中加熱，反應完畢后冷卻至室溫，體系用乙酸乙酯萃取，然后用旋轉蒸發儀濃縮濾液得到粗產物，最后柱層析分離得產品。本發明所提供的多取代噻吩并吲哚衍生物的制備方法科學合理，產率較高，產品易于純化。
【專利說明】
一種多取代噻吩并吲哚衍生物的制備方法
技術領域
[0001] 本發明屬于有機合成技術領域，特別涉及一種多取代的2H-噻吩并[2,3-b]吲哚衍 生物的制備方法。
【背景技術】
[0002] 噻吩并吲哚類衍生物是一類常見的具有生物活性和藥理活性廣泛存在于天然產 物中的雜環化合物。很多噻吩并吲哚類衍生物具有殺菌、抗高血壓、抗抑郁、抗過敏、抗瘧 疾、抗腫瘤等生物活性和藥理活性，如2H-噻吩并[2，3-b ]吲哚衍生物可進一步轉化生成一 種控制稻秧活性的化合物。
[0003] 噻吩并吲哚類衍生物的合成應用已經超出醫藥領域，逐漸延伸至材料化學領域， 如噻吩并吲哚衍生物電化學共聚制備高性能導電聚合物和有機電致發光器件等。
[0004] 噻吩并吲哚衍生物在這些領域具有廣泛用途，使得這些化合物的合成具有特別重 要的意義。
[0005] 噻吩并吲哚衍生物的制備方法有：
[0006] 1 )Peter Langer合成法：3-鹵代色原酮、酮酰胺和1，3-二氫吲噪-2-硫酮反應， 得到噻吩并吲哚衍生物。
[0007] 2)Takashi Otani合成法:2_烷基苯基異硫氰酸酯在三氟甲磺酸催化下成環，得到 噻吩并吲哚衍生物。
[0008] 3)Takao Saito合成法：鄰炔基異硫氰酸酯在羰基鈷或羰基鉬的催化下，通過 Pauson-Khand反應得到噻吩并剛噪類衍生物。
[0009]利用上述方法在實驗室中制備噻吩并吲哚衍生物，具有明顯的缺點：1)合成步驟 多、操作繁瑣、催化金屬昂貴。2)反應在強酸或強堿性條件下進行，對環境污染大;3)部分試 劑毒性大，反應條件苛刻。
【發明內容】
[0010] 為了克服上述現有技術的不足，本發明提供了一種多取代噻吩并吲哚衍生物及其 制備方法。
[0011] -種多取代噻吩并吲哚衍生物，具有式I所示結構：
[0013] 式I中，其中R1選自環己基、正丁基、叔丁基、2,6_二甲基苯基;R2選自氟原子、氯原 子、溴原子、飽和三元環、叔丁基、噻吩基、苯基、取代芳基，其中的取代基團為氟原子、氯原 子、甲基、甲氧基;R3選自氫原子、氟原子、氯原子、甲基、甲氧基;R4選自氫原子、氟原子、氯原 子、甲基。
[0014]由鄰炔基異硫氰酸酯和異腈，在鎳催化下，溶劑中加熱反應完畢后得到一種多取 代噻吩并吲哚衍生物;該制備方法用以下方程式II表示：
[0016] 選用的鎳催化劑為乙酰丙酮鎳，乙酰丙酮鎳的用量為鄰炔基異硫氰酸酯物質的量 的0.3%，鄰炔基異硫氰酸酯和異腈的摩爾比值為1.0:1.2,選用的溶劑是四氫呋喃，反應溫 度為80°C，反應時間為5h。
[0017] 本發明的有益效果為:本發明提供的多取代噻吩并吲哚衍生物的合成方法科學 合理，可以合成得到具有各種取代基的2H-噻吩并[2,3_b]吲哚衍生物;并且還具有合成方 法簡單，產率較高、產品易于純化等特點。
【附圖說明】
[0018] 圖1為實施例5制備的化合物的1H NMR、13C NMR圖譜；
[0019] 圖2為實施例7制備的化合物的1H NMR、13C NMR圖譜；
[0020] 圖3為實施例10制備的化合物的1H NMR、13C NMR圖譜；
【具體實施方式】
[0021] 下面結合附圖和具體的實施例對本發明進一步詳細的說明：
[0022] 下述實施例中所述試驗方法，如無特殊說明，均為常規方法;所述試劑和材料，如 無特殊說明，均可從商業途徑獲得。
[0023] 下述實施例中所用的溶劑使用前均經過無水無氧處理或者加入活化后的分子篩 進行簡單處理。
[0024] 實施例1:(Z)-N-環己基-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲噪-2-胺(結構式I中妒=環 己基，R2 =苯基，R3 =氫原子，R4 =氫原子）
[0025]向25mL圓底燒瓶中加入2-苯乙炔基-異硫氰酸苯酯（1 .Ommol，235mg)、環己基異腈 (1.2mmol，153uL)和乙酰丙酮鎳(0.003mmol，0.88mg)，加入3 .OmL重蒸的四氫咲喃，封好口 后放入80°C的油浴中反應5h。反應完全后，冷卻至室溫，體系用乙酸乙酯萃取，然后用旋轉 蒸發儀蒸掉溶劑，殘留物經柱層析分離(200-300目硅膠）（石油醚/乙酸乙酯= 20/1)得到純 度大于99%的紅色固體產物(Z)-N-環己基-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺336mg分 離產率96 %。
[0026] (Z)-N-環己基-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺的結構鑒定：
[0027] XH NMR(CDC13,500MHz):8 = 1.26-1.35(m,lH,CH2), 1.40-1.47(m,2H,CH2) ,1.61- 1.70(m，4H，2XCH2) ,1.82-1.87(m，4H，2 XCH2)，3.40-3.44(m，lH，CH)，6.9(t，J = 7.5Hz， lH,ArH) ,7.32(t,J = 7.6Hz,lH,ArH),7.41(d,J = 7.6Hz,lH,ArH),7.51-7.55(m,3H,ArH), 7.60(d，J = 7.5Hz，lH，ArH)，7.74-7.76(m，2H，ArH) ;13C 匪R(CDC13，125MHz) :S = 24.1， 25.4,33.3,69.5,119.9,123.10,124.3,125.6,128.2,130.1,130.7,131.4,131.6,142.6， 147.4,161.1,161.2,175.2.HRMS(ESI-TOF,[M+H] +):calcd for C22H20FN2S,345.1425, found 345.1428
[0028] 實施例2:(Z)-N-環己基-3-(4-氟苯基)-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-亞胺（結構式I 中R1 =環己基，R2 =對氟苯基，R3 =氫原子，R4=氫原子）
[0029]向25mL圓底燒瓶中加入(3-氟苯基）乙炔基-異硫氰酸苯酯（1 .Ommol，253mg)、環己 基異腈（1 ? 2mmol，153uL)和乙酰丙酮鎳(0.003mmol，0 ? 88mg)，加入3 .OmL重蒸的四氫咲喃， 封好口后放入80°C的油浴中反應5h。反應完全后，冷卻至室溫，體系用乙酸乙酯萃取，然后 用旋轉蒸發儀蒸掉溶劑，殘留物經柱層析分離(200-300目硅膠）（石油醚/乙酸乙酯= 20/1) 得到純度大于99%的紅色固體產物(Z)-N-環己基-3-(4-氟苯基)-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚- 2-亞胺294mg分尚產率95%。
[0030] (Z)-N-環己基-3-(4-氟苯基)-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-亞胺的結構鑒定：
[0031] 4匪1?(〇)(：13,5001泡）：5 = 1.23-1.35(111，111，〇12)，1.38-1.46(111，211，〇12)，1.58-1.67(m，4H，2XCH 2)，1.79-1.85(m，4H，2XCH2)，3.37-3.42(m，lH，CH)，6.98(t，J = 7.6Hz， lH,ArH),7.20(t ,J = 8.7Hz,2H,ArH),7.31(t ,J = 7.6Hz,lH,ArH),7.39(d ,J = 7.7Hz,lH, ArH)，7.54(d，J = 7.5Hz，lH，ArH)，7.72-7.75(m，2H，ArH) ;13C 匪R(CDC13，125MHz) ;S = 24.1,25.5,33.4,69.4,115.5(d,Jc-F=21.6Hz),120.0,123.0,124.4,125.5,127.4,131.7, 132.8,141.3,147.3,161.2,161.2,163.7(d,Jc-f=251.4Hz),175.0.HRMS(ESI-T0F,[M+H ] + ):calcd for C22H20FN2S,363.1331,found 363.1342.
[0032] 實施例3:(Z)-N-環己基-5-氟-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲噪-2-胺(結構式I中 R1 =環己基，R2 =苯基，R3 =氟原子，R4=氫原子）
[0033]向25mL圓底燒瓶中加入4-氟_2_(苯基乙炔基)-異硫氰酸苯酯（1.0mmol，253mg)、 環己基異腈（1.2mmol，153uL)和乙酰丙酮鎳(0.003mmol，0.88mg)，加入3.0mL重蒸的四氫咲 喃，封好口后放入80 °C的油浴中反應5h。反應完全后，冷卻至室溫，體系用乙酸乙酯萃取，然 后用旋轉蒸發儀蒸掉溶劑，殘留物經柱層析分離(200-300目硅膠）（石油醚/乙酸乙酯= 20/ 1)得到純度大于99%的紅色固體產物(Z)-N-環己基-5-氟-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲 哚-2-胺330mg分離產率93%。
[0034] (Z)-N-環己基-5-氟-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺的結構鑒定：
[0035] 4 Mffi(CDCl3,500MHz): 5 = 1.24-1.35(111，1H，CH2)，1.39-1.46(m，2H，CH2)，1.6卜 1.67(m,4H,2XCH2),1.80-1.86(m,4H,2XCH2) ,3.39-3.43(m,lH,CH),7.00(td,1J = 8.8Hz ,2J = 2.4Hz,lH,ArH) ,7.28(dd,1J = 8.2Hz,2J = 2.4Hz,lH,ArH) ,7.31-7.33(m,lH,ArH), 7.52-7.54(m，3H，ArH)，7.70-7.71(m，2H，ArH); 13C NMR(CDC13，125MHz) ;S = 24.0,25.5, 33.4,69.5,110.7(d ,Jc-F = 26.3Hz),117.4(d ,Jc-f = 22.3Hz),120.2,126.8,128.4,130.4, 130.6，131.1，143.9,146.8,157.2,159.1，160 .l(d，Jc-F = 244.0Hz) ,160.9,174.7. HRMS (ESI-T0F,[M+H] + ):calcd for C22H20FN2S,363.1331,found 363.1339 [0036] 實施例4:(Z)-N-環己基-3-(4-甲氧基苯基)-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺（結構 式工中妒二環己基，R2=對甲氧基苯基，R3=氫原子， R4=氫原子）
[0037]向25mL圓底燒瓶中加入（3-甲氧基苯基）-乙炔基-異硫氰酸苯酯（l.Ommol， 265mg)、環己基異腈（1 ? 2mmol，153uL)和乙酰丙酮鎳（0.003mmol，0.88mg)，加入3 .OmL重蒸 的四氫呋喃，封好口后放入80 °C的油浴中反應5h。反應完全后，冷卻至室溫，體系用乙酸乙 酯萃取，然后用旋轉蒸發儀蒸掉溶劑，殘留物經柱層析分離(200-300目硅膠）（石油醚/乙酸 乙酯= 20/1)得到純度大于99%的紅色固體產物(Z)-N-環己基-3-(4-甲氧基苯基)-2H-噻 吩并[2,3-13]吲哚-2-胺28911^分離產率81%。
[0038] (Z)-N-環己基-3-(4-甲氧基苯基)-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺的結構鑒定：
[0039] 4匪1?(〇)(：13,5001泡）：5 = 1.25-1.35(111，111，〇12)，1.39-1.47(111，211，〇12)，1.60- 1.67(111，4H，2 XCH2)，1.80-1.87(m，4H，2 XCH2)，2.44(s，3H，0CH3)，3.39-3.43(m，lH，CH)， 6.98(t J = 7.6Hz,lH,ArH),7.29-7.32(m,2H,ArH),7.39-7.42(m,2H,ArH),7.52-7.55(m, 2H，ArH)，7.58(d，J = 7.4Hz，lH，ArH);13C NMR(CDC13，125MHz);S = 21.4,24.1，25.5,33.4， 69.4,119.9,123.1，124.3,125.8,127.9,128.1，130.8,131.3,131.5,137.8,142.9,147.3， 161.2,175.2.HRMS(ESI-T0F,[M+H] + ):calcd for C23H23N2OS,375.1531,found 375.1529 [0040] 實施例5:⑵-N-環己基-3-(對甲苯基)-2H-噻吩并[2,3-b]B引噪-2-胺(結構式I中 妒=環己基，R2 =對甲基苯基，R3 =氫原子，R4=氫原子）
[0041 ]向25mL圓底燒瓶中加入(4-甲苯基)-乙炔基-異硫氰酸苯酯（1 .Ommol，249mg)、環 己基異腈（1 ? 2mmol，153uL)和乙酰丙酮鎳（0? 003mmol，0? 88mg)，加入3? OmL重蒸的四氫咲 喃，封好口后放入80 °C的油浴中反應5h。反應完全后，冷卻至室溫，體系用乙酸乙酯萃取，然 后用旋轉蒸發儀蒸掉溶劑，殘留物經柱層析分離(200-300目硅膠）（石油醚/乙酸乙酯= 20/ 1)得到純度大于99 %的紅色固體產物(Z) -N-環己基-3-(對甲苯基)-2H-噻吩并[2，3-b ]吲 哚-2-胺302mg分離產率84%。
[0042] (Z)-N-環己基_3_(對甲苯基)-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺的結構鑒定：
[0043] 4匪1?(〇)(：13,5001泡）：5 = 1.26-1.34(111，111，〇12)，1.39-1.46(111，211，〇12)，1.59- 1.67(m,4H,2XCH2) ,1.80-1.86(m,4H,2XCH2) ,2.45(s,3H,CH3) ,3.38-3.43(m,lH,CH), 6.98(t ,J = 7.5Hz,lH,ArH),7.29-7.33(m,3H,ArH) ,7.39(d ,J = 7.7Hz , 2H,ArH), 7.61 (d ,J =7.4Hz，lH，ArH) ,7.65(d，J = 8.0Hz，2H，ArH) ;13C 匪R(CDC13,125MHz); 5 = 21.6,24.1， 25.5，33.4,69.5,119.8,123.1,124.3,125.7,128.5,129.0,130.7,131.4,140.5,142.8， 146?9，161?0，161?4，175?1.HRMS(ESI-T0F，[M+H] + ):calcd for C23H23N2S，359?1582，found 359.1576
[0044] 實施例6:(Z)-N-環己基-3-環丙基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺(結構式I中妒= 環己基，r2=環丙基，r3=氫原子，r4=氫原子）
[0045]向25mL圓底燒瓶中加入1-環丙基-異硫氰酸苯酯（1. Ommol，199mg)、環己基異腈 (1.2mmol，153uL)和乙酰丙酮鎳(0.003mmol，0.88mg)，加入3 .OmL重蒸的四氫咲喃，封好口 后放入80°C的油浴中反應5h。反應完全后，冷卻至室溫，體系用乙酸乙酯萃取，然后用旋轉 蒸發儀蒸掉溶劑，殘留物經柱層析分離(200-300目硅膠）（石油醚/乙酸乙酯= 20/1)得到純 度大于99%的紅色固體產物(Z)-N-環己基-3-環丙基-2H-噻吩并[2,3-b]吲噪-2-胺294mg 分離產率95 %。
[0046] (Z)-N-環己基-3-環丙基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺的結構鑒定：
[0047] 4 Mffi(CDCl3,500MHz): 5 = 1.2hl.28(m，2H，CH2)，1.34-1.46(m，3H，CH2)，1.57- 1.64(m,4H,2XCH2),1.71-1.75(m,2H,CH2),1.81-1.82(m,4H,2XCH2),2.42-2.47(m,lH, CH) ,3.28-3.32(m,lH,CH) ,7.07(t,J = 7.5Hz,lH,ArH) ,7.29(t,J = 7.7Hz,lH,ArH) ,7.38 (d，J = 7.8Hz，lH，ArH)，7.62(d，J = 7.4Hz，lH，ArH) ;13C 匪R(CDC13，125MHz) ;S = 11.2, 13.0. 23.9.25.6.33.4.68.8.119.8.122.9.124.2.125.9.130.3.145.6.150.0.160.6， 161.0. 174.5.HRMS (ESI-TOF,[M+H]+):calcd for C19H21N2S,309.1425,found 309.1432 [0048] 實施例7:(Z)-N-環己基-3-(三甲基甲硅烷基）-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺（結 構式I中R1 =環己基，R2 =三甲基娃基，R3 =氫原子，R4=氫原子）
[0049] 向25mL圓底燒瓶中加入（2-異硫氰基苯基）-乙炔基-三甲基硅烷（1 .Ommol， 231mg)、環己基異腈（1 ? 2mmol，153uL)和乙酰丙酮鎳(0.003mmol，0.88mg)，加入3 .OmL重蒸 的四氫呋喃，封好口后放入80 °C的油浴中反應5h。反應完全后，冷卻至室溫，體系用乙酸乙 酯萃取，然后用旋轉蒸發儀蒸掉溶劑，殘留物經柱層析分離(200-300目硅膠）（石油醚/乙酸 乙酯= 20/1)得到純度大于99%的紅色固體產物(Z)-N-環己基_3_(三甲基甲硅烷基)-2H-噻吩并[2，3-b]吲哚-2-胺201mg分離產率59%。
[0050] (Z)-N-環己基-3-(三甲基甲硅烷基)-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺的結構鑒定：
[0051] 4 匪R(CDC13,500MHz): S = 〇.46(s，9H，3 XCH3) ,1.38-1.45(111，3H，CH2)，1.6卜 1.66(m，3H，CH2)，1.82-1.84(m，4H，2XCH2) ,3.37-3.38(m，1H，CH)，7.06(t，J = 7.4Hz，lH， ArH)，7.29-7? 36(m，2H，ArH)，7.74(d，J = 7? 5Hz，lH，ArH) ;13C NMR(CDC13,125MHz) ;S = 〇.7， 23.9,25.6,33.4,68.8,119.8,124.2,125.2,126.4,131.4,149.8,159.1，161.6,166.5， 177.8.HRMS(ESI-T0F,[M+H] + ):calcd for Ci9H25SiN2S,341.1508,found 341.1501.
[0052] 實施例8:(Z)-N-環己基-6-甲基-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺(結構式I 中R1 =環己基，R2 =苯基，R3 =氫原子，R4=甲基）
[0053] 向25mL圓底燒瓶中加入4-甲基_1_(苯乙基)-異硫氰酸苯酯（1. Ommol，249mg)、環 己基異腈（1 ? 2mmol，153uL)和乙酰丙酮鎳（0? 003mmol，0? 88mg)，加入3? OmL重蒸的四氫咲 喃，封好口后放入80 °C的油浴中反應5h。反應完全后，冷卻至室溫，體系用乙酸乙酯萃取， 然后用旋轉蒸發儀蒸掉溶劑，殘留物經柱層析分離（200-300目硅膠）（石油醚/乙酸乙酯= 20/1)得到純度大于99%的紅色固體產物(Z)-N-環己基-6-甲基-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-13]吲哚-2-胺33411^分離產率91%。
[0054] (Z)-N-環己基-6-甲基-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺的結構鑒定：
[0055] 4匪1?(〇)(：13,5001泡）：5 = 1.19-1.28(111，111，〇12)，1.32-1.39(111，211，〇12)，1.55- 1.60(m,3H,CH2),1.73-1.79(m,4H,2XCH2) ,2.31(s,3H,CH3) ,3.31-3.35(m,lH,CH),6.71 (d,J = 7.6Hz,lH,ArH) ,7.14(s,lH,ArH) ,7.20(s,lH,ArH) ,7.39(d,J = 7.7Hz,lH,ArH), 7.42-7.45(m，3H，ArH)，7.65-7.67(m，2H，ArH); 13C NMR(CDC13，125MHz) ;S = 22.1，24.1， 25.5，33.4,69.4,120.8,122.9,124.9,128.2,129.9,130.7,131.6,141.3,142.5,147.5， 161.2,161,5,175.5.HRMS(ESI-T0F,[M+H] + ) :calcd for C23H23N2S,359.1582,found 359.1576
[0056] 實施例9:(Z)-N-正丁基-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺（結構式I中，Ri = 正丁基，r2=苯基，r3=氫原子，r4=氫原子）
[0057]向25mL圓底燒瓶中加入2-苯基乙炔基-異硫氰酸苯酯（1 .Ommol，235mg)、正丁基異 腈（1.2mmol，99.8mg)和乙酰丙酮鎳(0.003mmol，0.88mg)，加入3.0mL重蒸的四氫咲喃，封好 口后放入80°C的油浴中反應5h。反應完全后，冷卻至室溫，體系用乙酸乙酯萃取，然后用旋 轉蒸發儀蒸掉溶劑，殘留物經柱層析分離(200-300目硅膠）（石油醚/乙酸乙酯= 20/1)得到 純度大于99%的紅色固體產物(Z)-N-正丁基-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺290mg 分離產率94 %。
[0058] (Z)-N-正丁基-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-胺的結構鑒定：
[0059] 4匪1?(〇)(：13,50010^):5 = 0.97(^ = 7.31^，311，〇13)，1.46(116叉&，了 = 7.61^， 2H，CH2)，1.79(penta，J = 7.2Hz，2H，CH2)，3.77(t，J = 6.9Hz，2H，CH2)，6.98(t，J = 7.5Hz， lH,ArH) ,7.31(t,J = 7.6Hz,lH,ArH),7.40(d,J = 7.7Hz,lH,ArH),7.48-7.54(m,3H,ArH), 7.56(d，J = 7.5Hz，lH，ArH)，7.70-7.72(m，2H，ArH) ;13C 匪R(CDC13，125MHz) ;S = 13.9, 19.5.20.7.32.4.60.1.111.2.120.0. 123.2.124.5.125.5.127.8.128.3.130.2.130.5, 131.2.131.7.142.5.147.5.157.8.161.1.164.0. 175.0?HRMS(ESI-T0F，[M+H] + ) :calcd for C20H19N2S,319.1269,found 319.1258
[0060] 實施例10:(Z)-N-(2,6-二甲基苯基)-3-苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-亞胺(結 構式I中，1^ = 2,5-二甲基苯基，R2 =苯基，R3 =氫原子，R4=氫原子，）
[0061 ]向25mL圓底燒瓶中加入2-苯乙炔基-異硫氰酸苯酯（1 ? Ommol，235mg)、2，5-二甲基 苯基異腈（1 ? 2mmol，113mg)和乙酰丙酮鎳（0? 003mmol，0? 88mg)，加入3? OmL重蒸的四氫咲 喃，封好口后放入80 °C的油浴中反應5h。反應完全后，冷卻至室溫，體系用乙酸乙酯萃取，然 后用旋轉蒸發儀蒸掉溶劑，殘留物經柱層析分離(200-300目硅膠）（石油醚/乙酸乙酯= 20/ 1)得到純度大于99%的紅色固體產物(2)4-(2,6-二甲基苯基)-3-苯基-211-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-亞胺242mg分離產率66%。
[0062] (Z)-N-(2,6-二甲基苯基)-3_苯基-2H-噻吩并[2,3-b]吲哚-2-亞胺的結構鑒定： [0063] Mffi(CDCl3,500MHz):S = 2.13(s，6H，2XCH3)，6.99-7.04(m，2H，ArH)，7.07- 7.09(m,2H,ArH) ,7.32(t,J = 7.6Hz,lH,ArH) ,7.38(d,J = 7.6Hz,lH,ArH) ,7.53-7.61(m, 4H，ArH)，7.86(d，J = 6.9Hz，2H，ArH) ;13C 匪R(CDC13,125MHz) ;S = 18.1,120.3,123.6， 124.9,125.2,125.6,125.8,128.2,128.6,130.4,130.7,132.3， 141.3,148.6,149.7， 161.3.168.0. 175.4.HRMS(ESI-T0F,[M+H] + ) :calcd for C24H19N2S,367.1269,found 367.1258。
【主權項】
1. 一種多取代噻吩并吲哚衍生物的制備方法，所述多取代噻吩并吲哚衍生物具有式I 所示的結構：式I中，其中R1選自環己基、正丁基、叔丁基、2,6_二甲基苯基;R2選自氟原子、氯原子、溴 原子、飽和三元環、叔丁基、噻吩基、苯基、取代芳基，其中的取代基團為氟原子、氯原子、甲 基、甲氧基;R3選自氫原子、氟原子、氯原子、甲基、甲氧基;R 4選自氫原子、氟原子、氯原子、甲 基;其特征在于，由鄰炔基異硫氰酸酯和異腈，在鎳催化下，溶劑中加熱反應完畢后得到式I 所示的多取代噻吩并吲哚衍生物;該制備方法用以下方程式表示：2. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所選用的鎳催化劑為乙酰丙酮鎳，乙酰 丙酮鎳的用量為鄰炔基異硫氰酸酯物質的量的0.3%，鄰炔基異硫氰酸酯和異腈的摩爾比 值為 1.0:1.2。3. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所選用的溶劑是四氫呋喃，反應溫度為 80°(：，反應時間為511。
【文檔編號】C07D495/04GK105820174SQ201610218479
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年4月8日
【發明人】李明, 劉瑞娟, 文麗榮, 郭維斯
【申請人】青島科技大學