一種高純度結晶乙酸鈣和無水乙酸鈣的聯產方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于化工、食品、醫藥、化學試劑領域，尤其是一種高純度結晶乙酸鈣和無 水乙酸鈣的聯產方法。 技術背景
[0002] 結晶乙酸鈣無色透明液，無水乙酸鈣松散細粉，無臭，味微苦，易溶于水。廣泛用于 食品、醫藥行業和化學試劑，用作抑霉劑、緩沖劑、增香劑、防腐劑、營養強化劑和加工助劑。 乙酸鈣為人體吸收率極高的理想補鈣劑，可用于治療血磷酸鹽過多的磷酸鹽結合體。
[0003] 目前國內乙酸鈣的生產方法有兩種，一種是通過碳酸鈣和乙酸反應，一種是采用 氫氧化鈣和乙酸反應制得，由于氫氧化鈣的雜質含量較高，不能作為生產高純度的乙酸鈣 的原料，用碳酸鈣作為原料，用一般方法也很難生產出高純度乙酸鈣。所以選擇好原料，研 究純化方法，生產出雜質少適用于食品、醫藥級的高純度乙酸鈣是非常重要的。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的在于克服現有技術的不足之處，提供一種方法簡便易行、產品純度 高、節約成本的高純度結晶乙酸鈣和無水乙酸鈣的聯產方法。
[0005] 本發明的目的是通過以下技術方案實現的：
[0006] -種高純度結晶乙酸鈣和無水乙酸鈣的聯產方法，其特征在于：步驟如下：
[0007] ⑴稱取重質碳酸鈣，再加入乙酸，加熱溶解至無 C02逸出，80°C恒溫20min ;
[0008] ⑵在上述溶液中，加入混合除雜劑，其比例為=1:2-3,使pH在11-12之間，保溫沉 降1-2小時，這樣雜質以氫氧化物等沉淀；
[0009] ⑶過濾沉淀，收集濾液，在80-KKTC下濃縮，當濃縮到比重為1. 18-1. 30g/cm3,冷 卻至60°C，濾出沉淀，得一水合結晶乙酸鈣，于60-70°C干燥；
[0010] ⑷收集濾液，繼續濃縮至溶液呈粘稠固體狀，即得無水乙酸鈣，于90°C干燥。
[0011] 而且，所述重質碳酸鈣：乙酸重量比為1:0. 5-0.6。
[0012] 而且，所述另一種加料方法的步驟如下：
[0013] ⑴lKg重質碳酸鈣慢慢加入到1L80%的冰乙酸中，打成懸浮液；
[0014] ⑵分次加入lKg冰乙酸，攪拌至C02逸出完全；
[0015] ⑶在溶液中加入混合除雜劑，過濾，濾液濃縮至粘稠狀，在80°C收集沉淀，即得無 水乙酸鈣，其產率為78% ;
[0016] ⑷收集濾液，在濃縮到比重為1.3-1.4,冷卻20°C，析出結晶，過濾結晶，自然晾 干，得三水合結晶乙酸鈣。
[0017] 本發明的優點和積極效果：
[0018] 1、原料選擇方法：本發明經過多次試驗，選擇重質碳酸鈣為原料較為合適，碳酸鈣 有兩種，輕質碳酸鈣和重質碳酸鈣。輕質碳酸鈣是經過反應沉淀制備的，重質碳酸鈣是直接 從礦藏中經過人工分選加工制成的。從理論上講，輕質碳酸鈣從質量上講要比重質碳酸鈣 好。但是研究發現，結果正好相反。發現一般工業輕質碳酸鈣都經過顆粒表面處理，添加了 一些表面處理物，在生產乙酸鈣的過程中，很難除去，致使生產出來了乙酸鈣質量差。本發 明指出一定選用重質碳酸鈣才能生產出高純度的乙酸鈣。重質碳酸鈣中的主要雜質是Fe、 Si、Al、Mg、Pb、Μη的氧化物或碳酸鹽，還有氟化物，這些雜質在制備乙酸鈣時，如不加以除 去，都會或多或少帶入產品，使之難達到食品級、醫藥級乙酸鈣的要求，本發明也提高了這 些雜質的去除方法。
[0019] 2、本申請采用少量氫氧化鈣和氫氧化鈉混合除雜劑，一次性除雜成功方法簡便易 行，除雜徹底。從表1溶度積數據可以看出，雜質相的溶度積非常小，而Ca(0H) 2的溶度積 非常大，所以采用調節乙酸鈣的PH，可有效去除41心』11、重金屬、？1^-等雜質，使其達到 高純度要求，采用一種原料氫氧化鈣來調節pH值即可達到除去上述雜質的要求，但Ca(0H) 2 的用量很大，會帶來新的雜質。本專利采用CaO與氫氧化鈉混合除雜劑，非常成功地達到除 雜目的即減少了 〇&(0!1)2中雜質的引入量，又節約了成本。
[0020] 3、本申請的除雜工藝簡單，未增加任何除雜工藝，僅需加入一定量的混合除雜劑， 兩次過濾合成即可，由于增加混合除雜劑，對原料碳酸鈣的選擇條件放寬，可有效節約成 本，同時可實行結晶乙酸鈣，無水乙酸鈣聯產。
[0021] 4、本發明因加入混合除雜劑，除雜徹底，使乙酸鈣可以全部產出，既增加了產率又 做到了零排放，做到環保生產。
[0022] 具體的實施方式
[0023] 為了理解本發明，下面結合實施例對本發明作進一步說明：下述實施例是說明性 的，不是限定性的，不能以下述實施例來限定本發明的保護范圍。
[0024] 實施例1
[0025] -種高純度結晶乙酸鈣和無水乙酸鈣的聯產方法，步驟如下：
[0026] ⑴稱取lKg的重質碳酸鈣，再加入20wt%乙酸2. 8L，加熱溶解至無 C02逸出，80°C 恒溫20min ;
[0027] ⑵在上述溶液中，加入混合除雜劑，其比例為=1:3,使pH在11-12之間，保溫沉降 1-2小時，這樣雜質以氫氧化物等沉淀；
[0028] A13++30H - A1(0H)3
[0029] Mg2++20H - Mg(0H)2
[0030] Pb2++20H - Pb(0H)2
[0031] Mn2++20H - Mn(0H)2
[0032] 2F +Ca2+ - CaF2
[0033] SiO3 +Ca2+ - CaSi03
[0034] ⑶過濾沉淀，收集濾液，在80-KKTC下濃縮，當濃縮到比重為1. 28-1. 30g/cm3,冷 卻至60°C，濾出沉淀，得一水合結晶乙酸鈣，于60-70°C干燥，產率53% ;
[0035] ⑷收集濾液，繼續濃縮至溶液呈粘稠固體狀，即得無水乙酸鈣，于90°C干燥，產率 45% 〇
[0036] 實施例2
[0037] -種高純度結晶乙酸鈣和無水乙酸鈣的聯產方法，步驟如下：
[0038] ⑴稱取10Kg重質碳酸鈣，慢慢加入20%乙酸中（30升），80°C加熱攪拌，大約 30min
[0039] ⑵在上述溶液中，加入混合除雜劑=1:2,保溫沉降lh，過濾；
[0040] ⑶濾液在80°C下濃縮，當比重是1. 18-1. 28g/cm3時，加入300-320ml乙酸，就有沉 淀析出，冷卻至60-70°C，濾出沉淀，于60-70°C干燥，得一水合結晶乙酸鈣，產率55% ;
[0041] ⑷收集濾液，繼續濃縮（80°C )至溶液基本干枯，出料，即得無水乙酸鈣，產率45%
[0042] 實施例3
[0043] 一種高純度結晶乙酸鈣和無水乙酸鈣的聯產方法，步驟如下：
[0044] ⑴lKg重質碳酸鈣慢慢加入到1L80%的冰乙酸中，打成懸浮液；
[0045] ⑵分次加入lKg冰乙酸，攪拌至C02逸出完全；
[0046] ⑶在溶液中加入混合除雜劑，過濾，濾液濃縮至粘稠狀，在80°C收集沉淀，即得無 水乙酸鈣，其產率為78% ;
[0047] ⑷收集濾液，在濃縮到比重為1.3-1. 4,冷卻20°C，析出結晶，過濾結晶，自然晾 干，得三水合結晶乙酸鈣，產率15%。
[0048] 表1雜質與氫氧化鈣的溶度積差異表
[0049]
[0050]
【主權項】
1. 一種高純度結晶乙酸鈣和無水乙酸鈣的聯產方法，其特征在于：步驟如下： ⑴稱取重質碳酸鈣，再加入乙酸，加熱溶解至無 C02逸出，80°C恒溫20min ; ⑵在上述溶液中，加入混合除雜劑，其比例為=1:2-3,使pH在11-12之間，保溫沉降 1-2小時，這樣雜質以氫氧化物等沉淀； ⑶過濾沉淀，收集濾液，在80-KKTC下濃縮，當濃縮到比重為1. 18-1. 30g/cm3,冷卻至 60°C，濾出沉淀，得一水合結晶乙酸鈣，于60-70°C干燥； ⑷收集濾液，繼續濃縮至溶液呈粘稠固體狀，即得無水乙酸鈣，于90°C干燥。2. 根據權利要求1所述的高純度結晶乙酸鈣和無水乙酸鈣的聯產方法，其特征在于： 所述重質碳酸f丐：乙酸重量比為1:0. 5-0. 6。3. 根據權利要求1所述的高純度結晶乙酸鈣和無水乙酸鈣的聯產方法，其特征在于： 所述另一種加料方法的步驟如下： ⑴lKg重質碳酸鈣慢慢加入到1L80%的冰乙酸中，打成懸浮液； ⑵分次加入lKg冰乙酸，攪拌至C02逸出完全； ⑶在溶液中加入混合除雜劑，過濾，濾液濃縮至粘稠狀，在80°C收集沉淀，即得無水乙 酸鈣，其產率為78% ; ⑷收集濾液，在濃縮到比重為1.3-1. 4,冷卻20°C，析出結晶，過濾結晶，自然晾干，得 三水合結晶乙酸鈣。
【專利摘要】本發明涉及一種高純度結晶乙酸鈣和無水乙酸鈣的聯產方法，步驟如下：⑴稱取重質碳酸鈣，再加入乙酸，加熱溶解至無CO2逸出，80℃恒溫20min；⑵在上述溶液中，加入混合除雜劑，其比例為＝1:2-3，使pH在11-12之間，保溫沉降1-2小時，這樣雜質以氫氧化物等沉淀；⑶過濾沉淀，收集濾液，在80-100℃下濃縮，當濃縮到比重為1.18-1.30g/cm3，冷卻至60℃，濾出沉淀，得一水合結晶乙酸鈣，于60-70℃干燥；⑷收集濾液，繼續濃縮至溶液呈粘稠固體狀，即得無水乙酸鈣，于90℃干燥。本發明因加入混合除雜劑，除雜徹底，使乙酸鈣可以全部產出，既增加了產率又做到了零排放，做到環保生產。
【IPC分類】C07C53/10, C07C51/41
【公開號】CN105566098
【申請號】CN201410541322
【發明人】趙鵬, 賈偉青
【申請人】天津市光復科技發展有限公司
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2014年10月14日