一種手性（R）-α-苯乙胺鉑配合物晶體的制作方法【專利說明】-種手性(R)-a-苯乙胺鉑配合物晶體[0001]-、
技術領域：
本發明涉及一種金屬有機配位化合物(配合物)及其制備方法，特別涉及含氧金屬有機配合物及其制備方法，確切地說是一種雙(R)-a-苯乙胺氯化鉑配合物晶體及其合成方法。[0002]二、【
背景技術：
】金屬鉑配合物因其在抗癌和分子磁體、熒光材料等方面的潛在應用價值已引起人們的廣泛關注。金屬鉑配合物的合成方法近年來有許多文獻報道。【1-7】1.AComparativeAntimicrobialStudyInBetweenaQuinolineDrugandItsComplexes:Spectral,Kinetic,andMolecularModelingInvestigations,Al-Hazmi，GamiIA.A.;Saad,FawazA.SynthesisandReactivityinInorganic,Metal-Organic，andNano-MetalChemistry(2015)，45(11)，1743-1757.2.One-potsynthesisofdual-emittingBSA-Pt-Aubimetallicnanoclustersforfluorescenceratiometricdetectionofmercuryionsandcysteine,Ding，Shou-Nian;Guo，Yun-XiaFromAnalyticalMethods(2015)，7(14)，5787-5793.3.Fivecoordinateplatinum(II)in[Pt(bpy)(cod)(Me)][SbF6]:astructuralandspectroscopicstudy,Klein,Axel;Neugebauer，Michael;Krest，Alexander;Luening,Anna;Garbe,Simon;ArefyevajNatalia;SchloererjNils，Inorganics(2015)，3(2)，118-138.4.SynthesisandReactivityofPlatinum(II)cis-Dialkyl，cis-AlkylChloro，andcis-AlkylHydridoBis-N-heterocyclicCarbeneChelateComplexes，Brendel,Matthias;Engelke,Rene;Desai,VidyaG.;RomingerjFrank;Hofmann,Peter，Organometallics(2015)，34(12)，2870-2878.5.TheChallengeofDecipheringLinkageIsomersinMixturesofOligomericComplexesDerivedfrom9-Methyladenineandtrans_(NH3)2PtIIUnits,Ibanez,Susana;MihalyjBela;SanzMiguel,PabloJ.;SteinbornjDirk;PretzerjIrene;Hiller,Wolf;LippertjBernhardChemistry-AEuropeanJournal(2015),21(15),5794-5806.6.PolypyridylrutheniumcomplexescontaininganchoringnitrilegroupsasTi02sensitizersforapplicationinsolarcells，MecchiaOrtiz,JuanH.;Longo，Claudia;Katz,NestorE.InorganicChemistryCommunications(2015)，55，69-72.7.Charge-bistablePd(III)/Pd(II，IV)coordinationpolymers:phasetransitionsandtheirapplicationstoopticalproperties,Kumagai，Shohei;Takaishi，Shinya;Iguchi，Hiroaki;Yamashita，Masahiro，DaltonTransactions(2015)，44(18)，8590-8599。[0003]三、【
發明內容】本發明旨在提供一種Pt--N金屬有機配合物以應用于催化領域，所要解決的技術問題遴選二甲亞砜作為配體并合成二甲亞砜氯化鉑配合物。[0004]本發明所稱的鉑配合物一種是由（R)-Ct-苯乙胺與二氯化鉑制備的由以下化學式所示的配合物：化學名稱:雙α-苯乙胺氯化鉑配合物，簡稱配合物(I)。[0005]該配合物在苯甲醛的亨利反應、稀丙基烷基化反應及Baylis-HiIlman反應中顯示了一定的催化性能，其轉化率分別為32.1%，68.2%，78.3%。[0006]本合成方法包括合成和分離，所述的合成用(R)-a-苯乙胺IOmmol，氯化鉬5_〇1，用40mL氯苯做溶劑，回流反應60小時，純化，即反應結束后脫去氯苯，用二氯甲烷/無水甲醇重結晶，自然揮發得手性雙a-苯乙胺氯化鉑配合物單晶。[0007]合成反應如下：本合成方法一步得到目標產物，工藝簡單，操作方便。[0008]四、【附圖說明】圖1雙Ct-苯乙胺氯化鉑配合物的X-衍射分析圖。[0009]五、【具體實施方式】在IOOmL兩口瓶中，加入二氯化鉑1.3405g(5.0mmol),50mL氯苯，1.2102g(10.Ommol)，將混合物在高溫下回流60h，停止反應，配合物用二氯甲烷/甲醇1/1重結晶，自然揮發得手性噁唑啉鉑配合物單晶；產率78%，m.p.:108-112°C，[a]5D=+22.5°(0.0444，CH3OH),元素分析：測試值：C:37.68%，Η:4.18%，N:4.25%;計算值：37.80%,H:4.36%,N,5.51%；IR(KBr):3200,3059,2967,2927,1566,1497,1455,1380，1190，1076，1030，761，740，727，698;配合物晶體數據如下：經驗式C16H22C12N2Pt分子量508.34溫度293(2)K波長0.71073A晶系，空間群單斜晶系，P2(1)P2(1)P2(1)晶胞參數a=6.6472(11)Aα=90°·b=15.272(2)Aβ=90°.c=17.919(3)Aγ=90°·體積1819.0(5)電荷密度4，1.856Mg/m~3吸收校正參數8.003rnnT-1單胞內的電子數目976晶體大小0.21X0.160x0.120mmTheta角的范圍1.752to25.495HKL的指標收集范圍-8〈=h〈=7，-18〈=k〈=16，-21〈l〈=21收集/獨立衍射數據10387/3379[R(int)=0.0939]theta=30.5的數據完整度99.9%吸收校正的方法多層掃描最大最小的透過率0.7456and0.4216精修使用的方法F~2的矩陣最小二乘法數據數目/使用限制的數目/參數數目3379/0/193精修使用的方法1.013衍射點的一致性因子Rl=0.0472,coR2=0.1136可觀察衍射的吻合因子Rl=0.0499，coR2=0.1150絕對構型參數0.03(2)差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷1.512and-1.263e.A~-3晶體典型的鍵長數據：Pt(I)-N(I)2.042(10)Pt(l)-N(2)2.048(10)Pt(I)-Cl(I)2.281(4)Pt(l)-Cl(2)2.285(4)N(I)-C(I)1.503(17)N(I)-H(IA)0.9700N(I)-H(IB)0.9700N(2)-C(9)1.498(16)N(2)-H(2A)0.9700N(2)-H(2B)0.9700C(l)-C(3)1.498(18)取O.IOmrnol的配合物1(催化用量為20%)于25mL的小燒瓶中，加入2毫升的無水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛與0.5mL的硝基甲烷，室溫攪拌，反應48小時后，進行核磁分析，轉化率：32.1%;1!1匪1?(30冊!^，00(：13)7.28~7.32(111，5!1，41-!1)，5.32~5.35(d，J=9.18Hz，lH，-CH)，4.38~4.56(m，2H，-CH2)，3.89(br，lH，-OH)。(四）、烯丙基烷基化反應應用取0.20mmol的配合物1(催化用量為20%)于25mL的小燒瓶中，加入2毫升的二氯甲烷溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛與0.3mL的烯丙基三甲基硅烷，常溫攪拌，反應48小時后，進行核磁分析，轉化率NMR(300MHz，CDC13)7.27~7.33(m，5H，Ar-H),5.79~5.80(m，lH)，5.12~5.17(m，2H，-CH2)，4.71(d，J=5Hz，lH)，2.49~2.50(m，2H)，2.28(s,lH)；(五)BayIis-HiIIman反應應用取0.20mmol的配合物1(催化用量為20%)于25mL的小燒瓶中，加入2毫升的二氯甲烷溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛與0.5mL丙烯酸甲酯，常溫攪拌，反應48小時后，進行核磁分析，轉化率78.3%jHNMRUOOMHz^DChWJO~7.41(m，5H，Ar-H)，6.30(s，lH),5.45(s,lH),3.70(s,3H),3.15(s,lH)〇【主權項】1.一種手性(R)-a-苯乙胺銷配合物晶體，其結構式如下：2.權利要求1所述的手性(R)-a-苯乙胺銷配合物晶體，在296(2化溫度下，牛津X-射線單晶衍射儀上，用經石墨單色器單色化的ΜοΚα射線（λ=0.71073A)Wω-Θ掃描方式收集衍射數據，其特征在于晶體屬斜方晶系，空間群化ca，晶胞參數a=(，.Μ72〇ηΑα=90°;b=15.2巧口）Se=90。；c=:17.919(3)λ丫=90。。3.權利要求1所述的手性(R)-a-苯乙胺銷配合物晶體的合成方法，包括合成和分離，所述的合成本合成方法包括合成和分離，所述的合成用α-苯乙胺lOmmol，氯化銷5mmol，用40mL氯苯做溶劑，回流反應60小時，純化，即反應結束后脫去氯苯，用二氯甲燒/無水甲醇重結晶，自然揮發得手性雙α-苯乙胺氯化銷配合物單晶。【專利摘要】一種手性(R)-α-苯乙胺鉑配合物晶體，其結構式如下：該手性(R)-α-苯乙胺鉑配合物晶體的合成方法，用α-苯乙胺10mmol，氯化鉑5mmol,用40mL氯苯做溶劑，回流反應60小時，純化，即反應結束后脫去氯苯，用二氯甲烷/無水甲醇重結晶，自然揮發得手性雙α-苯乙胺氯化鉑配合物單晶；該配合物在苯甲醛的亨利反應、烯丙基烷基化反應及Baylis-Hillman反應中顯示了一定的催化性能，其轉化率分別為32.1％,68.2％,78.3％。【IPC分類】C07C201/12,C07C67/343,C07C205/16,C07F7/08,B01J31/22,C07F15/00,C07C69/732【公開號】CN105541920【申請號】CN201510877749【發明人】羅梅【申請人】羅梅【公開日】2016年5月4日【申請日】2015年12月4日