一種高純對溴甲苯的提純方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種高純對溴甲苯的提純方法，屬于化工產品的提純工藝技術領域。
【背景技術】
[0002]對溴甲苯屬白色結晶。熔點28.5 °C，沸點184.3 °C，61.9 °C (1.33kPa)，相對密度1.3955(20/4 °C)，折光率1.5477。對溴甲苯溶于乙醇、乙醚和苯，不溶于水。對溴甲苯主要用于合成對溴溴芐、對溴苯乙腈、對溴三氟甲苯、對溴肉桂酸、對溴苯甲醛、對溴苯甲酸等醫藥中間體的重要原料，國內很多有機合成中得到廣泛應用。
[0003]據申請人了解，對溴甲苯和鄰溴甲苯是反應中不可避免的同分異構體，沸點相近(對溴甲苯:沸點184.3 °C ;鄰溴甲苯:沸點181.7 °C )難以用常規蒸餾方法精制分離。通過高效精餾分開對溴甲苯和鄰溴甲苯而得到對溴甲苯;工藝操作復雜，設備要求高，能耗大、效率低。
[0004]利用高純度的對甲基苯胺為原料，通過重氮化、溴代得到高純度的對溴甲苯;重氮化工藝屬本質不安全工藝、污染重，而溴代也是重污染工藝;另成本高。
【發明內容】
[0005]本發明解決的技術問題是:提出一種利用對溴甲苯和鄰溴甲苯熔點的差異，經過蒸餾結晶耦合工藝制得高純度的對溴甲苯的提純方法。
[0006]為了解決上述技術問題，本發明提出的技術方案是:一種高純對溴甲苯的提純方法，甲苯溴代而來的含少量鄰溴甲苯的對溴甲苯粗品，經過蒸餾結晶耦合工藝制得高純度的對溴甲苯，具體操作步驟如下:
[0007]I)甲苯溴代粗品加入精餾釜中，其中對溴甲苯質量百分數為2 70%，鄰溴甲苯質量百分數為0.5-1.5%，甲苯質量百分數為25-29%;
[0008]2)精餾除去甲苯，剩余為溴代甲苯加入產品蒸餾釜中，其中對溴甲苯的質量百分數為2 95%，鄰溴甲苯的質量百分數為1.5-2.5%，甲苯的質量百分數為〈1%;
[0009 ] 3)升溫，蒸出溴代甲苯，接受器為10-15 °C冷水冷卻的帶攪拌結晶釜；
[0010]4)接受的餾出液冷至27.5°C時加入對溴甲苯晶種;析出晶體；
[0011]5)析出晶體占餾出液50 ± 1 %時離心；
[0012]6)固體為產品，對溴甲苯質量含量為99.5 %以上，對溴甲苯〈0.1 %，甲苯〈0.05%；
[0013]7)液體回到蒸餾釜，繼續蒸餾、結晶循環；
[0014]8)多次循環后，對溴甲苯回收率為2 96%。
[0015]優選的，利用蒸餾結晶耦合工藝從含甲苯、對溴甲苯和鄰溴甲苯的溴代粗品中分離出高含量的對溴甲苯。
[0016]優選的，所述工藝過程是蒸餾、結晶耦合的連續過程。
[0017]優選的，所述步驟4中的固液分離時結晶固含量為48-50%。
[0018]優選的，所述步驟7中的固液分離后液相自行進入蒸餾釜。
[0019]優選的，所述步驟2中的溴代甲苯可以連續進料。
[0020]優選的，所述步驟2中的的產品蒸餾釜對應所述步驟3中的三套攪拌結晶釜，以便于工藝連續循環。
[0021]本發明的有益效果:
[0022]對溴甲苯和鄰溴甲苯是反應中不可避免的同分異構體，沸點相近(對溴甲苯:沸點184.3 °C ;鄰溴甲苯:沸點184.3 °C )難以用常規蒸餾方法精制分離;本發明的高純對溴甲苯的提純方法利用他們熔點的差異(對溴甲苯:熔點28.5°C;鄰溴甲苯:熔點-27.8°C)，開發了蒸餾連接熔融結晶的工藝，一舉得到了高純度的對溴甲苯。突破了污染大、成本高、本質不安全的傳統工藝。
【具體實施方式】
[0023]實施例1
[0024]—種高純對溴甲苯的提純方法甲苯溴代而來的含少量鄰溴甲苯的對溴甲苯粗品，經過蒸餾結晶耦合工藝制得高純度的對溴甲苯，具體操作步驟如下:
[0025]I)甲苯溴代粗品加入精餾釜中，其中對溴甲苯質量百分數為2 70%，鄰溴甲苯質量百分數為0.5-1.5%，甲苯質量百分數為25-29%;
[0026]2)精餾除去甲苯，剩余為溴代甲苯加入產品蒸餾釜中，其中對溴甲苯的質量百分數為2 95%，鄰溴甲苯的質量百分數為1.5-2.5%，甲苯的質量百分數為〈1%;溴代甲苯可以連續進料。
[0027]3)升溫，蒸出溴代甲苯，接受器為10-15°C冷水冷卻的帶攪拌結晶釜；
[0028]4)接受的餾出液冷至27.5°C時加入對溴甲苯晶種;析出晶體；
[0029]5)析出晶體占餾出液5O ± 1 %時離心；
[0030]6)固體為產品，對溴甲苯質量含量為99.5 %以上，對溴甲苯〈0.1 %，甲苯〈0.05%；
[0031]7)液體回到蒸餾釜，繼續蒸餾、結晶循環;固液分離后液相自行進入蒸餾釜。
[0032]8)多次循環后，對溴甲苯回收率為96%以上。
[0033]所述工藝過程是蒸餾、結晶耦合的連續過程。
[0034]所述步驟2中的的產品蒸餾釜對應所述步驟3中的三套攪拌結晶釜，以便于工藝連續循環。
[0035]本發明的不局限于上述實施例所述的具體技術方案，凡采用等同替換形成的技術方案均為本發明要求的保護范圍。
【主權項】
1.一種高純對溴甲苯的提純方法;其特征在于，甲苯溴代而來的含少量鄰溴甲苯的對溴甲苯粗品，經過蒸餾結晶耦合工藝制得高純度的對溴甲苯，具體操作步驟如下: 1)甲苯溴代粗品加入精餾釜中，其中對溴甲苯質量百分數為270%，鄰溴甲苯質量百分數為0.5-1.5%，甲苯質量百分數為25-29% ; 2)精餾除去甲苯，剩余為溴代甲苯加入產品蒸餾釜中，其中對溴甲苯的質量百分數為>95%，鄰溴甲苯的質量百分數為1.5-2.5%，甲苯的質量百分數為〈I% ; 3)升溫，蒸出溴代甲苯，接受器為10-15°C冷水冷卻的帶攪拌結晶釜； 4)接受的餾出液冷至27.5°C時加入對溴甲苯晶種;析出晶體； 5)析出晶體占餾出液50± 10 %時離心； 6)固體為產品，對溴甲苯質量含量為99.5%以上，對溴甲苯〈0.1 %，甲苯〈0.05%； 7)液體回到蒸餾釜，繼續蒸餾、結晶循環； 8)多次循環后，對溴甲苯回收率為296%。2.根據權利要求1所述的制備高純對溴甲苯的提純方法，其特征在于，利用蒸餾結晶耦合工藝從含甲苯、對溴甲苯和鄰溴甲苯的溴代粗品中分離出高含量的對溴甲苯。3.根據權利要求1所述的制備高純對溴甲苯的提純方法，其特征在于，所述工藝過程是蒸餾、結晶耦合的連續過程。4.根據權利要求1所述的制備高純對溴甲苯的提純方法，其特征在于，所述步驟4中的固液分離時結晶固含量為48-50%。5.根據權利要求1所述的制備高純對溴甲苯的提純方法，其特征在于，所述步驟7中的固液分離后液相自行進入蒸餾釜。6.根據權利要求1所述的制備高純對溴甲苯的提純方法，其特征在于，所述步驟2中的溴代甲苯可以連續進料。7.根據權利要求1所述的制備高純對溴甲苯的提純方法，其特征在于，所述步驟2中的的產品蒸餾釜對應所述步驟3中的三套攪拌結晶釜，以便于工藝連續循環。
【專利摘要】本發明涉及一種高純對溴甲苯的提純方法，化工產品的提純工藝技術領域。對溴甲苯和鄰溴甲苯是反應中不可避免的同分異構體，沸點相近(對溴甲苯：沸點184.3℃；鄰溴甲苯：沸點181.7℃)難以用常規蒸餾方法精制分離；本發明的高純對溴甲苯的提純方法利用他們熔點的差異(對溴甲苯：熔點28.5℃；鄰溴甲苯：熔點-27.8℃)，開發了蒸餾連接熔融結晶的工藝，一舉得到了高純度的對溴甲苯。突破了污染大、成本高、本質不安全的傳統工藝。
【IPC分類】C07C17/392, C07C25/02, C07C17/383
【公開號】CN105669361
【申請號】CN201610091988
【發明人】郭建國, 陸惠懿, 顧金鳳, 陸莉峻, 臧云駿
【申請人】國藥集團化學試劑有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年2月19日