一種開鏈氮雜硫冠醚的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種硫酸化合物，尤其設及一種開鏈氮雜硫冠酸。
【背景技術】
[0002] 開鏈硫冠酸屬于柔性配體同大環冠酸一樣可W絡合金屬離子，其中端基和單元的 不同對金屬離子具有不同的識別作用，用于重金屬的選擇性提取等方面。具有中屯、氮取代 的開鏈氮雜硫冠酸中的N原子提供了一個反應位，使得它可W枝接其它輔助官能團分子或 利用它錯定開鏈氮雜硫冠酸在材料表面，作為傳感器等功能材料的檢測基團，通常調節端 基的種類和鏈長調整金屬離子的選擇性配合金屬的種類；拓展其在傳感器、重金屬識別方 面的應用。
[0003]
[0004] 例女曰《Synthesisandmetal-ionbindingpropertiesofmonoazathiacrown ethers》Jou;rnalofOrgnanicQiemistry[J]. 2001,66(21) :7008-7012)公開了I和 2 兩 種化合物。《Aselectiveturn-onfluorescentsensorforimagingcopperinliving 。6113》]〇11111日1〇;1!'01'即日]1；[。化6111131:巧[。.2006,128(1):10-11利用在化合物2上的氮 原子上適當修飾后作為重金屬傳感器分子。
[0005] 同冠酸和硫冠酸分子一樣，開鏈氮雜硫冠酸與金屬作用程度很大程度上取決于其 與金屬分子尺寸匹配，即其鏈長度越長，越適合大配位體積金屬離子或金屬簇，所W上述1、 2兩種短鏈長的開鏈氮雜硫冠酸與大體積金屬離子及金屬簇相互作用較差。
【發明內容】
[0006] 為了解決現有技術的不足，本發明提供一種分子尺寸更大、與大體積金屬離子或 金屬簇作用更強的開鏈氮雜硫冠酸。
[0007] 本發明開鏈氮雜硫冠酸化合物合成路線及反應機理如下：
[0009] 2'-乙硫乙基-2-琉乙基硫酸在堿的作用形成琉基負離子，然后與二氯乙基胺上 的氯發生親核取代生成開鏈氮雜硫冠酸。
[0010] 本發明的開鏈氮雜硫冠酸化合物，結構式如下：
[0011]
[0012] 本發明開鏈氮雜硫冠酸化合物的合成方法，包括W下步驟：
[001引在25~30°C下在帶有磁力攬拌、溫度計的反應瓶中加入干燥乙醇，通入氮氣鼓泡 后，在氮氣氣氛保護下，加入2'-乙硫乙基-2-琉乙基硫酸和氨氧化鋼，攬拌30min后，在氮 氣氣氛保護下，加入二氯乙基胺鹽酸鹽，在40°C下反應屯天，過濾后將濾液減壓蒸干，用甲 醇重結晶、過濾、驚干、獲得白色固體開鏈氮雜硫冠酸。
[0014] 本發明的優點：對比文件中的硫酸化合物最多含有5個配位點、4個S-C2H4-單元； 本發明所提供的開鏈氮雜硫冠酸分子提供7個配位點、6個S-C2H4-單元，并且尺寸更大、配 位點更多、具有更長的鏈長度，與大體積金屬離子或金屬簇具有更強的配位作用。
【具體實施方式】 陽〇1引實施例1
[0016] 在25~30°C下在帶有磁力攬拌、溫度計反應瓶加入干燥乙醇50ml，通入氮氣鼓泡 20min后，在氮氣氣氛下保護下加入2' -乙硫乙基-2-琉乙基硫酸0. 99g和氨氧化鋼0. 33邑， 攬拌30min后，在氮氣氣氛下保護下加入二氯乙基胺鹽酸鹽0. 42g，在40°C下反應屯天，過 濾后將濾液減壓蒸干，用甲醇重結晶、過濾、驚干。獲得白色固體，產率20%。
[0017] 結構鑒定： 陽〇1引 元素分析：
[0019] 分子式=CieHssNSe
[0020] 理論值：C, 44. 29 ;H, 8. 13 ;N, 13. 70 ;S, 44. 35
[0021] 實測值：C, 44. 35 化 7. 92 ;N, 13. 21
[0022] 紅外光譜化Br,cmI) :3445, 2927, 2834, 1424, 1192, 1142, 1115, 684
[0023] 古NMR(DMS〇-de，5 /郵m) : 5I. 18(t，6H)，I. 94(br，1H)2. 55(dd，4H)，2. 62(t， 4H) 2. 67-2. 76 (m, 20H),
[0024] "CNMROMSO-de，5 /卵m) :15. 26,25. 39,31. 56, 30. 46, 31. 85, 31. 94, 31. 98, 31. 9 9,49.Io
[0025] 上述分析數據證實按該合成方法得到的物質確實是開鏈氮雜硫冠酸。
【主權項】
1. 一種開鏈氮雜硫冠醚化合物，其結構式如下：
【專利摘要】本發明公開了一種開鏈氮雜硫冠醚化合物，其結構式如下：本發明主要用于重金屬提取和傳感器方面。
【IPC分類】C07C323/12, C07C319/14
【公開號】CN105272890
【申請號】CN201510731097
【發明人】紀曉唐, 葛忠學, 李陶琦, 丁可偉, 劉愆, 仝敏超, 蘇海鵬, 劉慶, 張敏
【申請人】西安近代化學研究所
【公開日】2016年1月27日
【申請日】2015年11月2日