所述可能存在的取代基)之和不大于14,從 而使得該通式(V-A)所示的基團的總原子數(不計入各基團L'1上如下文所述可能存在的 取代基)不大于18。
[0145] 根據本發明,在通式(V)中,在通式(V-A)所示的基團中,在滿足了前述的兩個必 要條件之后,各基團L'1可W任選各自獨立地進一步被一個或多個(比如1至4個、1至3 個、1至2個或者1個)選自Cl2。姪基和C32。直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代。作為所述 取代基,優選Cl2。直鏈或支鏈烷基、Ce2。芳基或其組合基團。作為所述Cl2。直鏈或支鏈焼 基,優選Cl1。直鏈或支鏈烷基,更優選Cl6直鏈或支鏈烷基,比如甲基或者己基。
[0146] 根據本發明,在通式(V)中,各基團A彼此相同或不同,各自獨立地選自W下通式 (V-I)所示的基團和W下通式(V-2)所示的基團。
[0147]
[0148] 根據本發明,在通式(V-I)中,基團Rz選自氨、Cl2。直鏈或支鏈烷基、通式(IV)所 示的基團和通式(V)所示的基團。
[0149]根據本發明的一個實施方式,在通式(V-I)中,基團Rz選自氨、Cl1。直鏈或支鏈焼 基和通式(IV)所示的基團。
[0150] 根據本發明,在通式(V-I)中,在存在多個時,各基團Rb彼此相同或不同,各自獨 立地選自氨和Cl2。直鏈或支鏈烷基,優選各自獨立地選自氨和Cl1。直鏈或支鏈烷基。
[0151] 根據本發明的一個實施方式,在通式(V-I)中,在存在多個時,各基團Rb彼此相同 或不同,各自獨立地選自氨和Cle直鏈或支鏈烷基,優選氨。
[0152] 根據本發明,在通式(V-I)中,在存在多個時,各基團R。彼此相同或不同,各自獨 立地選自氨、Cl2。直鏈或支鏈烷基和Cl2。直鏈或支鏈烷基氧基。
[0153] 根據本發明的一個實施方式,在通式(V-I)中,在存在多個時,各基團R。彼此相同 或不同,各自獨立地選自氨、Cl1。直鏈或支鏈烷基和Cl1。直鏈或支鏈烷基氧基。
[0154] 根據本發明的一個實施方式,在通式(V-I)中,優選一個基團R。處于環基團
I上N原子(即,與基團Rd鍵合的N原子)的對位。
[015引根據本發明,在通式(V-I)中,y是0至3的整數,優選0或1。
[0156] 根據本發明,在通式(V-I)中,Z是0至3的整數,優選0或1。
[0157] 根據本發明,在通式(V-I)中,n為1至8的整數,優選1或2。
[015引根據本發明,在通式(V-I)中,在存在多個時,各基團Rd彼此相同或不同,各自獨 立地選自氨和通式(V)所示的基團,優選氨。
[0159] 根據本發明,在通式(V-I)中,在存在多個時,各環基團
(在通式
(V-I)的結構內部呈現為二價基團)彼此相同或不同,各自獨立地選自苯環(優選在通 式(V-I)的結構內部呈現為1,4-亞苯基)和蔡環(優選在通式(V-I)的結構內部呈現為 1,4-或2,6-亞蔡基),其中優選苯環。
[0160] 根據本發明的一個實施方式,在通式(V-I)中,相鄰的兩個環基團 彼 此可W通過附加的S原子(結構式中未顯示)和橋接送兩個環的N原子(即,與基團Rd鍵 合的N原子)而形成吩喔嗦環,即'
[0161] 根據本發明的該實施方式,在通式(V-I)中,在存在兩個W上的環基團
I時,只要其中至少兩個(相鄰的)環基團
形成所述吩喔嗦 環即可,沒有必要要求送些環基團'
中的每一個均與相鄰的另一個環基團
形成該吩喔嗦環。
[0162] 根據本發明的一個實施方式,在通式(V-I)中,相鄰的兩個環基團
彼此可W通過附加的基團
(結構式中未顯示)和橋接送兩個環的N原子 (即,與基團Rd鍵合的N原子)而形成9, 10-二氨叮巧環,即
[0163] 根據本發明,在基團
中,基團R"選自氨、Ci2。姪基(優選。2。直鏈 或支鏈烷基)和Cs2。直鏈或支鏈雜烷基。
[0164] 根據本發明的一個實施方式,在基團
中,基團R"選自氨和Cl1。直 鏈或支鏈烷基。
[0165] 根據本發明的該實施方式,在通式(V-I)中,在存在兩個W上的環基團
時,只要其中至少兩個(相鄰的)環基團
形成所述9, 10-二氨 叮巧環即可,沒有必要要求送些環基團<
中的每一個均與相鄰的另一個環基團
?形成該9, 10-二氨叮巧環。
[0166]
[0167] 根據本發明,在通式(V-2)中,在存在多個時,各基團R彼此相同或不同,各自獨立 地選自氨、Cl3。。直鏈或支鏈烷基、通式(II)所示的基團和通式(III)所示的基團。
[0168] 根據本發明,在通式(V-2)中,兩個基團R和一個基團
分別占據 苯環上的剩余H個位置。
[0169] 根據本發明的一個實施方式,在通式(V-2)中,在存在多個時,各基團R彼此相同 或不同,各自獨立地選自氨和Cl3。。直鏈或支鏈烷基。
[0170] 根據本發明,在通式(V-2)中,作為所述Cl3。。直鏈或支鏈烷基,比如可W舉出Cl2。 直鏈或支鏈烷基(優選Cl1。直鏈或支鏈烷基,更優選Cl4直鏈或支鏈烷基)或者聚帰姪基。 作為所述聚帰姪基,具體比如可W舉出數均分子量Mn為300-3000的聚帰姪基。此時,作為 所述聚帰姪基的數均分子量Mn,優選500-2000,更優選500-1500。根據本發明,所述聚帰姪 基(基本上)是飽和的(呈現為長鏈烷基結構),但取決于作為起始原料的聚帰姪的種類或 該聚帰姪制造方法的不同,該聚帰姪基的分子鏈中也可能含有少量的帰屬雙鍵(比如在聚 帰姪制造過程中殘留或引入的),但送并不影響本發明效果的實現,本發明也無意于對該量 進行明確,并且本發明依然將送種聚帰姪基歸類為"烷基"。
[0171] 根據本發明的一個實施方式,在通式(V-2)中,存在多個基團R,其中一個基團R是 所述聚帰姪基,另一個是氨或者Cl2。直鏈或支鏈烷基(優選Cl1。直鏈或支鏈烷基,更優選 Cl4直鏈或支鏈烷基)。
[0172] 根據本發明的一個實施方式,在通式(V-2)中,當基團R是所述聚帰姪基時,該聚 帰姪基優選位于通式(V-2)中酪居基的對位。
[0173] 根據本發明,在通式(V-2)中,在存在多個時,各基團R'彼此相同或不同,各自獨 立地選自氨和Cl2。直鏈或支鏈烷基。
[0174] 根據本發明的一個實施方式,在通式(V-2)中,在存在多個時,各基團R'彼此相 同或不同,各自獨立地選自氨和Cl4直鏈或支鏈烷基。
[01巧]根據本發明,所述屏蔽酪化合物如前所述定義(比如如通式(I)或者進一步如通 式(II-2)或通式(V-2)所示),必須包含結構
作為酪單元。根據本發明一個優 選的實施方式,所述屏蔽酪化合物在其整個分子結構中包含至多5個、至多3個、至多2個 或者至多1個所述酪單元。
[0176] 根據本發明,所述屏蔽酪化合物如前所述定義(比如如通式(II-I)或者進一步如 通式(III)、通式(IV)或通式(V-I)所示),必須包含結磚
作為胺 單元。根據本發明一個優選的實施方式,所述屏蔽酪化合物在其整個分子結構中包含至多 15個、至多10個、至多8個、至多6個、至多4個、至多3個或者至多2個所述胺單元。
[0177] 根據本發明,所述屏蔽酪化合物在其整個分子結構中優選至少有一個(優選2個、 3個或4個或更多個)基團Rd是氨。具體而言,所述屏蔽酪化合物優選在其整個分子結構 中含有選自W下氨胺單元(1)、氨胺單元(2)和氨胺單元(3)中的至少一個。在送些氨胺單 元中,環基團<
和基團R"與通式(II-I)中的定義相同。
[017引
[0179] 根據本發明的一個優選實施方式,所述屏蔽酪化合物在其整個分子結構中含有至 少一個所述氨胺單元(1)。
[0180] 具體而言,W屏蔽酪化合物
為例,該化合物在其整個分子 結構中包含2個所述酪單元和3個所述胺單元,并包含1個所述氨胺單元(1)。
[0181] 根據本發明,作為所述屏蔽酪化合物,比如可W舉出如下的化合物或其任意比例 的混合物,但本發明并不限于此。
[0182]
[0183] 根據本發明,前述通式(I)所示的屏蔽酪化合物可WW單一一種(純)化合物的 形式存在、制造或使用,也可WW其中兩種或多種的混合物(按任意比例)的形式存在、制 造或使用,送并不影響本發明效果的實現。
[0184] 根據本發明,前述通式(I)所示的屏蔽酪化合物可W通過W下的制造方法進行制 造,但有時并不限于此。
[0185] 根據本發明的該制造方法,包括使通式狂)所示的酪化合物和通式(Y)所示的胺 化合物在通式(A)所示的多元駿酸或其衍生物的存在下發生反應的第一步驟。
[0186]
[0187] 根據本發明,通式狂)中,在存在多個時,各基團Ro彼此相同或不同,各自獨立地 選自氨、-甜和Cl3。。直鏈或支鏈烷基,前提是至少一個基團R。是-SH。
[018引根據本發明,在通式狂)中,作為所述Cl3。。直鏈或支鏈烷基,比如可W舉出Cl2。直 鏈或支鏈烷基(優選Cl1。直鏈或支鏈烷基,更優選Cl4直鏈或支鏈烷基)或者聚帰姪基。作 為所述聚帰姪基,具體比如可W舉出數均分子量Mn為300-3000的聚帰姪基。此時,作為所 述聚帰姪基的數均分子量Mn,優選500-2000,更優選500-1500。根據本發明,所述聚帰姪基 (基本上)是飽和的(呈現為長鏈烷基結構),但取決于作為起始原料的聚帰姪的種類或該 聚帰姪制造方法的不同,該聚帰姪基的分子鏈中也可能含有少量的帰屬雙鍵(比如在聚帰 姪制造過程中殘留或引入的),但送并不影響本發明效果的實現,本發明也無意于對該量進 行明確,并且本發明依然將送種聚帰姪基歸類為"烷基"。
[0189] 根據本發明的一個實施方式,在通式狂)中,存在多個基團R。,其中一個基團R。 是-SH,另外兩個基團R。中的一個是所述聚帰姪基,另一個是氨或Cl2。直鏈或支鏈烷基(優 選Cl1。直鏈或支鏈烷基)。
[0190] 根據本發明的一個實施方式,在通式狂)中,在基團Ro是所述聚帰姪基時,該聚 帰姪基優選位于通式狂)中酪居基的對位。
[0191] 根據本發明,在通式狂)中,在存在多個時,各基團R'彼此相同或不同,各自獨立 地選自氨和Cl2。直鏈或支鏈烷基。
[0192] 根據本發明的一個實施方式,在通式狂)中,在存在多個時,各基團R'彼此相同或 不同,各自獨立地選自氨和Cl4直鏈或支鏈烷基。
[0193] 根據本發明,作為所述通式狂)所示的酪化合物,可W直接使用市售的產品,也可 W通過本領域常規已知的方法進行制造,并沒有特別的限制。另外,作為所述通式狂)所示 的酪化合物,可W僅使用一種,也可W兩種或多種組合使用。
[0194] 根據本發明,作為所述通式狂)所示的酪化合物的制造方法,比如可W舉出在 烷基化反應催化劑存在下,使通式狂')所示的酪化合物與聚帰姪(數均分子量Mn為 300-3000,優選500-2000,更優選500-1500)發生烷基化反應的方法。
[0195]
[0196] 根據本發明,在通式狂')中,基團R'具有與前述通式佩中相同的含義。
[0197] 根據本發明,通式狂')中存在H個基團R'。,其中一個基團R'。是-SH,另一個基 團R'。是H,第H個基團R'。是氨、-SH或者Cl2。直鏈或支鏈烷基(優選Cl1。直鏈或支鏈焼 基)。
[0198] 根據本發明的一個實施方式,在通式狂')中,至少一個基團R'。是H,并且該基團 R'。處于通式狂')中酪居基的對位。
[0199] 根據本發明,所述聚帰姪優選通過己帰、丙帰或C4-C1。a-帰姪的均聚或者通過送 些帰姪中的兩種或多種共聚而得到的聚帰姪。作為所述C4-C1。a-帰姪,比如可W舉出正了 帰、異了帰、正戊帰、正己帰、正辛帰和正癸帰。
[0200] 根據本發明,送些聚帰姪中至少20wt% (優選至少50wt%,更優選至少70wt% ) 的聚合物鏈在其末端含有帰屬雙鍵。該帰屬雙鍵一般是W高反應活性的亞己帰基或己帰基 的形式存在的。
[0201] 根據本發明,作為所述聚帰姪,更優選聚了帰。除非另有說明,本文所使用的術語 "聚了帰"廣義上包括由1-了帰或異了帰均聚而得到的聚合物,W及由1-了帰、2-了帰和 異了帰中的兩種或H種通過共聚而制得的聚合物。此類聚合物的市售產品也可能含有可忽 略量的其它帰姪成分,但送并不影響本發明的實施。
[0202] 根據本發明,作為所述聚帰姪,進一步優選聚異了帰(PIB),也稱為高反應活性聚 異了帰。在送類聚異了帰中,至少20wt% (優選至少50wt%,更優選至少70wt%)的總末 端帰屬雙鍵是由甲基亞己帰基提供的。
[0203] 作為所述烷基化反應催化劑,比如可W舉出Lewis酸催化劑,比如選自H氯化鉛、 H氣化測、四氯化錫、四漠化鐵、H氣化測?苯酪、H氣化測?醇絡合物和H氣化測?離絡合 物中的一種或多種,其中優選H氣化測?己離絡合物和/或H氣化測?甲醇絡合物。送些 烷基化反應催化劑可W直接使用市售的產品。
[0204] 根據本發明,在所述烷基化反應中,所述聚帰姪、所述通式狂')所示的酪化合 物、所述烷基化反應催化劑之間的摩爾比比如可W為1 ;1-3 ;0. 1-0. 5,優選1 ;1. 5-3 : 0. 1-0. 4,最優選1 ;1. 5-3 ;0. 2-0. 4,但有時并不限于此。
[0205] 根據本發明,所述烷基化反應的反應時間比如為0.5h-10h,優選Ih-她,最優選 化-5h,但有時并不限于此。
[0206]根據本發明,所述烷基化反應的反應溫度比如為(TC-20(TC,優選10°C-150°C,最 優選2(TC-10(TC,但有時并不限于此。
[0207] 根據本發明,所述烷基化反應可W在溶劑的存在下進行。作為所述溶劑,比如可W 舉出Ce1。焼姪(比如己焼、庚焼、辛焼、壬焼或癸焼等)。其中,優選使用己焼和庚焼,更優 選使用己焼。
[020引根據本發明,在所述烷基化反應結束后,通過常規方式從最終獲得的反應混合物 中除去烷基化反應催化劑、未反應的反應物和可能使用的溶劑之后,即獲得所述通式狂) 所示的酪化合物。
[0209]
[0210] 根據本發明,在通式(Y)中,基團R'2選自氨、Cl2。直鏈或支鏈烷基和基團
[0211] 根據本發明,在通式(Y)中,在存在多個時,各基團Rb彼此相同或不同,各自獨立 地選自氨和Cl2。直鏈或支鏈烷基,優選各自獨立地選自氨和Cl1。直鏈或支鏈烷基。
[0212] 根據本發明的一個實施方式,在通式(Y)中,在存在多個時,各基團Rb彼此相同或 不同,各自獨立地選自氨和Cl6直鏈或支鏈烷基,優選氨。
[0213] 根據本發明,在通式(Y)中,在存在多個時,各基團R。彼此相同或不同,各自獨立 地選自氨、Cl2。直鏈或支鏈烷基和Cl2。直鏈或支鏈烷基氧基。
[0214] 根據本發明的一個實施方式,在通式(Y)中,在存在多個時,各基團R。彼此相同或 不同,各自獨立地選自氨、Cl1。直鏈或支鏈烷基和Cl1。直鏈或支鏈烷基氧基。
[0215] 根據本發明的一個實施方式,在通式(Y)中,優選一個基團R。處于環基團
上N原子(即,與基團Rd鍵合的N原子)的對位。
[0216] 根據本發明,在通式(Y)中,y是0至3的整數,優選0或1。
[0217] 根據本發明,在通式(Y)中,Z是0至3的整數,優選0或1。
[021引根據本發明,在通式(Y)中,nl為1至8的整數,優選1或2。
[021引根據本發明,在通式(Y)中,在存在多個時,各環基團;<
(在通式(Y)的 結構內部呈現為二價基團)彼此相同或不同,各自獨立地選自苯環(優選在通式(Y)的結 構內部呈現為1,4-亞苯基)和蔡環(優選在通式燈)的結構內部呈現為1,4-或2, 6-亞 蔡基),其中優選苯環。
[0220] 根據本發明,作為所述通式(Y)所示的胺化合物,可W直接使用市售的產品,并沒 有特別的限制。另外,作為所述通式(Y)所示的胺化合物,可W僅使用一種,也可W兩種或 多種組合使用。
[0221]
[0222] 根據本發明,在通式(A)中,ml為2至5的整數,優選2。
[022引根據本發明,在通式(A)中,基團町選自任選取代的ml價Cz至Cwmi直鏈或支鏈烷基、任選取代的ml價Cs至Cwmi直鏈或支鏈雜烷基和基團
(稱為通式(A-A)),其中優選選自任選取 代的ml價Cz至Cwml直鏈或支鏈烷基和通式(A-A)所示的基團,更優選選自任選取代的ml價C2至Cwml直鏈或支鏈烷基。
[0224] 根據本發明,在通式(A)中,在基團町的定義中,作為所述任選取代的ml價Cz至 Cwml直鏈或支鏈烷基,優選任選取代的ml價Cz至。。ml直鏈或支鏈烷基,更優選任選取代 的ml價Cze直鏈或支鏈烷基。
[0225] 根據本發明,在通式(A)中,在基團町的定義中,作為所述任選取代的ml價Cs至 Cwml直鏈或支鏈雜烷基,優選任選取代的ml價Cs至。。ml直鏈或支鏈雜烷基,更優選任選 取代的ml價Cse直鏈或支鏈雜烷基。
[0226] 根據本發明,在通式(A)中,在基團町的定義中,所謂任選取代,指的是任選被一 個或多個(比如1至4個、1至3個、1至2個或者1個)選自Cl2。姪基和Cs2。直鏈或支鏈 雜烷基的取代基取代。作為所述取代基,優選Cl2。直鏈或支鏈烷基、Ce2。芳基或其組合基 團。作為所述Cl2。直鏈或支鏈烷基,優選Cl1。直鏈或支鏈烷基,更優選Cl6直鏈或支鏈焼 基,比如甲基或者己基。
[0227]根據本發明,在通式(A)中,在通式(A-A)所示的基團中,各基團L'l彼此相同或 不同,各自獨立地選自Cl1。直鏈或支鏈烷基和Cs1。直鏈或支鏈雜烷基,優選各自獨立地選 自Cie直鏈或支鏈烷基。
[022引根據本發明,在通式(A)中,在通式(A-A)所示的基團中,必要條件(1)是;各基團L'1各自獨立地是2價至ml價,W使得所述通式(A-A)所示的基團總體上呈現為ml價。鑒 于此,在通式(A-A)所示的基團中,各基團L'l的價態是可變的,而且可能各不相同。因此, 在通式(A-A)所示的基團中,本發明并沒有直接規定各基團L' 1的價態,但送并不影響本領 域技術人員理解和實施本發明,而且各基團L'l的價態實際上可W通過該必要條件(1)得 W明確。具體舉例而言,設各基團L'l均為己基(未明確價態),ml為3,則所述通式(A-A) 所示的基團可能是W下結構之一:
[0229]
[0230] 根據本發明,在通式(A)中,在通式(A-A)所示的基團中,必要條件似是;全部基 團L'1的原子數(不計入各基團L' 1上如下文所述可能存在的取代基)之和不大于14,從 而使得該通式(A-A)所示的基團的總原子數(不計入各基團L'1上如下文所述可能存在的 取代基)不大于18。
[0231] 根據本發明,在通式(A)中,在通式(A-A)所示的基團中,在滿足了前述的兩個必 要條件之后,各基團L'1可W任選各自獨立地進一步被一個或多個(比如1至4個、1至3 個、1至2個或者1個)選自Cl2。姪基和C32。直鏈或支鏈雜烷基的取代基取代。作為所述 取代基,優選Cl2。直鏈或支鏈烷基、Ce2。芳基或其組合基團。作為所述Cl2。直鏈或支鏈焼 基,優選Cl1。直鏈或支鏈烷基,更優選Cl6直鏈或支鏈烷基,比如甲基或者己基。
[0232] 根據本發明,作為所述通式(A)所示的多元駿酸的衍生物,比如可W舉出該多元 駿酸的酸酢和醜因。作為所述醜因,比如可W舉出醜氣、醜氯和醜漠,其中優選醜氯。
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