新型殺菌劑六氯二甲基砜的制備
【技術領域】
[0001] 本發明屬于精細化工領域，涉及一種新型、高效殺菌劑六氯二甲基砜的制備。
【背景技術】
[0002] 菌藻對工農業生產的影響越來越嚴重，防止細菌腐蝕的最簡便和有效的方法是添 加殺菌劑。
[0003] 六氯二甲基砜是在較高pH值(pH6.5~8.0)時有效的有機硫殺生劑，在水處理、涂 料、乳膠、油墨、礦漿和金屬加工液中用作殺微生物劑，另外，還是造紙廠、工業冷卻水和食 品包裝用紙的殺黏菌劑，以及干食品包裝用紙涂層的防腐劑，二次采油用的殺菌劑。六氯二 甲基砜的半衰期短，屬于低毒化合物。
[0004] 本發明提供了一種新型殺菌劑六氯二甲基砜的制備方法，本發明采用常壓操作， 無需催化劑，原料易得價格便宜。該合成方法生成物產率高，合成工藝簡單，對六氯二甲基 砜實現規模化生產，具有重要意義。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的在于提供一種新型殺菌劑六氯二甲基砜的制備方法。六氯二甲基砜 可有效地控制藻類的生長、細菌和真菌的滋生，可用于冷卻水系統、廢水處理系統、紙漿和 白水系統、采油系統等工業生產，具有廣譜高效低毒的特點。制備過程采用常壓操作，無需 催化劑，原料易得價格便宜，合成方法生成物產率高，合成工藝簡單。
[0006] 本發明所采用的技術方案如下： 一種新型殺菌劑六氯二甲基砜，由二甲基砜通過氯化劑的氯化制得，過程用PH調節劑 控制反應體系pH值。
[0007] 所述的氯化劑、二甲基砜、pH調節劑的質量比為40~80、10~20、1~10。
[0008]所述的氯化劑為二氧化氯、次氯酸鈉、次氯酸鈣、亞氯酸鈉、氯酸鈉、氯酸鉀的一種 或幾種。
[0009] 所述的pH調節劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲酸、乙酸、羥基乙酸、檸檬酸的一種或幾 種。
[0010] 所述的制備方法，其特點是，向水溶液中加入二甲基砜，室溫溶解即可，完全溶解 后，加入氯化劑，氯化劑的加入量占氯化劑總質量的50%，待反應3~6小時后，向反應器中緩 慢滴加 pH調節劑，將反應體系pH調至7~8;再次向反應體系中加入氯化劑，氯化劑的加入量 占氯化劑總質量的30%，待反應1~2小時后，用pH調節劑將反應體系pH調至7~8,將剩余20% 的氯化劑加入反應體系中，繼續反應1~2小時，整個過程要求恒溫30~90°C攪拌，最后分 離，即得產品。
[0011]所述的反應溫度最佳為40~70°C。
【具體實施方式】
[0012] 實施例一 在帶攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、溫度計的五口燒瓶中加入二甲基砜10.34g和 去離子水100g，開啟攪拌裝置，待二甲基砜溶解后，升溫至50°C，加入亞氯酸鈉30g，恒溫攪 拌反應4小時，用恒壓滴液漏斗將pH調節劑1%的氫氧化鈉緩慢滴入燒瓶中，過程控制pH7~ 8,此步驟氫氧化鈉用量2.Og;再向燒瓶中加入亞氯酸鈉18g，繼續恒溫反應1.5小時，用恒壓 滴液漏斗將PH調節劑1%的氫氧化鈉緩慢滴入燒瓶中，過程控制pH7~8,此步驟氫氧化鈉用 量0.17g;最后向燒瓶中加入亞氯酸鈉12g，繼續恒溫反應1小時，用恒壓滴液漏斗將pH調節 劑1%的氫氧化鈉緩慢滴入燒瓶中，過程控制PH7~8,此步驟氫氧化鈉用量0.1 g;冷卻用分液 漏斗分離，即得產品，得到六氯二甲基砜28.13g，產率為85%。
[0013] 實施例二 在帶攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、溫度計的五口燒瓶中加入二甲基砜10.34g和 去離子水100g，開啟攪拌裝置，待二甲基砜溶解后，升溫至50°C，加入亞氯酸鈉40g，恒溫攪 拌反應4小時，用恒壓滴液漏斗將pH調節劑1%的氫氧化鈉緩慢滴入燒瓶中，過程控制pH7~ 8,此步驟氫氧化鈉用量約2.2g;再向燒瓶中加入亞氯酸鈉24g，繼續恒溫反應1.5小時，用恒 壓滴液漏斗將PH調節劑1%的氫氧化鈉緩慢滴入燒瓶中，過程控制pH7~8,此步驟氫氧化鈉 用量約〇.2g;最后向燒瓶中加入亞氯酸鈉16g，繼續恒溫反應1小時，用恒壓滴液漏斗將pH調 節劑1%的氫氧化鈉緩慢滴入燒瓶中，過程控制PH7~8,此步驟氫氧化鈉用量約0.1 g;冷卻用 分液漏斗分離，即得產品，得到六氯二甲基砜31. lg，產率為94%。
[0014] 實施例三 在帶攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、溫度計的五口燒瓶中加入二甲基砜10.34g 和去離子水15g，開啟攪拌裝置，待二甲基砜溶解后，升溫至60°C，加入10%次氯酸鈉246g，恒 溫攪拌反應6小時，用恒壓滴液漏斗將pH調節劑羥基乙酸緩慢滴入燒瓶中，過程控制pH7~ 8，此步驟羥基乙酸用量約7g;再向燒瓶中加入10%次氯酸鈉148g，繼續恒溫反應1小時，用恒 壓滴液漏斗將PH調節劑羥基乙酸緩慢滴入燒瓶中，過程控制pH7~8,此步驟羥基乙酸用量 約1.5g;最后向燒瓶中加入10%次氯酸鈉98g，繼續恒溫反應1小時，將pH調節劑羥基乙酸緩 慢滴入燒瓶中，過程控制PH7~8,此步驟羥基乙酸用量約0.5g;冷卻用分液漏斗分離，即得 產品，得到六氯二甲基砜30.7g，產率為92.78%。
[0015]實施例四 在帶攪拌器、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、溫度計的五口燒瓶中加入二甲基砜10.34g 和去離子水15g，開啟攪拌裝置，待二甲基砜溶解后，升溫至60°C，加入10%次氯酸鈉328g，恒 溫攪拌反應6小時，用恒壓滴液漏斗將pH調節劑羥基乙酸緩慢滴入燒瓶中，過程控制pH7~ 8，此步驟羥基乙酸用量約IOg;再向燒瓶中加入10%次氯酸鈉197g，繼續恒溫反應1小時，用 恒壓滴液漏斗將pH調節劑羥基乙酸緩慢滴入燒瓶中，過程控制pH7~8,此步驟羥基乙酸用 量約1.9g;最后向燒瓶中加入10%次氯酸鈉131g，繼續恒溫反應1小時，將pH調節劑羥基乙酸 緩慢滴入燒瓶中，過程控制PH7~8,此步驟羥基乙酸用量約0.7g;冷卻用分液漏斗分離，即 得產品，得到六氯二甲基砜31.7g，產率為95.8%。
[0016]實施五靜態性能測試 方法依據：國標GB/T 4789.2-2008《食品衛生微生物學檢驗菌落總數測定》 現場取某造紙廠造紙白水，在造紙白水中添加一定濃度的殺菌劑，以平板計數法分析 造紙白水添加殺菌劑肖LI后的菌洛總數變化情況，計算殺菌率。
[0017] 以平板計數法分析造紙白水添加殺菌劑后2小時的菌落總數變化情況實驗數據見 表1。
[0018] 表1添加殺菌劑后的菌落總數變化情況
【主權項】
1. 一種新型殺菌劑六氯二甲基砜，由二甲基砜通過氯化劑的氯化制得，過程用pH調節 劑控制反應體系pH值。2. 根據權利要求1所述一種新型殺菌劑六氯二甲基砜，其特征在于:所述的氯化劑、二 甲基砜、pH調節劑的質量比為40~80、10~20、1~10。3. 根據權利要求1所述一種新型殺菌劑六氯二甲基砜，其特征在于:所述的氯化劑為二 氧化氯、次氯酸鈉、次氯酸鈣、亞氯酸鈉、氯酸鈉、氯酸鉀的一種或幾種。4. 根據權利要求1所述一種新型殺菌劑六氯二甲基砜，其特征在于:所述的pH調節劑為 氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲酸、乙酸、羥基乙酸、檸檬酸的一種或幾種。5. 根據權利要求1所述一種新型殺菌劑六氯二甲基砜，其特征在于:所述的制備方法， 其特點是，向水溶液中加入二甲基砜，室溫溶解即可，完全溶解后，加入氯化劑，氯化劑的加 入量占氯化劑總質量的50%，待反應3~6小時后，向反應器中緩慢滴加 pH調節劑，將反應體 系pH調至7~8;再次向反應體系中加入氯化劑，氯化劑的加入量占氯化劑總質量的30%，待 反應1~2小時后，用pH調節劑將反應體系pH調至7~8,將剩余20%的氯化劑加入反應體系 中，繼續反應1~2小時，整個過程要求恒溫30~90°C攪拌，最后分離，即得產品。6. 根據權利要求5所述一種新型殺菌劑六氯二甲基砜，其特征在于:所述的反應溫度最 佳為40~70°C。
【專利摘要】本發明的目的在于提供一種新型殺菌劑六氯二甲基砜的制備方法，一種新型殺菌劑六氯二甲基砜，是由二甲基砜通過氯化劑的氯化制得，過程用pH調節劑控制反應體系pH值。氯化劑、二甲基砜、pH調節劑的質量比為40～80、10～20、1～10。六氯二甲基砜可有效地控制藻類的生長、細菌和真菌的滋生，可用于冷卻水系統、廢水處理系統、紙漿和白水系統、采油系統等工業生產，具有廣譜高效低毒的特點。制備過程采用常壓操作，無需催化劑，原料易得價格便宜，合成方法生成物產率高，合成工藝簡單。
【IPC分類】C07C317/04, C07C315/04
【公開號】CN105541677
【申請號】CN201610088349
【發明人】孫曉丹, 李洪社, 喻果
【申請人】威海翔宇環保科技股份有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2016年2月17日