一種改性古馬隆樹脂的生產方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種樹脂，尤其涉及一種改性古馬隆樹脂的生產方法。
【背景技術】
[0002] 古馬隆樹脂是苯并呋喃和茚的共聚物，是一種熱塑性的石油樹脂，通過對煤焦油 的160~165°C餾分中所含的苯并呋喃和茚經過處理、精制，然后經催化共聚而得。古馬隆樹 脂有良好的耐水性、耐酸堿性，溶于氯代烴、酯類、酮類、醚類等溶劑，電絕緣性、耐老化性、 耐熱性良好;與橡膠相容性好，是溶劑型增粘劑，由于性能上的優點眾多所以，長期以來深 受人們的歡迎。過去粘結劑多用天然松香樹脂或茚烯樹脂，價格高，來源不穩定。古馬隆樹 脂加入橡膠中，可起到軟化、補強、增粘、分散等作用。目前在橡膠等行業已占據粘結劑的主 導地位。隨著合成橡膠用量的不斷增加，對古馬隆樹脂的需求量也越來越大，但是古馬隆樹 脂是從煤焦油的溶劑油餾分值得的，由于梅花雪的規模和原料都受到限制，所以古馬隆樹 脂的產量也受到影響。因此，要將其產量進行提高，開發生產古馬隆樹脂的其他原料具有重 要意義。
【發明內容】
[0003] 針對上述現有技術存在的問題，本發明提供了一種改性古馬隆樹脂的生產方法， 原料簡便易得，且生產的古馬隆樹脂軟化、增粘，和補強效果均佳。
[0004] 根據上述現有技術存在的問題，本發明采取的技術方案為:一種改性古馬隆樹脂 的生產方法，其特征在于，包括如下步驟： 1) 2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛在150-210°C條件下進行真空釜中裂解5-8h; 2) 裂解后取釜底裂解產物、初餾后的酚油和重苯、以及沸點在180°C的乙烯裂解C9餾分 于原料槽進行混合； 3) 混合后于聚合洗滌槽中加入催化劑進行預聚合，預聚合溫度為50°C，時間為0.5小 時，氫氧化鈣脫除催化劑后轉至反應釜并加入三氟化硼升溫至140°C進行二次聚合，時間為 2小時； 4) 二次聚合結束后，進入蒸餾釜進行減壓蒸餾，蒸餾釜真空度為-0.09MPa，溫度為250 °C，燃后經樹脂冷卻盤進行冷凝即得改性古馬隆樹脂。
[0005] 步驟2)中釜底裂解產物、酚油、重苯和C9餾分的重量比為(6~8) :2:3:2. 步驟2)中所述的催化劑為93%的硫酸，加入量為總物料重量的0.1%-0.2%。
[0006] 步驟2)中三氟化硼加入量為總物料重量的0.2%-0.25%。
[0007] 本發明制備的改性古馬隆樹脂，軟化、增粘，和補強效果均佳，軟化點范圍在80~ 90°C，耐腐蝕性優良，電絕緣性、耐拉伸、耐磨力和耐老化性良好。主要技術指標:相對密度 1 · 05~1 · 15，玻璃化溫度56°C，折射率 1 · 60-1 · 65，pH值5~9，碘值23-39g l2/l〇〇g;此外，2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛在真空裂解過程中蒸餾和精餾出來的餾分可用于合成吡蟲啉，換 而言之，在吡蟲啉合成過程中，2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛裂解后的釜底的副產物，也可用 于本發明的原料，大大增加了古馬隆樹脂原料的來源。
【具體實施方式】
[0008] 實施例1 一種改性古馬隆樹脂的生產方法，包括如下步驟： 1) 2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛在150-210°C條件下進行真空釜中裂解5小時； 2) 裂解后取釜底裂解產物、初餾后的酚油和重苯、與沸點在180°C的的乙烯裂解C9餾 分與原料槽進行混合，裂解產物、酚油、重苯和C9餾分的重量比為6:2:3:2; 3) 混合后于聚合洗滌槽中加入93%的硫酸進行預聚合，預聚合溫度為50°C，時間為0.5 小時，氫氧化鈣脫除催化劑后轉至反應釜并加入三氟化硼升溫至140°C進行二次聚合，時間 為2小時;93%的硫酸加入量為總物料重量的0.1%;三氟化硼加入量為總物料重量的0.2%。
[0009] 4)二次聚合結束后，進入蒸餾釜進行減壓蒸餾，蒸餾釜真空度為-0.09MPa，溫度為 250°C，燃后經樹脂冷卻盤進行冷凝即得改性古馬隆樹脂。
[0010] 實施例2 一種改性古馬隆樹脂的生產方法，包括如下步驟： 1) 2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛在150-210°C條件下進行真空釜中裂解8小時； 2) 裂解后取釜底裂解產物、初餾后的酚油和重苯、與沸點在180°C的的乙烯裂解C9餾 分與原料槽進行混合，裂解產物、酚油、重苯和C9餾分的重量比為8:2:3:2; 3) 混合后于聚合洗滌槽中加入93%的硫酸進行預聚合，預聚合溫度為50°C，時間為0.5 小時，氫氧化鈣脫除催化劑后轉至反應釜并加入三氟化硼升溫至140°C進行二次聚合，時間 為2小時;93%的硫酸加入量為總物料重量的0.2%;三氟化硼加入量為總物料重量的0.25%。
[0011] 4)二次聚合結束后，進入蒸餾釜進行減壓蒸餾，蒸餾釜真空度為-0.09MPa，溫度為 250°C，燃后經樹脂冷卻盤進行冷凝即得改性古馬隆樹脂。
[00?2 ]實施例1和實施例2制備的改性古馬隆樹脂指標數據如表1所不： 表1實施例1和實施例2制備的改性古馬隆樹脂指標數據
實施例3 按照如下重量份的配比制備橡膠A:天然橡膠9份、順丁膠2.8份、丁苯膠11份、促進劑M 為0.82份、促進劑CE為0.2、EVA4份、高苯乙烯3.2份、輕鈣6.0份、二甘醇0.5份、實施例1制備 的古馬隆樹脂0.8份、氧化鋅1.0份、硬酯酸0.45份、白炭黑7份、機油0.8份，硫磺4份，采用常 規制作工藝制成。
[0013] 實施例4 按照如下重量份的配比制備橡膠B:天然橡膠12份、順丁膠4.2份、丁苯膠13份、促進劑M 為0.82份、促進劑CE為0.2、EVA8份、高苯乙烯4.3份、輕鈣7.5份、二甘醇1.0份、實施例2制備 的古馬隆樹脂1.2份、氧化鋅2.0份、硬酯酸0.6份、白炭黑10份、機油1.2份，硫磺7份，采用常 規制作工藝制成。
[0014] 實施例5 按照如下重量份的配比制備橡膠C:天然橡膠12份、順丁膠4.2份、丁苯膠13份、促進劑M 為0.82份、促進劑CE為0.2、EVA8份、高苯乙烯4.3份、輕鈣7.5份、二甘醇1.0份、氧化鋅2.0 份、硬酯酸0.6份、白炭黑10份、機油1.2份，硫磺7份，采用常規制作工藝制成。
[0015] 實施例3-5制備的橡膠A-C進行性能測試： (1)按照GB528-82標準進行300%定伸強度、抗張強度、伸長率的測定，結果如表2所示： 表2 300%定伸強度、抗張強度、伸長率的測定結果
從表2可以看出，橡膠A和橡膠B的300%定伸強度和抗張強度均比橡膠C低，而伸長率則 遠遠高于橡膠C，說明了本發明制備的古馬隆樹脂具有良好的軟化效果。
[0016] (2)按照GB531-83和GB529-81標準進行邵氏硬度、撕裂強度及扯斷永久變形的測 定，結果如表3所不： 表3邵氏硬度、撕裂強度及扯斷永久變形的測定結果
從表3可以看出，橡膠A和橡膠B的邵氏硬度、撕裂強度及扯斷永久變形均比橡膠C高，說 明了本發明制備的古馬隆樹脂具有良好的補強效果。
[0017] (3)按照GB-1512-83在100°C熱空氣中進行48小時的老化實驗，老化性能結果如表 4所示： 表4老化性能實驗結果
從表4可以看出，添加了本發明所制備的古馬隆樹脂經過老化后的性能數據與老化前 相差不大，明顯優于未添加的橡膠C。
【主權項】
1. 一種改性古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，包括如下步驟： 1) 2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛在150-210°C條件下進行真空釜中裂解5-8h; 2) 裂解后取釜底裂解產物、初餾后的酚油和重苯、以及沸點在180°C的乙烯裂解C9餾分 于原料槽進行混合； 3) 混合后于聚合洗滌槽中加入催化劑進行預聚合，預聚合溫度為50°C，時間為0.5小 時，氫氧化鈣脫除催化劑后轉至反應釜并加入三氟化硼升溫至140°C進行二次聚合，時間為 2小時； 4) 二次聚合結束后，進入蒸餾釜進行減壓蒸餾，蒸餾釜真空度為-0.09MPa，溫度為250 °C，燃后經樹脂冷卻盤進行冷凝即得改性古馬隆樹脂。2. 根據權利要求1所述的改性古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，步驟2)中裂解產 物、重苯和C9餾分的重量比為2:3:2。3. 根據權利要求1所述的改性古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，步驟2)中所述的催 化劑為93%的硫酸，加入量為總物料重量的0.1%。4. 根據權利要求1所述的改性古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，步驟2)中三氟化硼 加入量為總物料重量的〇. 2%。
【專利摘要】本發明公開了一種改性古馬隆樹脂的生產方法，包括如下步驟：1）2-氰乙基-5-降冰片烯-2-醛在150-210℃條件下進行真空釜中裂解5-8h；2）裂解后取釜底裂解產物、初餾后的酚油和重苯、以及沸點在180℃的乙烯裂解C9餾分于原料槽進行混合；3）混合后于聚合洗滌槽中加入催化劑進行預聚合，預聚合溫度為50℃，時間為0.5小時，氫氧化鈣脫除催化劑后轉至反應釜并加入三氟化硼升溫至140℃進行二次聚合，時間為2小時；4）二次聚合結束后，進入蒸餾釜進行減壓蒸餾，溫度為250℃，燃后經樹脂冷卻盤進行冷凝即得改性古馬隆樹脂。本發明提供的生產方法，生產的古馬隆樹脂軟化、增粘，和補強效果均佳。
【IPC分類】C08F244/00
【公開號】CN105504165
【申請號】CN201610039005
【發明人】吳偉, 李道民, 徐其文
【申請人】江蘇克勝集團股份有限公司, 江蘇克勝作物科技有限公司
【公開日】2016年4月20日
【申請日】2016年1月20日