精異丙甲草胺連續化不對稱氫化反應工藝的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種精異丙甲草胺的生產工藝，具體地說，涉及一種精異丙甲草胺連 續化不對稱氫化反應工藝。
【背景技術】
[0002] 精異丙甲草胺是世界第二大除草劑異丙甲草胺的升級產品，廣泛應用于玉米田等 旱田防治雜草，可防除一年生雜草。目前國內合成精異丙甲草胺方法主要是外消旋體酶法 拆分，其生產工藝復雜、收率低、不適合工業化生產。不對稱加氫還原法只在國外產業化生 產中使用，但國外的生產工藝中采用的催化劑價格昂貴、活性低(S/C約10 3)、反應壓力較大 (一般需要lO.OMPa )、氫化過程難以控制。
【發明內容】
[0003] 本發明采用的技術方案是： 精異丙甲草胺連續化不對稱氫化反應工藝，其采用手性雙膦配體一過渡金屬復合催化 劑進行催化反應，所述手性雙膦配體一過渡金屬復合催化劑的結構式如式1
[0004] 其具體生產工藝為:利用循環栗將亞胺與手性雙膦配體一過渡金屬復合催化劑的 混合液在循環回路中循環15-20分鐘，然后利用文丘里噴射器往加氫釜內噴射，在噴射之前 開始往加氫爸內通入氫氣，在噴射過程中文丘里噴射器的氣室內形成負壓，將加氫爸內的 氫氣吸入，氫氣和混合液劇烈混合，發生劇烈反應;氣液混合物被噴射到加氫釜中后繼續進 行反應，初步緩沖后氫氣和液體分離，氫氣回到加氫釜的上部，將被文丘里噴射器再次吸入 繼續用于反應，此過程為連續過程，加氫釜內的反應液體將被循環栗輸送到下一道反應步 驟中。 進一步的，手性雙膦配體一過渡金屬復合催化劑與亞胺的重量比為1:104-106。
[0005] 進一步的，所述加氫釜內的壓力控制在2.0~5. OMPa，溫度控制在35-40°C。
[0006] 本發明的優點是： 1、采用手性雙膦配體一過渡金屬復合催化劑，其具有活性高，對映體選擇性好的優點， 艮P S/C達105，活性較現有工藝有大幅度提升，催化劑e. e%值達99%。
[0007] 2、生產過程采用連續環流反應的方式，同時通過自動化控制技術，反應壓力降至 2.0~5.OMPa(傳統反應過程中的反應壓力需要10.0 MPa)，解決了連續不對稱高壓催化加氫 控制難和安全方面的問題，實現平穩、安全、清潔高效率的產業化生產過程，產品質量、原料 消耗、三廢以及安全均達到國際先進的技術經濟水平。
[0008] 3、不對稱氫化e.e%值達91%。
【具體實施方式】
[0009] 實施例1 精異丙甲草胺連續化不對稱氫化反應工藝，具體生產工藝為:利用循環栗將亞胺與手 性雙膦配體一過渡金屬復合催化劑按重量比為1〇5:1混合的混合液在循環回路中循環15分 鐘，然后利用文丘里噴射器往加氫釜內噴射，在噴射之前開始往加氫釜內通入氫氣，在噴射 過程中文丘里噴射器的氣室內形成負壓，將加氫釜內的氫氣吸入，氫氣和混合液劇烈混合， 發生劇烈反應;氣液混合物被噴射到加氫釜中后繼續進行反應，加氫釜內的壓力控制在3.0 ~4. OMPa，溫度控制在35°C，初步緩沖后氫氣和液體分離，氫氣回到加氫釜的上部，將被文丘 里噴射器再次吸入繼續用于反應，此過程為連續過程，加氫釜內的反應液體將被循環栗輸 送到下一道反應步驟中。中控分析不對稱氫化e. e%值達91.3%。
[0010] 實施例2 精異丙甲草胺連續化不對稱氫化反應工藝，具體生產工藝為:利用循環栗將亞胺與手 性雙膦配體一過渡金屬復合催化劑按重量比為1〇4:1混合的混合液在循環回路中循環20分 鐘，然后利用文丘里噴射器往加氫釜內噴射，在噴射之前開始往加氫釜內通入氫氣，在噴射 過程中文丘里噴射器的氣室內形成負壓，將加氫釜內的氫氣吸入，氫氣和混合液劇烈混合， 發生劇烈反應;氣液混合物被噴射到加氫釜中后繼續進行反應，加氫釜內的壓力控制在4.0 ~5. OMPa，溫度控制在38°C，初步緩沖后氫氣和液體分離，氫氣回到加氫釜的上部，將被文丘 里噴射器再次吸入繼續用于反應，此過程為連續過程，加氫釜內的反應液體將被循環栗輸 送到下一道反應步驟中。中控分析不對稱氫化e. e%值達91.3%。
[0011] 實施例3 精異丙甲草胺連續化不對稱氫化反應工藝，具體生產工藝為:利用循環栗將亞胺與手 性雙膦配體一過渡金屬復合催化劑按重量比為1〇6:1混合的混合液在循環回路中循環16分 鐘，然后利用文丘里噴射器往加氫釜內噴射，在噴射之前開始往加氫釜內通入氫氣，在噴射 過程中文丘里噴射器的氣室內形成負壓，將加氫釜內的氫氣吸入，氫氣和混合液劇烈混合， 發生劇烈反應;氣液混合物被噴射到加氫釜中后繼續進行反應，加氫釜內的壓力控制在2.0 ~3. OMPa，溫度控制在40°C，初步緩沖后氫氣和液體分離，氫氣回到加氫釜的上部，將被文丘 里噴射器再次吸入繼續用于反應，此過程為連續過程，加氫釜內的反應液體將被循環栗輸 送到下一道反應步驟中。中控分析不對稱氫化e. e%值達85%。
【主權項】
1. 精異丙甲草胺連續化不對稱氫化反應工藝，其特征在于:采用手性雙膦配體一過渡 金屬復合催化劑進行催化反應，所述手性雙膦配體一過渡金屬復合催化劑的結構式如式12. 根據權利要求1所述的精異丙甲草胺連續化不對稱氫化反應工藝，其特征在于:具體 工藝為:利用循環栗將亞胺與手性雙膦配體一過渡金屬復合催化劑的混合液在循環回路中 循環15-20分鐘，然后利用文丘里噴射器往加氫釜內噴射，在噴射之前開始往加氫釜內通入 氫氣，在噴射過程中文丘里噴射器的氣室內形成負壓，將加氫爸內的氫氣吸入，氫氣和混合 液劇烈混合，發生劇烈反應;氣液混合物被噴射到加氫釜中后繼續進行反應，初步緩沖后氫 氣和液體分離，氫氣回到加氫釜的上部，將被文丘里噴射器再次吸入繼續用于反應，此過程 為連續過程，加氫釜內的反應液體將被循環栗輸送到下一道反應步驟中。3. 根據權利要求2所述的精異丙甲草胺連續化不對稱氫化反應工藝，其特征在于:手性 雙膦配體一過渡金屬復合催化劑與亞胺的重量比為1: 1〇4-1〇6。4. 根據權利要求2所述的精異丙甲草胺連續化不對稱氫化反應工藝，其特征在于:所述 加氫釜內的壓力控制在2.0~5. OMPa，溫度控制在35-40°C。
【專利摘要】本發明涉及一種精異丙甲草胺連續化不對稱氫化反應工藝，其采用手性雙膦配體－過渡金屬復合催化劑，其具有活性高，對映體選擇性好的優點，即S/C達105，活性較現有工藝有大幅度提升，催化劑e.e%值達99%。生產過程采用連續環流反應的方式，同時通過自動化控制技術，反應壓力降至2.0~5.0MPa（傳統反應過程中的反應壓力需要10.0MPa），解決了連續不對稱高壓催化加氫控制難和安全方面的問題，實現平穩、安全、清潔高效率的產業化生產過程，產品質量、原料消耗、三廢以及安全均達到國際先進的技術經濟水平。不對稱氫化e.e%值達91%。
【IPC分類】C07C213/02, C07C217/08
【公開號】CN105523947
【申請號】CN201610032291
【發明人】趙河, 呂良忠, 張振明, 陳亞軍
【申請人】江蘇長青農化南通有限公司
【公開日】2016年4月27日
【申請日】2016年1月19日