一種耐高溫乙烯基酯樹脂及其合成方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于高分子合成技術領域，具體設及一種耐高溫乙締基醋樹脂及其合成方 法。
【背景技術】
[0002] 乙締基醋樹脂（Vin^EsterResins)是國際公認的高度耐腐蝕樹脂，標準型雙酪 A環氧乙締基樹脂是由甲基丙締酸與雙酪A環氧樹脂通過簇基與環氧基的反應合成的乙締 基樹脂，可溶于苯乙締等溶液，該類型樹脂具有W下特點：
[0003] ①、在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑，使乙締基樹脂能迅速固化，很快得到使用強 度，得到具有高度耐腐蝕性聚合物；
[0004] ②、采用甲基丙締酸合成，醋鍵邊的甲基可起保護作用，提高耐水解性；
[0005] ③、樹脂含醋鍵量少，使其耐堿性能提高；
[0006] 標準型雙酪A環氧乙締基樹脂存在W下缺點：
[0007] ①，乙締基醋樹脂作為不飽和聚醋樹脂的范疇，活性較高，固化反應速度較快，造 成乙締基醋樹脂固化后有較大的固化收縮率，可達到7~10%左右的體收縮。
[0008] ②，環氧樹脂的環氧基開環后產生大量徑基不參加反應導致耐力學沖擊強度差。
[0009] ③，由于乙締基醋樹脂的骨架是環氧樹脂，所W其耐熱性能差。
[0010] ④，乙締基醋樹脂與不飽和聚醋樹脂一樣，常溫固化時，制品表面有發粘現象，給 應用帶來不便。
【發明內容】
[0011] 本發明所要解決的技術問題是提供一種耐高溫的乙締基醋樹脂及其合成方法。
[0012] 為解決W上技術問題，本發明采取如下技術方案：
[0013] 一種耐高溫乙締基醋樹脂的合成方法，該方法使帶徑基的丙締酸醋化合物與有機 硅氧烷單體在100~130°c下，在催化劑的存在下反應2~化，然后向反應體系中加入雙酪 型環氧樹脂，在130~150°C下反應3~化，生成所述的耐高溫乙締基醋樹脂。
[0014] 優選地，所述的帶徑基的丙締酸醋化合物為選自丙締酸徑乙醋或丙締酸徑丙醋。
[0015] 優選地，所述的有機硅氧烷單體為選自正娃酸乙醋或二甲基二甲氧基硅烷。
[0016] 優選地，所述的催化劑為鐵酸四異丙醋或氨氧化裡。
[0017] 優選地，所述的雙酪型環氧樹脂為選自雙酪A型環氧樹脂、雙酪F型環氧樹脂或雙 酪S型環氧樹脂。
[0018] 優選地，所述的帶徑基的丙締酸醋化合物中的徑基與所述的有機硅氧烷單體中的 烷氧基的投料摩爾比為1 :1. 5~2. 5。
[0019] 進一步優選地，所述的帶徑基的丙締酸醋化合物中的徑基與所述的有機硅氧烷單 體中的烷氧基的投料摩爾比為1:2。
[0020] 優選地，所述的有機硅氧烷單體中的烷氧基與所述的雙酪型環氧樹脂中的徑基的 投料摩爾比為1 :0. 5~0.75。
[0021] 優選地，所述的有機硅氧烷單體與所述的催化劑的投料質量比為1:〇.00001~ 0.0001。
[0022] 按照所述合成方法合成的耐高溫乙締基醋樹脂。
[0023] 由于W上技術方案的實施，本發明與現有技術相比具有如下優點：
[0024] 本發明通過帶徑基的丙締酸醋化合物中的徑基和雙酪型環氧樹脂中的徑基分別 與有機硅氧烷單體共聚生成耐高溫乙締基醋樹脂，該耐高溫乙締基醋樹脂在不改變常規乙 締基醋樹脂優良特點的同時，還具有如下優點：
[00巧]①，環氧樹脂中的環氧基不參加反應，從而使得耐高溫乙締基醋樹脂的固化收縮 率在1%左右。
[00%] ②，力學性能更優，娃原子的加入使其具有更高的耐熱性能，即使在180°C，仍然有 很高的力學強度。
[0027] ③，耐熱性更高，可W到達190°CW上，玻璃化轉變溫度也在150°CW上。
[0028] ④，該方法合成的樹脂交聯密度大，端部締丙基的存在可W使其有更好的干性，可 W作為光固化涂料的中間體。
[0029] ⑥，該方法可W通過對原材料的改變形成各種各樣滿足不同需求的樹脂，可W達 到更高的性能。
[0030] 另外，該方法工業化生產簡單，高效，是極具有開放潛力和發展的技術。
【具體實施方式】
[0031] 本發明思路來源有機娃樹脂改性環氧，但免去了有機娃樹脂聚合的過程，節約了 能源，提高了效率。它具有乙締基醋樹脂的一切優點而克服了乙締基醋樹脂的缺點，它是一 種原創性的技術工藝，可W得到更加廣泛的應用。
[0032] 運種耐沖擊，低收縮性能的乙締基醋樹脂就可W很好的應用于一些高耐沖擊工程 塑料領域，如運動雪擦、運動頭盎等；其耐熱的性能可W應用于C級W上的絕緣材料；該樹 脂還可W用于印刷、光敏油墨等。
[0033] 下面結合具體的實施例對本發明做進一步詳細的說明，但本發明不限于W下實施 例。 陽〇34] 實施例1 陽03引將Imol的丙締酸徑乙醋、0. 5mol的正娃酸乙醋Ο?0巧、0.Olg的鐵酸四異丙醋 加入到反應器中，加熱至130°C反應化。然后向反應器中加入lOOOg的雙酪A型環氧樹脂 E-44(其中，徑基為Imol)，加熱至160°C反應化，得到耐高溫乙締基醋樹脂。
[0036] 實施例2
[0037] 將Imol的丙締酸徑乙醋、Imol的二甲基二甲氧基硅烷、0.Olg的鐵酸四異丙醋加 入到反應器中，加熱至130°C反應化。然后向反應器中加入lOOOg的雙酪A型環氧樹脂 E-44(其中，徑基為Imol)，加熱至160°C反應化，得到耐高溫乙締基醋樹脂。 陽0測實施例3
[0039] 將Imol的丙締酸徑丙醋、Imol的二甲基二甲氧基硅烷、0.Olg的鐵酸四異丙醋加 入到反應器中，加熱至130°C反應化。然后向反應器中加入lOOOg的雙酪A型環氧樹脂 E-44(其中，徑基為Imol)，加熱至160°C反應化，得到耐高溫乙締基醋樹脂。 W40] 實施例4 陽0川將Imol的丙締酸徑乙醋、0. 5mol的正娃酸乙醋Ο?0巧、0.Olg的氨氧化裡加入到 反應器中，加熱至130°C反應3h。然后向反應器中加入lOOOg的雙酪A型環氧樹脂E-44 (其 中，徑基為Imol)，加熱至160°C反應化，得到耐高溫乙締基醋樹脂。 柳42] 實施例5
[0043] 將Imol的丙締酸徑丙醋、0. 5mol的正娃酸乙醋Ο?0巧、0.Olg的鐵酸四異丙醋 加入到反應器中，加熱至130°C反應化。然后向反應器中加入lOOOg的雙酪A型環氧樹脂 E-44(其中，徑基為Imol)，加熱至160°C反應化，得到耐高溫乙締基醋樹脂。 W44] 實施例1至5制得的乙締基醋樹脂，W及市購獲得的標準型雙酪A環
[0045] 氧乙締基樹脂（陶氏411)的技術指標參見表1。
[0046] 表 1
[0047]
[0048] 從上表可見，本發明制備得到耐高溫乙締基醋樹脂的皿T相比于市售的標準型雙 酪A環氧乙締基樹脂有較大提高，其他性能指標與市售的標準型雙酪A環氧乙締基樹脂基 本持平。
[0049] W上對本發明做了詳盡的描述，其目的在于讓熟悉此領域技術的人±能夠了解本 發明的內容并加W實施，并不能W此限制本發明的保護范圍，凡根據本發明的精神實質所 作的等效變化或修飾，都應涵蓋在本發明的保護范圍內。
【主權項】
1. 一種耐高溫乙烯基酯樹脂的合成方法，其特征在于：該方法使帶羥基的丙烯酸酯化 合物與有機硅氧烷單體在100~130°c下，在催化劑的存在下反應2~3h，然后向反應體系中 加入雙酚型環氧樹脂，在130~150°C下反應3~8h，生成所述的耐高溫乙烯基酯樹脂。2. 根據權利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹脂的合成方法，其特征在于：所述的帶羥 基的丙烯酸酯化合物為選自丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯。3. 根據權利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹脂的合成方法，其特征在于：所述的有機 硅氧烷單體為選自正硅酸乙酯或二甲基二甲氧基硅烷。4. 根據權利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹脂的合成方法，其特征在于：所述的催化 劑為鈦酸四異丙酯或氫氧化鋰。5. 根據權利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹脂的合成方法，其特征在于：所述的雙酚 型環氧樹脂為選自雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂或雙酚S型環氧樹脂。6. 根據權利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹脂的合成方法，其特征在于：所述的帶 羥基的丙烯酸酯化合物中的羥基與所述的有機硅氧烷單體中的烷氧基的投料摩爾比為1 : L5~2, 5〇7. 根據權利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹脂的合成方法，其特征在于：所述的有機 硅氧烷單體中的烷氧基與所述的雙酚型環氧樹脂中的羥基的投料摩爾比為1 :〇. 5~0. 75。8. 根據權利要求1所述的耐高溫乙烯基酯樹脂的合成方法，其特征在于：所述的有機 硅氧烷單體與所述的催化劑的投料質量比為1 :〇. 〇〇〇〇1~〇. 0001。9. 按照權利要求1至8中任一項權利要求所述合成方法合成的耐高溫乙烯基酯樹脂。
【專利摘要】<b>本發明涉及一種耐高溫乙烯基酯樹脂及其合成方法，該方法使帶羥基的丙烯酸酯化合物與有機硅氧烷單體在</b><b>100~130</b><b>℃下，在催化劑的存在下反應</b><b>2~3h</b><b>，然后向反應體系中加入雙酚型環氧樹脂，在</b><b>130~150</b><b>℃下反應</b><b>3~8h</b><b>，生成所述的耐高溫乙烯基酯樹脂。該耐高溫乙烯基酯樹脂在不改變常規乙烯基酯樹脂優良特點的同時，還具有如下優點：固化收縮率在</b><b>1%</b><b>左右、力學性能更優、耐熱性更高、交聯密度大，且該方法工業化生產簡單，高效，是極具有開放潛力和發展的技術。</b>
【IPC分類】C08G77/08, C08G77/16, C08G77/20
【公開號】CN105254896
【申請號】CN201510777381
【發明人】丁坤, 張春琪, 吳斌, 單升升, 夏媛嬌, 屈永明
【申請人】蘇州太湖電工新材料股份有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年11月13日