一種丙烯酸丁酯/丁二烯/苯乙烯膠乳及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于乳液聚合技術領域，尤其是設及一種丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠 乳的制備方法。
【背景技術】
[0002] 聚甲基丙締酸甲醋（PMMA)是一種重要的有機透明材料，它具有優異的光學性能， 化學穩定性，耐候性和電絕緣性，但是，它也存在耐熱性、初性較差、耐有機溶劑性差等缺 點，運些大大地限制了其應用領域。
[0003] 通過向PMMA樹脂中加入改性劑而導致光學性能下降的原因是改性劑和PMMA樹脂 的折光指數不匹配。因此，要得到光學性能優良的改性PMMA樹脂，必須使兩相的折光指數 相互匹配。目前，越來越需要一種改性劑能使改性PMMA樹脂在力學性能和光學性能兩個方 面有一個很好的平衡。然而現階段，一般用ABS接枝共聚物來改性PMMA樹脂，所制備的共 混物初性有較大的提高，但是透光率卻沒有達到令人們滿意的程度。為了使改性PMMA樹脂 不僅具有較好的初性，而且還有優異的光學性能，可通過一種新型丙締酸下醋/下二締/苯 乙締膠乳來實現。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是提供一種丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳及其制備方法。 陽〇化]本發明首先提供一種丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳，按照重量份數計，包括：
[0006] 丙締酸下醋單體 300-375重量份
[0007] 苯乙締單體 0-50重量份
[0008] 下二締單體 100-200重量份。
[0009] 優選的是，所述膠乳粒徑為100-455納米。
[0010] 本發明還提供一種丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳的制備方法，包括：
[0011] 將乳化劑、分子量調節劑、引發劑、丙締酸下醋單體、苯乙締單體和水加入到反應 蓋中，然后把反應蓋密閉后加入下二締單體，反應蓋置于回轉恒溫水浴中進行聚合反應，反 應結束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳。
[0012] 優選的是，所述的乳化劑為松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑。
[0013] 優選的是，所述的松香皂液和脂肪酸皂的質量比為1 :1。
[0014] 優選的是，所述的分子量調節劑選自甲基硫醇、環己基硫醇、正十二烷基硫醇、叔 十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇中的一種或幾種。
[0015] 優選的是，所述的引發劑包括過硫酸鐘或過硫酸胺。
[0016] 優選的是，所述的聚合溫度為60-75°C。
[0017] 優選的是，所述的聚合時間為20-30小時。
[0018] 本發明的有益效果
[0019] 本發明首先提供一種丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳，按照重量份數計，該膠乳 包括：丙締酸下醋單體300-375重量份，苯乙締單體0-50重量份，下二締單體100-200重量 份。本發明的膠乳可用于改性PMMA樹脂，使PMMA樹脂具有良好的透明性和初性。
[0020] 本發明還提供一種丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳的制備方法，該方法將乳化 劑、分子量調節劑、引發劑、丙締酸下醋單體、苯乙締單體和水加入到反應蓋中，然后把反應 蓋密閉后加入下二締單體，反應蓋置于回轉恒溫水浴中進行聚合反應，反應結束得到丙締 酸下醋/下二締/苯乙締膠乳。本發明的制備方法簡單、原料易得。
【具體實施方式】
[0021] 本發明提供一種新型丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳，包括：
[0022] 丙締酸下醋單體300-375重量份，下二締單體100-200重量份，苯乙締單體0-50 重量份；優選為丙締酸下醋單體315-360重量份，下二締單體115-175重量份，苯乙締單體 15-40重量份；更優選為：丙締酸下醋單體325-350重量份，下二締單體125-155重量份，苯 乙締單體25-35重量份；所述膠乳粒徑優選為100-455納米。
[0023] 本發明還提供一種丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳的制備方法，包括：
[0024] 將乳化劑、分子量調節劑、引發劑、丙締酸下醋單體、苯乙締單體和水加入到反應 蓋中，然后把反應蓋密閉后加入下二締單體，反應蓋置于回轉恒溫水浴中進行聚合反應，反 應結束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳。
[0025] 按照本發明，所述的乳化劑為松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑，所述的松香皂 液和脂肪酸皂的質量比優選為1 :1 ;所述的分子量調節劑優選選自甲基硫醇、環己基硫醇、 正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇中的一種或幾種；所述的引發劑優選為 過硫酸鹽類引發劑，更優選為過硫酸鐘和過硫酸胺。
[00%] 按照本發明，所述的乳化劑、分子量調節劑、引發劑、丙締酸下醋單體、苯乙締單體 和下二締單體的重量比為（150-300) :(0.1-2) :(0.1-2) :(300-375) :(0-50) :(100-200)。 按照本發明，所述的聚合溫度優選為60-75°C，聚合時間優選為20-30小時。
[0027] 將上述得到的丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳對PMMA樹脂進行改性，具體方法 為：
[0028] 將100-300重量份去離子水注入S口瓶中，然后依次加入0. 1-0. 7重量份焦憐酸 鋼、0. 3-0. 9重量份葡萄糖和0. 001-0. 03重量份硫酸亞鐵，充分溶解后再加入0. 01-0. 10重 量份氨氧化鐘，1-6重量份乳化劑和100-300重量份丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠乳，將 =口瓶放入恒溫水浴中恒溫至60-70°C，同時向=口瓶中通入氮氣并攬拌10-20分鐘，稱取 10-40重量份甲基丙締酸甲醋單體和0. 10-0. 35重量份引發劑配制甲基丙締酸甲醋滴加單 體；
[0029] 采用連續進料法將配制好的甲基丙締酸甲醋滴加單體滴加到S口瓶中，滴加之前 補加0. 01-0. 20重量份引發劑，滴加時間為10-60分鐘，滴加結束再補加0. 01-0. 20重量 份引發劑，反應30-90分鐘，反應完全后，降溫到60°C，加入1-20重量份抗氧劑，繼續攬拌 1-30分鐘，出料，加入5重量份絮凝劑5重量份，即可得到橡膠狀共聚物；
[0030] 稱取12-23. 14重量份橡膠狀共聚物和48-36. 86重量份PMMA樹脂在170-180°c下 進行烙融共混5-10分鐘，即可獲得透明橡膠改性聚甲基丙締酸甲醋樹脂組合物。
[0031] 所述的乳化劑、引發劑、氧化劑和絮凝劑沒有特殊限制，乳化劑優選為松香皂液和 脂肪酸皂的混合乳化劑，松香皂液和脂肪酸皂的質量比為1:1;所述的引發劑是過硫酸鹽 類，優選包括過硫酸鐘和過硫酸胺；所述的抗氧劑是單酪類抗氧劑和多酪類抗氧劑，優選包 括0-(4-?基-3,5-二叔下基苯基）丙酸正十八醋和2,2'-亞甲基雙（4-甲基-6-叔下 基苯酪）；所述的絮凝劑優選硫酸、鹽酸、憐酸、乙酸、氯化巧、氯化儀、氯化領、氯化侶、硫酸 儀或硫酸侶中一種或幾種。
[0032]下述實施例將對本發明作進一步的詳細說明，但是需要指出的是運些實施例在任 何情況下都不應當被看作是對本發明范圍的限制。 陽〇3引 實施例1
[0034]將300重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份過硫酸鐘、300重量份丙締酸下醋單體、50重量份苯乙締單體、636重 量份去離子水加入到反應蓋中，然后把反應蓋密閉后加入150重量份下二締單體，反應蓋 置于回轉恒溫水浴中，在60°C反應30小時，反應結束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠 乳。 陽0對 實施例2
[0036] 將250重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份過硫酸鐘、300重量份丙締酸下醋單體、50重量份苯乙締單體、378重 量份去離子水加入到反應蓋中，然后把反應蓋密閉后加入150重量份下二締單體，反應蓋 置于回轉恒溫水浴中，在75°C反應20小時，反應結束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠 乳。
[0037] 實施例3
[0038] 將200重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份過硫酸鐘、300重量份丙締酸下醋單體、50重量份苯乙締單體、330重 量份去離子水加入到反應蓋中，然后把反應蓋密閉后加入150重量份下二締單體，反應蓋 置于回轉恒溫水浴中，在70°C反應25小時，反應結束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠 乳。
[0039] 實施例4
[0040] 將150重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份過硫酸鐘、300重量份丙締酸下醋單體、50重量份苯乙締單體、373重 量份去離子水加入到反應蓋中，然后把反應蓋密閉后加入150重量份下二締單體，反應蓋 置于回轉恒溫水浴中，在65°C反應28小時，反應結束得到丙締酸下醋/下二締/苯乙締膠 乳。 柳41] 實施例5
[0042]將150重量份松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化劑（重量比1 :1)、1重量份叔十二 烷基硫醇、1. 27重量份過硫酸鐘、300重量份丙締酸下醋單體、50重量份苯乙締單體、280重 量份去離子水加入到反應蓋中，然后把反應蓋密閉后加入150重量份下二締單體，