一種環境友好型氨氯吡啶酸鹽的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種氨氯吡啶酸鹽的制備方法，屬于農藥化工技術領域。本發明的制備方法是固體氨氯吡啶酸與固體堿性物質，在攪拌條件下直接反應。本發明制備過程中物料保持固體狀態，產物無需經過結晶過程，簡化了合成步驟；反應時間短，生產效率高；產品收率高，轉化率高，純度高，水分含量符合標準，溶解度良好，幾乎無沉淀產生；降低了能耗，無三廢排放，無粉塵產生，安全環保性好，對環境污染較小。
【專利說明】
一種環境友好型氨氯吡啶酸鹽的制備方法
技術領域
[0001 ]本發明涉及一種環境友好型氨氯吡啶酸鹽的制備方法，屬于農藥化工技術領域。
【背景技術】
[0002] 氨氯吡啶酸（C6H3C13N202)是1963年由E.R.Laning報道除草活性，美國道化公司 開發的除草劑。氯氨吡啶酸屬合成激素型除草劑，它能被植物莖葉和根迅速吸收，在敏感植 物體內，誘導植物產生偏上性反應，從而導致植物生長停滯并迅速壞死。該藥劑持效期長， 可用于防除牧草地一年生和多年生闊葉草如鈍葉酸模、皺葉酸模、田薊、歐洲薊、尊麻、甸葉 毛莫、蒲公英和繁縷。同時有很好選擇性，除十字花科作物外大多數闊葉作物都對本品敏 感，大多數禾本科作物是耐藥的。
[0003] 實際應用中，通常需要把氨氯吡啶酸酸制成氨氯吡啶酸酸鹽。目前，已經公開的氨 氯必定酸鹽制備方法主要是水劑的制備方法;例如，利爾化學股份有限公司登記24%氨氯吡 啶酸水劑。該方法制備的氨氯吡啶酸鹽含有大量水介質，增加了運輸成本。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是提供一種氨氯吡啶酸鹽的制備方法;該方法工藝簡單。
[0005] 本發明的技術方案如下： 一種環境友好型氨氯吡啶酸鹽的制備方法，以固體氨氯吡啶酸與固體堿性物質為原料 進行反應，反應條件為攪拌。
[0006] 本發明的制備方法，其反應為固固反應，與"氨氯吡啶酸與堿性物質水溶液"反應 相比，本發明的反應產物無需結晶過程，減少了廢水的排放，具有很好的環保價值。本發明 的制備方法，反應可以在捏合機中進行。
[0007] 上述制備方法，反應溫度為50~70 °C ;優選的，60~70 °C。
[0008] 上述制備方法，所述"攪拌"的攪拌速率為3 0 -10 Or pm。
[0009]上述制備方法，還包括"預混處理"步驟； 預混處理:升溫至反應溫度之前，將固體氨氯吡啶酸與堿性物質混合lOmin~20min(優 選lOmin)。此"預混處理"可以使反應原料充分接觸，加速反應的進行，也能提高產品的純度 和收率。
[0010]上述制備方法，"預混處理"在60-100rpm的攪拌速率下進行;不僅使物料充分接觸 混合，還能通過高速的攪拌碰撞還能使部分酸和堿通過接觸形成鹽，加速反應的進行。 [0011] 上述制備方法，反應完成后在60~90°C下烘干，即得到氨氯吡啶酸鹽;優選80°C。 [0012]上述制備方法，氨氯吡啶酸與堿性物質的摩爾比為1:1~1.1，優選為1:1.02。固固 反應接觸面積小于水中反應，因此，堿性物質過量的目的是使酸完全反應。
[0013]上述制備方法，所述堿性物質為氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、 碳酸氫鈉、一甲胺、二甲胺、三甲胺、異丙胺、異丙醇胺或碳酸氫銨。各堿性物質的成鹽效果 基本一致，優選為碳酸鉀或碳酸氫鈉。
[0014] 有益效果 本發明氨氯吡啶酸鹽的制備方法，反應過程中物料保持固體狀態，產物無需經過結晶 過程，簡化了合成步驟，降低了能耗，對設備的要求較低，節約了生產成本;反應時間短，提 高了生產效率;產物收率高、純度高、轉化率高、水分含量符合標準，溶解度良好、幾乎無沉 淀產生;并且本發明能連續化生產氨氯吡啶酸鹽，無三廢排放，無粉塵產生，安全環保性好， 對環境污染較小，對生產者和使用者的危害也較小。
【具體實施方式】
[0015] 下面結合具體實施例對本發明進行進一步的闡述，下述實施例僅為示例性，并不 對本發明起到限制作用。
[0016] 下述實施例中，采用的原料皆為普通市售品，皆可由市場購得。
[0017] 實施例i 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，將400g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)和162g碳酸氫鉀 (純度99%)-起投入，在常溫常壓條件下60rpm的速度下混合攪拌20分鐘，然后升溫至65 °C，控制攪拌速率為40rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程 度，顯示反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸鉀鹽原 藥，將制備的氨氯吡啶酸鉀鹽原藥在80°C下烘干，獲得干品458 g，經分析含量(質量含量， 下同）為95.6%，收率為99.6%。收率=目的產物的實際生成量/目的產物的理論生成量X 100%;下同。
[0018] 實施例2 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，將420g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)和95g氫氧化鉀(純 度99%)-起投入，在常溫常壓條件下、80rpm的速度下混合攪拌10分鐘，然后升溫至70°C，控 制攪拌速率為40rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程度，顯示 反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸鉀鹽原藥，將制備 的氨氯吡啶酸鉀鹽原藥在85 °C下烘干，獲得干品480g，經分析含量為95.7%，收率為99.5%。
[0019] 實施例3 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，將450g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)和125g碳酸鉀(純 度99%)-起投入，在常溫常壓條件下、70rpm的速度下混合攪拌15分鐘，然后升溫至60°C，控 制攪拌速率為50rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程度，顯 示反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸鉀鹽原藥，將制 備的氨氯吡啶酸鉀鹽原藥在80°C下烘干，獲得干品515g，經分析含量為95.5%，收率為 99.4%〇
[0020] 實施例4 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，將450g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)和150g碳酸氫鈉(純 度99%)-起投入，在常溫常壓條件下、60rpm的速度下混合攪拌15分鐘，然后升溫至65°C，控 制攪拌速率為30rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程度，顯示 反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸鈉鹽原藥，將制備 的氨氯吡啶酸鈉鹽原藥在90 °C下烘干，獲得干品486g，經分析含量為95.3%，收率為99.6%。 [0021] 實施例5 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，將430g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)和92g碳酸鈉(純度 99%)-起投入，在常溫常壓條件下、70rpm的速度下混合攪拌14分鐘，然后升溫至55°C，控制 攪拌速率為50rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程度，顯示反 應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸鈉鹽原藥，將制備的 氨氯吡啶酸鈉鹽原藥在90 °C下烘干，獲得干品465g，經分析含量為95.7%，收率為99.5%。 [0022] 實施例6 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，將400g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)和64g氫氧化鈉(純 度99%)-起投入，在常溫常壓條件下、60rpm的速度下混合攪拌20分鐘，然后升溫至70°C，控 制攪拌速率為50rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程度，顯示 反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸鈉鹽原藥，將制備 的氨氯吡啶酸鈉鹽原藥在90 °C下烘干，獲得干品432g，經分析含量為95.2%，收率為99.5%。 [0023] 實施例7 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，將400g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)和128g碳酸氫銨一 起投入，在常溫常壓條件下、80rpm的速度下混合攪拌10分鐘，然后升溫至65°C，控制攪拌速 率為50rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程度，顯示反應體系 由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸銨鹽原藥，將制備的氨氯吡 啶酸銨鹽原藥在80 °C下烘干，獲得干品426g，經分析含量為95.4%，收率為99.5%。
[0024] 實施例8 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，加入420g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)，在常溫常壓及 密封條件下逐漸加入54g-甲胺，然后在70rpm的速度下混合攪拌15分鐘，然后升溫至60 °C， 控制攪拌速率為50rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程度，顯 示反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸一甲胺鹽原藥， 將制備的氨氯吡啶酸一甲胺鹽原藥在60°C下烘干，獲得干品468g，經分析含量為95.8%，收 率為99.4%。
[0025] 實施例9 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，加入450g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)，在常溫、常壓及 密封條件下逐漸加入83g二甲胺，然后在90rpm的速度下混合攪拌15分鐘，然后升溫至65°C， 控制攪拌速率為50rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程度，顯 示反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸二甲胺鹽原藥， 將制備的氨氯吡啶酸二甲胺鹽原藥在65°C下烘干，獲得干品526g，經分析含量為96.2%，收 率為99.2%。
[0026] 實施例10 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，加入400g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)，在常溫、常壓及 密封條件下逐漸加入97g三甲胺，然后在90rpm的速度下混合攪拌12分鐘，然后升溫至55°C， 控制攪拌速率為50rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程度，顯 示反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸三甲胺鹽原藥， 將制備的氨氯吡啶酸三甲胺鹽原藥在70 °C下烘干，獲得干品495g，經分析含量為95.2%，收 率為99.6%。
[0027] 實施例11 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，加入450g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)，在常溫、常壓及 密封條件下逐漸加入l〇7g異丙胺，然后在80rpm的速度下混合攪拌14分鐘，然后升溫至50 °C，控制攪拌速率為50rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程 度，顯示反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸異丙胺鹽 原藥，將制備的氨氯吡啶酸異丙胺鹽原藥在80°C下烘干，獲得干品552g，經分析含量為 95.9%，收率為 99.6%。
[0028] 實施例12 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，加入400g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)，在常溫、常壓及 密封條件下逐漸加入120g異丙醇胺，然后在lOOrpm的速度下混合攪拌15分鐘，然后升溫至 60 °C，控制攪拌速率為50rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程 度，顯示反應體系由不溶于水的氨氯吡啶酸原藥轉變為完全溶于水的氨氯吡啶酸異丙醇胺 鹽原藥，將制備的氨氯吡啶酸異丙醇胺鹽原藥在80°C下烘干，獲得干品516g，經分析含量為 96.1%，收率為 99.6%。
[0029] 實施例13 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，將400g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)和162g碳酸氫鉀 (純度99%)-起投入，投入后直接升溫至65°C，然后控制攪拌速率為40rpm，在此溫度和攪拌 速率下不斷混合攪拌，1小時后檢測物料反應程度，反應體系中顯示有部分不溶晶體存在。 繼續攪拌反應2h后檢測物料反應不完全，將制備的產物在80°C下烘干，獲得干品475g，經分 析含量為88.2%，收率為95.2%。
[0030] 實施例14 在帶有加熱裝置的1L捏合機中，將400g氨氯吡啶酸原藥(純度95%)和162g碳酸氫鉀 (純度99%)-起投入，在常溫常壓條件下、60rpm的速度下混合攪拌20分鐘，然后控制攪拌 速率為40rpm，在此溫度和攪拌速率下繼續混合，1小時左右檢測物料反應程度，顯示反應體 系中氨氯吡啶酸鉀鹽原藥的含量為84%，繼續攪拌反應，再反應lh后檢測物料反應程度，顯 示反應不完全，將制備的氨氯吡啶酸鉀鹽原藥在80°C下烘干，獲得干品477g，經分析含量為 90.1%，收率為 97.6%。
[0031] 對實施例1-13所制備的氨氯吡啶酸鹽進行質量鑒定，鑒定結果如表1所示： 表1氨氯吡啶酸鹽的質量鑒定結果
本發明反應時間短，生產效率高，制備的氨氯吡啶酸鹽收率皆高于99%，水分含量在 0.1%左右，純度為95%以上，轉化率高，純度高，水分含量符合標準。經溶解實驗驗證，本發明 制備的氨氯吡啶酸鹽溶解度良好，幾乎無沉淀產生。
【主權項】
1. 一種環境友好型氨氯吡啶酸鹽的制備方法，其特征在于，以固體氨氯吡啶酸與固體 堿性物質為原料進行反應，反應條件為攪拌。2. 根據權利要求1所述制備方法，其特征在于，反應溫度為50~70°C。3. 根據權利要求1所述制備方法，其特征在于，反應溫度為60~70°C。4. 根據權利要求1、2或3所述制備方法，其特征在于，所述"攪拌"的攪拌速率為30-50rpm〇5. 根據權利要求4所述制備方法，其特征在于，還包括"預混處理"步驟； 預混處理:升溫至反應溫度之前，將固體氨氯吡啶酸與堿性物質混合lOmin~20min。6. 根據權利要求5所述制備方法，其特征在于，"預混處理"在60-lOOrpm的攪拌速率下 進行。7. 根據權利要求6所述制備方法，其特征在于，反應完成后在60~90°C下烘干。8. 根據權利要求7所述制備方法，其特征在于，氨氯吡啶酸與堿性物質的摩爾比為1:1 ~1 · 1 〇9. 根據權利要求8所述制備方法，其特征在于氨氯吡啶酸與堿性物質的摩爾比為1: 1.02〇10. 根據權利要求9所述制備方法，其特征在于，所述堿性物質為氫氧化鉀、碳酸鉀、碳 酸氫鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、一甲胺、二甲胺、三甲胺、異丙胺、異丙醇胺或碳酸氫 銨。
【文檔編號】C07D213/803GK105820115SQ201610376999
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年6月1日
【發明人】孫國慶, 侯永生, 吳勇, 高遠鎮, 陳帥
【申請人】山東潤博生物科技有限公司