一種新型希夫堿小分子化合物的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及新型希夫堿小分子化合物及其制備方法，屬于有機合成領域。
【背景技術】
[0002] 醒(酬）與胺反應消去一分子水是制備希夫堿最經典的方法，在反應的過程中，可 W通過除去反應過程中生成的水或者加入酸性催化劑來增加反應的進行，提高產率。
[0003] 希夫堿類化合物及金屬配合物在醫學、催化、分析化學、腐蝕W及光致變色領域具 有重要應用。在分析化學中，許多希夫堿化合物可用來檢測或鑒別金屬離子，通過色譜分 析、巧光分析、光度分析等手段達到對某些離子的定量分析。根據本發明提供的希夫堿化合 物結構分析，該化合物借助巧光分析用于某些金屬離子的檢測具有可行性。
【發明內容】
[0004] 本發明提供了一種新型希夫堿小分子化合物的制備方法。
[0005] 本發明的技術方案如下： 一種希夫堿小分子化合物，具有下式I的結構：
本發明所述的新型希夫堿小分子化合物是通過4-巧挫-苯胺和N，N-二乙酸乙醋基苯甲 醒的希夫堿反應制備的。
[0006] -種具有式I結構的希夫堿小分子的制備方法，步驟如下： a、 4-巧挫-硝基苯的合成 將一定量的對氣硝基苯、巧挫和碳酸鐘加入Ξ口瓶中，然后加入有機溶劑DMF，在氮氣 保護下升溫至沸騰，攬拌12h，冷卻至室溫，將反應物倒入冰水中洗 涂，抽濾，苯重結晶，真空干燥，得到黃色晶體 b、 4-巧挫-苯胺的合成 取一定量的a中制得的4-巧挫-硝基苯加入Ξ口瓶中，在乙醇為溶劑，W鈕碳作催化劑 的條件下逐滴加入水合阱，升溫至78-83°C，攬拌7小時，冷卻，抽濾，旋蒸除去溶劑，真空干 燥得到淡黃色固體。
[0007] C、希夫堿小分子化合物的制備 取步驟b制得的4-巧挫苯胺溶于乙醇溶劑，加入N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒，進行縮合， N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒與4-巧挫-苯胺的摩爾比為1-1.5:1，在70-75°C下回流5-6h，冷卻 至室溫，抽濾，并用無水乙醇洗涂、干燥，得到化合物I。
[0008] 本發明所述的希夫堿小分子化合物合成路線如下：
根據本發明，優選的，步驟a中所述巧挫和對氣硝基苯的物質的量之比為1:4。
[0009] 根據本發明，優選的，步驟a中所述巧挫和對氣硝基苯在氮氣氛圍中攬拌，加熱至 150°C，反應12h，反應完成后用苯重結晶。
[0010] 根據本發明，優選的，步驟b中所述4-巧挫-硝基苯與水合阱反應溫度為80°C。
[00川根據本發明，優選的，步驟C中所述N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒與4-巧挫-苯胺的摩 爾比為1:1。
[001^ 根據本發明，優選的，步驟C中所述N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒與4-巧挫-苯胺的反 應時間為化。
[OOU]根據本發明，優選的，步驟C中所述N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒與4-巧挫-苯胺的反 應溫度為70°C。
【附圖說明】
[0014] 圖1是本發明化合物I的核磁圖。
[0015] 圖2是本發明化合物I的紅外圖。
【具體實施方式】
[0016] 下面結合附圖和具體實施例對本發明進行詳細說明，但不限于此。希夫堿小分子， 分子結構式如前所述的式I。制備方法步驟如下： 曰、希夫堿小分子的合成:將0.002mol的N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒和15血無水乙醇加 入Ξ 口瓶中緩慢升溫至N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒溶解，然后加入0.002mol的4-巧挫-苯胺 升溫至70°C，攬拌化，冷卻，析出晶體，抽濾，并用無水乙醇洗涂，干燥，得新型希夫堿小分 子。iHNMR (CDCh，400 Hz) δ (ppm):8.34(s，lH)，8.20-8.16(m，4H)，7.74-7.72(s，2H), 7.43-7.00(m，12H)4.34(s，4H)，3.83(s，4H)，2.08(s，細）.根據圖2可W看出希夫堿小分 子與Ν，Ν-二乙酸乙醋基苯甲醒相比1674cm-i處C=0振動峰消失，與4-巧挫-苯胺相比3443cm 和3557cnfi處的氨基振動峰消失。結合圖1與圖2說明成功合成了如前所述的分子結構式 為I的新型希夫堿小分子。
【主權項】
1. 一種新型希夫堿小分子探針的結構如下2. -種權利要求1所述新型希夫堿小分子探針化合物的制備方法，步驟如下： a、 4-巧挫-硝基苯的合成 將一定量的對氣硝基苯、巧挫、碳酸鐘加入S口瓶中，然后加入有機溶劑DMF，在氮氣保 護下升溫至150-160°C，攬拌12h，冷卻至室溫，將反應物倒入冰水中洗涂，抽濾，用苯重結 晶，真空干燥，得到黃色晶體； b、 4-巧挫-苯胺的合成 取一定量的a中制得的4-巧挫-硝基苯加入S 口瓶中，W乙醇為溶劑，W鈕碳作催化劑 的條件下逐滴加入水合阱，升溫至78-83°C，攬拌17小時，冷卻，抽濾，旋蒸出去溶劑，真空干 燥得到淡黃色固體； C、希夫堿小分子化合物的制備 取步驟b制得的4-巧挫-苯胺溶于乙醇溶劑，加入N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒進行縮合， 其中N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒與4-巧挫-苯胺的摩爾比為1-1.5:1,二者在75-77°C下回流 5-6h，冷卻至室溫，抽濾，并用無水乙醇洗涂、干燥，得到希夫堿小分子I。3. 如權利要求2所述新型希夫堿小分子化合物的制備方法，其特征在于a中所述4-氣-硝基苯與巧挫物質的量比為4:1。4. 如權利要求2所述新型希夫堿小分子化合物的制備方法，其特征在于a中所述對氣硝 基苯與巧挫的反應溫度為153°C，反應時間為12h。5. 如權利要求2所述新型希夫堿小分子化合物的制備方法，其特征在于b中所述4-巧 挫-硝基苯與水合阱的反應溫度為83 °C，反應時間為1 Oh。6. 如權利要求2所述新型希夫堿小分子化合物的制備方法，其特征在于C中所述4-巧 挫-苯胺與N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒的物質的量之比為1:1。7. 如權利要求2所述新型希夫堿小分子化合物的制備方法，其特征在于C中所述4-巧 挫-苯胺與N，N-二乙酸乙醋基苯甲醒的反應溫度為70°C，時間為化。
【專利摘要】本發明提供了一種具有I式結構的希夫堿小分子制備方法。制備方法包括：對氟硝基苯和咔唑反應制備4-咔唑-硝基苯，然后用水合肼作還原劑以鈀碳為催化劑制備對4-咔唑-苯胺，最后用對氨基苯咔唑和<i>N,？N-</i>二乙酸乙酯基苯甲醛縮合制備希夫堿小分子I。
【IPC分類】C07D209/86
【公開號】CN105585519
【申請號】CN201510667245
【發明人】張獻, 趙巍, 高超
【申請人】齊魯工業大學
【公開日】2016年5月18日
【申請日】2015年10月16日