一類苯并惡嗪類化合物的制備方法
【專利摘要】本發明涉及一類苯并惡嗪類化合物的制備方法。所制備的苯并惡嗪類化合物結構式如圖，其中R1為氫原子，烷基，芳基，鹵素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等。制備方法：鄰氨基苯酚和聯苯甲酰為反應原料，1,2?二氯乙烷做溶劑，在酸的催化下，加入分子篩，60°C反應10小時，反應結束后，萃取濃縮，柱層析分離得到一種苯并惡嗪化合物中間體。此化合物在堿的催化下，1,2?二氯乙烷做溶劑，在80°C溫度條件下反應8小時后，濃縮，柱層析提純，得到產物。產率在60%~80%。其中堿為氫化鈉，氫化鈣，氫化鉀，叔丁醇堿等。
【專利說明】
一類苯并惡嗪類化合物的制備方法
技術領域
[0001]本發明是一類苯并惡嗪類化合物的制備方法。
【背景技術】
[0002]苯并惡嗪是酚醛類樹脂替代產品，既有普通酚醛樹脂的的特點，又克服了其產品脆性大固化時釋放小分子物質等的缺點。其優良特性使得它在阻燃材料、電子封裝材料、電絕緣材料等領域中得到了廣泛的應用。早在1944年holly和cope以鄰羥基苯甲胺和甲醛為原料進行Mannich反應產物合成時意外發現苯并惡嗪。之后引起了廣泛研究者的關注。本發明提出了一種合成苯并惡嗪類化合物的方法。本發明以鄰氨基苯酚類化合物為原料，在酸性條件下與苯偶酰反應，生成苯并惡嗪類化合物中間體，此苯并惡嗪類化合物中間體在堿的催化下重排生成一種新的苯并惡嗪類化合物。本發明具有操作簡單，反應條件溫和，合成工藝和純化方法簡單收率高等優點。
【發明內容】
[0003]本發明的一目的在于提供一種制備上述化合物的方法。
[0004]為實現上述目的，本發明提供的苯并惡嗪類化合物結構如圖1，其中R1為氫原子，烷基，芳基，鹵素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等。本發明提供的制備方法，主要步驟是:鄰氨基苯酚和聯苯甲酰為反應原料，I，2-二氯乙烷做溶劑，加入催化劑對甲苯磺酸60 ° C反應10小時，反應結束后，萃取濃縮，柱層析分離得到一種苯并惡嗪中間體(如圖2-A)。此化合物在堿的催化下，I，2_二氯乙烷做溶劑，在80 °(:溫度條件下反應8小時后，濃縮，柱層析提純，得到產物。產率在60%?80%。其中堿為氫化鈉，氫化鈣，氫化鉀，叔丁醇堿等。
[0005]所得化合物經核磁共振譜圖(1H-NMR和13C-NMR),結構無誤。
[0006]本發明采用取代或未取代的鄰氨基苯酚和苯偶酰可以直接從市場上購買。
[0007]本發明采用的催化劑為對甲苯磺酸(0.2個當量)，叔丁醇鉀(2個當量)。
[0008]本發明的柱層析所用的洗脫劑是石油醚和乙酸乙酯(體積比5:1)。
【附圖說明】
[0009]
圖1是苯并惡嗪類化合物結構圖；
圖2是【具體實施方式】過程圖。
【具體實施方式】
[0010]其反應過程如圖2所示。
[0011]具體制備方法:將鄰氨基苯酚和聯苯甲酰(1:1物質的量比)放入反應管，0.2當量對甲苯磺酸，然后加入I mL 1，2_二氯乙烷，分子篩，60 °C反應10小時;反應結束后，萃取濃縮，柱層析提純，洗脫劑是石油醚和乙酸乙酯(體積比5:1)，得到一種苯并惡嗪化合物中間體(如圖2-A)，收率為80%;中間體在氫化鈉的(2個當量)催化下，加入少許二氯乙烷，在80 °C溫度條件下反應8小時，反應結束后，萃取，濃縮，柱層析提純，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯(體積比5:1)，得到產物，產率為70%;核磁共振氫譜:1 H-匪R (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ10.08 (s, 1Η) ， 8.11-8.08 (m, 2H) ， 7.84-7.82 (m，2H) ， 7.71-7.65 (m, 2H)，7.56-7.51 (m, 3H)，7.46-7.40 (m, 3H)，7.36-7.34 (m, 2H)，核磁共振碳譜:13 C-NMR (100 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165.3, 163.7, 144.4, 134.1, 133.7, 131.4, 130.1，129.5, 129.0, 128.6, 128.2, 127.4, 126.6, 126.0, 125.8, 123.2。
[0012]本發明涉及一類苯并惡嗪類化合物的制備方法。將鄰氨基苯酚和聯苯甲酰為反應原料合成一種苯并惡嗪類化合物中間體，然后在堿性條件下重排得到新型雜環苯并惡嗪類化合物。本發明具有操作簡單，反應條件溫和，合成工藝和純化方法簡單收率高等優點。
【主權項】
2.本發明采用的催化劑為對甲苯磺酸(0.2當量)和氫化鈉(2個當量)，溶劑是二氯乙烷。
【文檔編號】C07D265/36GK105820136SQ201610335917
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年5月20日
【發明人】陳永, 吳彥超, 李惠靜, 王軍利, 吉元昭, 劉晨
【申請人】哈爾濱工業大學（威海）