一種以2-丁炔為原料制備甲乙酮的方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種W2-了快為原料制備甲己麗的方 法。
【背景技術】
[0002] 甲己麗是一種優良的溶劑，具有溶解性能強、干燥性能好、沸點適中、蒸汽壓較低、 穩定及無毒的優點；其溶解能力與丙麗相當，對各種天然樹脂、纖維素醋類、合成樹脂、合成 橡膠、油脂、高級脂肪酸都具有很強的溶解能力，因此經常被用作高分子化合物如硝化纖維 素，酪醒樹脂及涂料、粘合劑、染料、油墨、磁帶生產、潤滑油脫蠟等的溶劑。甲己麗還可用作 重要的精細化工原料，其結構中含撰基及與撰基相鄰的活潑氨，易于發生各種化學反應，女口 縮合生成高分子麗、環狀化合物及樹脂；脫水生成甲基異丙帰麗；與酸醜化生成目一二麗； 催化氧化生成了二麗；與氨反應生成麗基脈巧衍生物等；因此甲己麗也作為化工原料被廣 泛應用于制備催化劑、香料、抗氧化劑、聚氨醋、己帰樹脂、丙帰酸樹脂、酪醒樹脂和麗類衍 生物等。
[0003] 甲己麗的制備方法有正了帰法、了焼液相氧化法、異了苯法、異了帰氧化法、了二 帰催化水解法、混合C4姪氧化法等十余種。工業生產方法主要是正了帰法、了焼液相氧化 法和異了苯法Η種，其中又W正了帰水合制仲了醇和仲了醇脫氨的兩步法應用工業化生產 最為普遍。正了帰水合傳統采用硫酸為介質的間接水合，包括醋化、水解、精傭和稀酸濃縮 4個主要工序，生產過程復雜，對原料純度要求高，設備腐蝕嚴重，生產過程中產生大量含酸 廢水；而正了帰的樹脂直接水合法和雜多酸直接水合法的反應的單程轉化率低，反應需要 高溫加壓。正了帰水合反應生成的仲了醇還需經過高溫下的脫氨反應才能制得甲己麗，工 藝流程長。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是提供一種全新的生產甲己麗的工藝路線，即W2-了快為原料，通 過催化水合反應制備甲己麗。送種生產工藝不僅流程簡單，所用化學原料少，而且副產物 少，反應的選擇性很高。
[0005] W下是本發明解決上述技術問題的技術方案。
[0006] 本發明提供一種W2- 了快為原料制備甲己麗的方法，具體步驟如下：
[0007] 在反應瓶中按一定比例加入2- 了快、水、有機溶劑和98wt%硫酸后，再加入氯金 酸鋼催化劑，之后攬拌升溫，在常壓、55~75°C溫度下反應2~4小時；其中；氯金酸鋼催化 劑與2- 了快的質量比為1: (10~20)，2- 了快與水的質量比為1 ; (2. 0~3. 5)，有機溶劑與 2-了快的質量比為（0. 1~0.3) :1，濃度98wt%硫酸與氯金酸鋼催化劑的質量比為（2.0~ 6. 0) ;1。
[0008] 上述有機溶劑選自甲醇、己醇或異丙醇中的任一種或幾種。
[0009] 上述反應溫度優選為65~75°C，反應時間優選為3~4小時。
[0010] 上述氯金酸鋼催化劑與2- 了快的質量比優選為1: (10~15)。
[0011] 上述2- 了快與水的質量比優選為1 ; (2. 5~3.W。
[0012] 上述有機溶劑與2- 了快的質量比優選為（0. 2~0. 3) ;1。
[0013] 上述98wt%硫酸與氯金酸鋼催化劑的質量比優選為（4. 0~6. 0) ;1。
[0014] 本發明的有益效果在于：其方法流程簡單，所用化學原料少，成本低，原料轉化率 高，產物收率高。
[0015] 下面將通過具體的實施方案對本發明作進一步的描述，在實施例中轉化率和收率 的定義為：
[0016]
【具體實施方式】
[0017]【實施例1~9】
[001引在Η口燒瓶中按原料配比依次加入溶劑（甲醇）、水、2- 了快和濃度98wt%硫酸， 再加入所需量的氯金酸鋼催化劑（市售），開啟冷凝管的低溫冷卻水循環（由低溫冷卻槽提 供，冷卻劑是己二醇-水混合物，溫度為-l0°C)，將燒瓶浸入已預熱的油浴中，開啟磁力攬 拌并計時，維持所需的反應溫度直至結束。產物冷卻后過濾除去催化劑，經氣相色譜分析得 到反應液組成，計算2- 了快的轉化率和生成產物甲己麗的收率。
[0019] 各實施例的反應原料配比見表1 ;反應條件和結果見表2。
[0020] 表 1.
[0021]
【主權項】
1. 一種以2-丁炔為原料制備甲乙酮的方法，其特征在于，具體步驟如下： 在反應瓶中按一定比例加入2-丁炔、水、有機溶劑和98wt%硫酸后，再加入氯金酸鈉 催化劑，之后攪拌升溫，在常壓、55~75°C溫度下反應2~4小時；其中：氯金酸鈉催化劑與 2_ 丁炔的質量比為1: (10~20)，2- 丁炔與水的質量比為1 : (2. 0~3. 5)，有機溶劑與2- 丁 炔的質量比為（〇. 1~〇. 3) :l，98wt%硫酸與氯金酸鈉催化劑的質量比為（2. 0~6. 0) :1。2. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述有機溶劑選自甲醇、乙醇或異丙醇中 的任一種或幾種。3. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述反應溫度為65~75°C，反應時間為 3~4小時。4. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述氯金酸鈉催化劑與2-丁炔的質量比 為 1: (10 ~15) 〇5. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述2- 丁炔與水的質量比為1 : (2. 5~ 3. 5)6. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述有機溶劑與2-丁炔的質量比為 (0· 2 ~0· 3) :1〇7. 根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述98wt%硫酸與氯金酸鈉催化劑的質 量比為（4. 0~6. 0) :1。
【專利摘要】本發明屬于有機合成技術領域，具體為一種以2-丁炔為原料制備甲乙酮的方法，本發明中的甲乙酮通過催化水合反應制備，具體步驟如下：先在反應瓶中按一定比例加入2-丁炔、水、溶劑和98wt％硫酸，再加入氯金酸鈉催化劑，之后攪拌升溫，在常壓、55～75℃溫度下反應2～4小時；其中：氯金酸鈉催化劑與2-丁炔的質量比為1:(10～20)，2-丁炔與水的質量比為1:(2.0～3.5)，溶劑與2-丁炔的質量比為(0.1～0.3)：1，反應液中加入的硫酸與氯金酸鈉催化劑的質量比為(2.0～6.0)：1。本發明的有益效果在于：其方法流程簡單，所用化學原料少，反應條件溫和，原料轉化率高，產物收率高。
【IPC分類】C07C45/26, C07C49/10
【公開號】CN105367401
【申請號】CN201410427961
【發明人】朱志慶, 孫榮華, 孫春水
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石化上海石油化工股份有限公司
【公開日】2016年3月2日
【申請日】2014年8月27日