C3的烷基 或苯基或雜環基取代，并且其中苯基和雜環基可另外帶有不提供水中溶解度的取代基、蒽 嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、異蒽酮紫、二讀嗪顏料、每個分子可包含至多2個氯原子的銅酞菁、 多氯銅酞菁或每個分子包含至多14個溴原子的多溴氯銅酞菁、以及它們的混合物。其它適 宜的顏料如W02008/090091中所述。
[0179] 在另一方面，適宜的顏料包括選自下列的顏料：群青藍（C. I.顏料藍29)、群青紫 (C. I.顏料紫15)、單星藍以及它們的混合物。
[0180] 可以組合使用上述織物著色劑（可使用織物著色劑的任何混合物）。
[0181] 水
[0182] 所述清潔組合物通常包含按所述清潔組合物的重量計約1重量％至約30重量％， 或約10 %至約25%的水。
[0183] 組合物的包裝
[0184] 市售實施的組合物可以被包裝在任何合適的容器中，所述容器包括由紙、硬紙板、 塑性材料例如聚丙烯（PP)、聚乙烯（PE)、聚碳酸酯（PC)、聚酰胺（PA)、聚對苯二甲酸乙二醇 酯（PET)、聚氯乙烯（PVC)、聚苯乙烯（PS)構成的那些。在一些方面，組合物可釋放地儲存 在水不溶性容器中，所述容器可以為不透明、透明或半透明的，或部分如此的。在一些方面， 水溶性容器包括用于儲存清潔組合物的可變形容器，和分配頂蓋，其中可變形容器具有底 端和在底端的開口，更具體地，所述開口包括適于分配液體、凝膠和/或糊劑的狹縫閥。
[0185] 伸用方法
[0186] 本發明包括用于清潔基底或臟污材料的方法。該方法包括使呈純態形式或洗滌液 體中稀釋形式的本發明組合物與基底的至少一部分接觸，然后任選地漂洗該基底的步驟。 優選地該基底在前述任選的漂洗步驟之前經歷洗滌步驟。出于本發明的目的，洗滌包括但 不限于擦洗、擦拭和機械攪拌。
[0187] 如將被本領域技術人員所領悟的，本發明的清潔組合物理想地適用于家庭護理 (硬質表面清潔組合物）和/或衣物洗滌應用中。
[0188] 實M
[0189] 包括下列實例，以用于例證而不是限制目的。所有百分比均為按所述組合物的重 量計的百分比。
[0190] 實例1 :液體衣物洗滌清潔組合物
[0191] 經由本領域普通技術人員已知的傳統裝置，通過將以下成分混合來制備表1中的 以下液體衣物洗滌清潔組合物。
[0192] 表 1:
[0193]
[0194] ^16/17甲基支化的烷基硫酸鹽，可購自Shell (Neodol 67)。
[0195] 2AE9是C12-14的醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度為9,由Huntsman，Salt Lake City，Utah，USA 供應。
[0196] 3檸檬酸以原材料雜質形式引入。
[0197] 4蛋白酶可由 Genencor International，Palo Alto，California，USA 供應（例 如，Purafect Prime' Excc丨丨asc：K )或由 Novozymes、Bagsvaerd、Denmark 供應（例如， Liquanase' Coronasc!? ) 〇
[0198] 5購自 Novozymes，Bagsvaerd，Denmark(例如，Natalase"，\1annawayK ) 〇
[0199] 6購自 Novozyme (例如 Whilczymck ) 〇
[0200] 7聚乙烯亞胺（MW = 600)，每個-NH具有20個乙氧基化物基團。
[0201] 8無規接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環氧乙烷共聚物，其具有聚亞乙基氧 主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側鏈。所述聚環氧乙烷主鏈的分子量為約6000,并且聚環氧乙烷 與聚乙酸乙烯酯的重量比為約40-60，并且每50個亞乙基氧單元具有不超過1個接枝點，以 Sokalan PGiOl 購自 BASF。
[0202] 9具有以下通式結構的化合物：雙（(C 2H50) (C2H4O) n) (CH3) -N+-CxH2x-N+- (CH3)-雙 ((C2H5O) (C2H4O)n)，其中η = 20至30,并且X = 3至8,或其硫酸化或磺酸化變體，以Lutenzit Z %κ .購自 BASF
[0203] iqDTPA 為二乙稀三胺五乙酸，由 Dow Chemical，Midland，Michigan，USA 供應
[0204] 11適宜的熒光增白劑例如為Tinopar AMS、Tinopal? CBS-X，磺化酞菁鋅（Ciba Specialty Chemicals，Basel，Switzerland)〇
[0205] 實例2 :dH/中和劑對組合物穩宙件的影響
[0206] 制備以下表2中的組合物，并記錄對其穩定性的觀察結果。
[0207] 表 2:
[0210] [1]HSAS為中鏈支化的醇硫酸鹽。
[0211] [2]非離子乙氧基化烷基醇，購自Huntsman Corp. (Austin，Tex)。
[0212] [3]如美國專利申請2011/0237487A1中所述，將所述文獻以引用的方式并入本文
[0213] [4] Termamyl Ultra 300L,K，得自 Genencor
[0214] [5]DTPA為二乙烯三胺五乙酸
[0215] [6] 4, 5-二羥基-1，3-苯二磺酸二鈉鹽，購自 Sigma Aldrich
[0216] [7]4,4' -雙{[4-苯胺基-6-嗎啉代-均三嗪-2-基]-氨基}_2,2' -二苯乙烯 二磺酸二鈉（增白劑 15 ;CAS#16090-02-l)，購自 Ciba
[0217] 實例3 :dH對酶穩宙件的影響
[0218] 進行以下測試以示出在各種pH下水含量對蛋白酶穩定性的影響。
[0219] 樣品的制備:制備根據表3的制劑A的樣品，留下制劑空間以調節pH，調平樣品中 的水，并添加酶。將制劑等分成8個樣品；根據需要分別用NaOH或H 2SO4將每個樣品的pH 調節成pH 3. 5、4. 0、4. 5、5. 0、5. 5、6. 0、6. 5和7. 5。然后，調節每個樣品的總重量，以使得水 含量在所有等分試樣中相等。然后在各pH水平下，稱出制劑A的所有三個樣品。當用酶完 成時，制劑A的水含量大約為24%。A的三個樣品中的兩個（在各pH下）用水稀釋以形成 制劑B和C，當用酶完成時，制劑B和C分別具有約40%和55%的水含量。
[0220] 添加酶的那一天被指定為第1天。在酶添加之后約兩個小時測量最初蛋白酶活性 水平。活性水平還在35°C下儲存兩周之后并在期望的pH下測量。酶活性水平被記錄為相 對于初始活性水平的百分比，并且測量蛋白酶活性的方法如下所述。
[0221] 測量蛋白酶活性:制備0. 5g氯化熱二水合物(Sigma-Aldrich，目錄號C-5080) 和IOg硫代硫酸鈉五水合物（Sigma-Aldrich，目錄號S-6672)的1升去離子水（18. 2mega Ohms ΜΩ或更好）的稀溶液。制備pH8. 3的，12. Ig三輕甲基氨基甲燒（Sigma-Aldrich，目 錄號1503)、I. Ig氯化鈣二水合物和5. Og硫代硫酸鈉五水合物于1升去離子水中的TRIS 緩沖液。通過將250uL的每IOmL二甲基亞砜（J. T. Baker，目錄號JT9224-1) 1克N-琥珀 酰-ALA-ALA-PR0-PHE 對硝基苯胺（"PNA" ；Sigma-Aldrich，目錄號 S-7388)稀釋成 25mL TRIS緩沖液來制備工作PNA溶液。
[0222] 通過包含蛋白酶的樣品與琥?白酰-Ala-Ala-Pro-Phe對硝基苯胺的反應致使吸光 度隨時間分光光度變化來進行蛋白酶分析。響應與存在于樣品中的蛋白酶含量成比例。通 過在稀釋溶液中稀釋來制備蛋白酶樣品。通過在37°C下將250uL工作PNA溶液溫育360秒 來開始反應，然后遞送25uL樣品制劑并且監測405nm處的吸光度變化。通過蛋白酶含量與 針對具體蛋白酶建立的反應速率校正的關系來確定蛋白酶活性含量。例如，通過測量已知 酶濃度范圍內（例如約Img酶/100g產品至約IOOmg酶/100g產品）的如上所述的反應后 吸光度，可建立基準曲線。
[0223] 表 3:
[0226] [1]HSAS為中鏈支化的醇硫酸鹽。
[0227] [2]非離子乙氧基化烷基醇，購自Huntsman Corp. (Austin，Tex)。
[0228] [3]如美國專利申請2011/0237487A1中所述，將所述文獻以引用的方式并入
[0229] [4] Termamyl Ultra 300L1,，得自 Genencor
[0230] [5] WhhczymeS 得自 Novozymes
[0231] [6]聚乙二醇和乙酸乙烯酯的共聚物，購自BASF
[0232] [8]DTPA為二乙烯三胺五乙酸
[0233] [10]4, 4'-雙{[4-苯胺基-6-嗎啉代-均三嗪-2-基]-氨基}-2, 2'-二苯乙烯 二磺酸二鈉（增白劑 15 ;CAS#16090-02-l)，購自 Ciba
[0234] [11]氫化蓖麻油
[0235] 表4 :蛋白酶穩宙件。
[0236]
[0237] 表4示出在不同水含量和不同pH下的蛋白酶穩定性。一般來講，與具有高水含量 的等同組合物相比，具有低水含量的組合物提供令人驚奇地改善的酶穩定性。
[0238] 應當了解，本文所公開的量綱和值不旨在嚴格限于所引用的精確值。相反，除非 另外指明，每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同范圍。例如，公開為 "40mm"的量綱旨在表示"約40mm"。
[0239] 除非明確排除或限制，將本文引用的每篇文獻，包括任何交叉引用或相關專利或 專利申請，全文以引用方式并入本文。任何文獻的引用不是對其作為本文所公開的或受權 利要求書保護的任何發明的現有技術，或其單獨地或與任何其它參考文獻的任何組合，或 者參考、提出、建議或公開任何此類發明的認可。此外，當本發明中術語的任何含義或定義 與以引用方式并入的文件中相同術語的任何含義或定義矛盾時，應當服從在本發明中賦予 該術語的含義或定義。
[0240] 雖然已經舉例說明和描述了本發明的【具體實施方式】，但是對于本領域的技術人員 來說顯而易見的是，在不背離本發明的實質和范圍的情況下可做出多個其它改變和變型。 因此，本文旨在所附權利要求中涵蓋屬于本發明范圍內的所有這些改變和變型。
【主權項】
1. 一種致密流體衣物洗滌劑組合物，其包含： a. 按所述組合物的重量計約30%至約65%的表面活性劑體系，其中所述表面活性劑 體系包含按所述表面活性劑體系的重量計約35%至約70%的支化陰離子表面活性劑； b. 按所述組合物的重量計約4%至約15%，優選地約6%至約10%的水溶性有機酸； 其中，所述組合物具有約2至約7的凈pH，優選地約3至約6的凈pH，更優選地約4至 約5. 5的凈pH。2. 根據權利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計約 0. 05%至約2. 0%，優選地約0. 05%至約0. 8%的鏈烷醇胺。3. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述表面活性劑體系包含非離子表 面活性劑。4. 根據權利要求3所述的組合物，其中所述陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的 比率為約3:1至約15:1。5. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物具有在21. 1°C下以Is1 測量的，約300cps至約10,OOOcps，優選地約600cps至約8,OOOcps的粘度。6. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述水溶性有機酸包含不超過六個 碳。7. 根據權利要求6所述的組合物，其中所述水溶性有機酸選自檸檬酸、乳酸、乙酸、以 及它們的混合物。8. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物還包含有機溶劑。9. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物包含約10%至約45% 的水。10. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中至少約10%的所述支化陰離子表 面活性劑被硫酸化。11. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物包含輔助清潔添加劑， 所述輔助清潔添加劑選自聚合物分散劑、烷氧基化聚胺聚合物、改性的六亞甲基二胺、兩親 性接枝共聚物、改性或未改性的聚丙烯酸酯以及它們的混合物。12. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物包含約0. 001重量％ 至約1重量％的酶。13. 根據權利要求12所述的組合物，其中所述酶選自脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶、甘露聚 糖酶或它們的組合。14. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物包含輔助清潔添加劑， 所述輔助清潔添加劑選自助洗劑、結構劑或增稠劑、酶穩定體系、漂白化合物、漂白劑、漂白 活性劑、漂白催化劑、增白劑、染料、調色劑、染料轉移抑制劑、螯合劑、抑泡劑、軟化劑、香 料、加工助劑、或它們的混合物，優選調色劑。15. -種用于處理基底的方法，所述方法包括使所述基底與根據前述權利要求中任一 項所述的組合物接觸的步驟。
【專利摘要】本發明涉及包含支化表面活性劑的低pH致密流體衣物洗滌劑組合物。
【IPC分類】C11D3/20, C11D1/83, C11D1/14
【公開號】CN105408461
【申請號】CN201480029955
【發明人】G·M·弗蘭克巴赫, J·W·霍德爾, S·J·霍德森, J·R·戴維斯, G·T·瓦寧
【申請人】寶潔公司
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2014年5月22日
【公告號】CA2910836A1, EP3004306A1, US20140349907, WO2014190131A1