一種制備鄰氨基苯磺酸的方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及制備鄰氨基苯磺酸的方法，特別是一種苯胺催化磺化制備鄰氨基苯磺 酸的方法。
【背景技術】
[0002] 鄰氨基苯磺酸是重要化工中間體，廣泛用于生產染料、農藥、醫藥等領域，由于苯 胺與硫酸成鹽轉位生成對氨基苯磺酸，因此現在國內制備方法是鄰氯硝基苯與二硫化鈉在 醇中共熱，轉化為2,2_二硝基二苯二硫，然后將用氯氣氧化成鄰硝基苯磺酰氯，用碳酸鈉水 解成鄰硝基苯磺酸，再用鐵粉或加氫還原硝基成氨基得到鄰氨基苯磺酸，CN 101362710、CN 1066446、化工生產與技術(2009)，16(4) ,23-24.介紹了以鄰氯硝基苯與亞硫酸氫鈉進行磺 化生成鄰硝基苯磺酸，再加氫還原硝基成氨基得到鄰氨基苯磺酸.DE 3839329，介紹了鹵代 鄰氨基苯磺酸，加氫脫鹵素生成鄰氨基苯磺酸。
[0003] 以上工藝缺點是路線長、三廢大，收率低，雖然硝基加氫還原工藝代替鐵粉還原工 藝，只能在還原工藝降低了部分三廢，沒有從根本上改變該工藝缺點。在環境保護要求日益 嚴格，傳統生產方法已經沒有發展前途。
【發明內容】
[0004] 本發明目的在于提供一種制備鄰氨基苯磺酸的方法。
[0005] 為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：
[0006] -種制備鄰氨基苯磺酸的方法，以金屬硫酸氫鹽為催化劑，對苯胺直接催化磺化 轉位制備鄰氨基苯磺酸。
[0007] 具體，合成路線如下，
金屬硫酸氫鹽為催化劑，將苯胺與硫酸等摩爾混合后，混合分散均勻后在1〇〇~250°C條件 溫度下烘培2~25小時，進行催化磺化轉位，得鄰氨基苯磺酸;其中，苯胺與硫酸氫鹽的摩爾 配比為1:1~1:2。
[0009]所述烘培后產物加入至過量水中，再加入活性炭，在20~100°C脫色，熱過濾、冷卻 到室溫，結晶、過濾，制得鄰氨基苯磺酸。濾液可以套用到下一批次繼續使用，套用多次后當 溶液中金屬硫酸氫鹽飽和后，蒸發水分，回收金屬硫酸氫鹽繼續使用。
[0010]所述金屬硫酸氫鹽為硫酸氫鈉、硫酸氫鉀或硫酸氫鈣。
[0011]優選在烘箱內依次加入苯胺、金屬硫酸氫鹽和與苯胺等摩爾的硫酸混合均勻，在 170-210°C，烘培15-20小時，進行催化磺化轉位，而后冷卻到室溫，將反應物轉移到過量水 中，再加入活性炭，加熱到80°C脫色，熱過濾出活性炭，冷卻到室溫析出白色沉淀、過濾、水 洗，得到鄰氨基苯磺酸;其中，苯胺與金屬硫酸氫鹽的摩爾配比為1:1~1:1.2。
[0012] 本發明所具有優點：本發明通過苯胺一步反應制備鄰氨基苯磺酸，現有工藝以鄰 氯硝基苯與二硫化鈉反應，然后將用氯氣氧化成鄰硝基苯磺酰氯，用堿水解成鄰硝基苯磺 酸，最后還原成鄰氨基苯磺酸，與現有比較具有工藝路線短優點，具體：
[0013] 1.本發明使用的硫酸氫鹽催化劑可以回收使用，降低了原材料消耗，工藝成本更 低。
[0014] 2.本發明所述工藝過程所使用水回收套用，消除廢水排放。
[0015] 本發明通過苯胺直接催化磺化轉位制備鄰氨基苯磺酸，其實現一步法從苯胺制備 鄰氨基苯磺酸，鄰氨基苯磺酸轉化率都可以達到100 %，收率95 %以上;并且工藝路線短、三 廢少，成本低。
【具體實施方式】
[0016] 下面結合具體實施例對本發明作進一步說明，應該明白的是，下述說明公是為了 解釋本發明，并不對其內容進行限定。
[0017] 實施例1
[0018]鄰氨基苯磺酸的合成，反應式如下：
[0020]將94克苯胺、100克濃硫酸(濃度為98%的濃硫酸）、120克硫酸氫鈉依次加入到分 散器中，分散1小時，而后將分散均勻物料倒入烘盤中，放入真空干燥箱中，加熱到200°C，保 溫18小時后，將物料倒入600ml水中，并加入1克活性炭，加熱到80°C脫色，脫色后過濾出活 性炭，攪拌，冷卻到室溫，結晶，過濾，得到白色固體168克，含量:99%。濾液套用到下一批 次。
[0021 ] 實施例2
[0022]鄰氨基苯磺酸的合成
[0023]將94克苯胺、100克濃硫酸、136克硫酸氫鉀依次加入到分散器中，分散1小時，而后 將分散均勻物料倒入烘盤中，放入真空干燥箱中，加熱到210°C，保溫18小時后，將物料倒入 實施例1中得到的水中（600ml)，并加入1克活性炭，加熱到80°C脫色，脫色后過濾出活性炭， 攪拌，結晶，過濾，得到白色固體170克，含量:99%。濾液套用到下一批次。
[0024] 實施例3
[0025] 鄰氨基苯磺酸的合成
[0026]將94克苯胺、100克濃硫酸、144克硫酸氫鈉依次加入到分散器中，分散1小時，而后 將分散均勻物料倒入烘盤中，放入真空干燥箱中，加熱到210°C，保溫18小時后，將物料倒入 實施例2中得到的水中（600ml)，并加入1克活性炭，加熱到80°C脫色，脫色后過濾出活性炭， 攪拌，結晶，過濾，得到白色固體172克，含量:99 %。濾液蒸發水分，回收硫酸氫鈉。
[0027] 實施例4
[0028] 將94克苯胺、100克濃硫酸、144克（實施例3回收的）硫酸氫鈉依次加入到分散器 中，分散1小時，而后將分散均勻物料倒入烘盤中，放入真空干燥箱中，加熱到210°C，保溫18 小時后，將物料倒實施例3中得到的水中（600ml)，，并加入1克活性炭，加熱到80°C脫色，脫 色后過濾出活性炭，攪拌，結晶，過濾，得到白色固體173克，含量:99%。
【主權項】
1. 一種制備鄰氨基苯磺酸的方法，其特征在于：以金屬硫酸氫鹽為催化劑，對苯胺直接 催化磺化轉位制備鄰氨基苯磺酸。2. 按權利要求1所述的制備鄰氨基苯磺酸的方法，其特征在于:合成路線如下，以金屬硫酸氫鹽為催化劑，將苯胺與硫酸等摩爾混合后，混合分散均勻后在100~250 °〇條件溫度下烘培2~25小時，進行催化磺化轉位，得鄰氨基苯磺酸;其中，苯胺與金屬硫酸 氫鹽的摩爾配比為1:1~1:2。3. 按權利要求1所述的制備鄰氨基苯磺酸的方法，其特征在于:所述烘培后產物加入至 過量水中，再加入活性炭，在20~100°C脫色，熱過濾、冷卻到室溫，結晶、過濾，制得鄰氨基 苯磺酸。4. 按權利要求1所述的制備鄰氨基苯磺酸的方法，其特征在于:所述金屬硫酸氫鹽為硫 酸氫鈉、硫酸氫鉀或硫酸氫鈣。5. 按權利要求1-4任意一項所述的制備鄰氨基苯磺酸的方法，其特征在于:在烘箱內依 次加入苯胺、金屬硫酸氫鹽和與苯胺等摩爾的硫酸混合均勻，在170-210°C，烘培15-20小 時，進行催化磺化轉位，而后冷卻到室溫，將反應物轉移到過量水中，再加入活性炭，加熱到 80°C脫色，熱過濾出活性炭，冷卻到室溫析出白色沉淀、過濾、水洗，得到鄰氨基苯磺酸;其 中，苯胺與金屬硫酸氫鹽的摩爾配比為1:1~1:1.2。
【專利摘要】本發明涉及制備鄰氨基苯磺酸的方法，特別是一種苯胺催化磺化制備鄰氨基苯磺酸的方法。以金屬硫酸氫鹽為催化劑，對苯胺直接催化磺化轉位制備鄰氨基苯磺酸。本發明通過苯胺直接催化磺化轉位制備鄰氨基苯磺酸，其實現一步法從苯胺制備鄰氨基苯磺酸，鄰氨基苯磺酸總收率95％以上；工藝路線短、三廢少，成本低。
【IPC分類】C07C309/46, C07C303/06
【公開號】CN105481735
【申請號】CN201510963043
【發明人】閆士杰, 李付剛, 李文驍
【申請人】沈陽化工研究院有限公司
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2015年12月21日