一種混合型聚酯樹脂及其制備方法、粉末涂料的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于涂料技術領域，具體設及一種混合型聚醋樹脂及其制備方法、粉末涂 料。
【背景技術】
[0002] 目前，塑料瓶、工程塑料用的高分子量聚醋生產量十分巨大，相應的廢料也較多， 尤其是聚醋塑料瓶的回收料，利用運些回收料生產粉末涂料用聚醋樹脂是充分利用再生資 源、降低生產成本的有效途徑。利用PET切片降解制備聚醋樹脂有多種工藝，比較普遍的方 法是用陽T切片代替部分精對苯二甲酸和乙二醇。先將PET、多元醇、多元酸共同投入反應 蓋中進行降解一醋化縮聚反應，然后加入多元酸進一步反應得到所需要的樹脂。PET切片及 其它聚醋廢料畢竟是使用過的再生資源，因此都或多或少的帶有雜質，運些雜質不僅會導 致樹脂顏色變深，還會導致涂膜性能變差。運類樹脂對粉末涂料的各項性能都存在很大影 響。粉末涂料應用廣泛，隨著生活水平的提高，消光型粉末涂料的需求量越來越大。如何利 用再生資源降解生產消光型粉末涂料用聚醋樹脂，做到經濟環保的同時又滿足各項性能要 求，是一個值得研究的課題。
【發明內容】
[0003] 針對現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種混合型聚醋樹脂及其制備方 法、粉末涂料，解決利用再生資源降解生產聚醋過程中存在的問題，生產的聚醋樹脂，經濟 環保，涂層綜合性能良好，能夠很好的應用于消光型粉末涂料，光澤穩定，流平優異，板面清 晰飽滿。
[0004] 為實現上述目的，本發明采用如下技術方案： 陽0化]一種混合型聚醋樹脂，其原料組分及其質量份為：醇8. 75-9. 5份、酸11. 5-12. 5份、PET切片0. 25-0. 5份、醋化催化劑0. 02份、偏苯Ξ酸酢1. 8-2. 0份、固化促進劑 0. 03-0. 05份；
[0006] 所述醇為新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、乙二醇、二乙二醇和Ξ徑甲基丙烷的混 合物，新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、乙二醇、二乙二醇和Ξ徑甲基丙烷在混合型聚醋樹 脂原料中所占的質量份分別為2. 10~2. 30、2. 3~2. 45、0. 8~1. 0、1. 25~1. 35、2. 3~ 2. 45 ；
[0007] 所述酸為對苯二甲酸；
[0008] 所述醋化催化劑為單下基氧化錫；
[0009] 所述固化促進劑的規格型號為SA220,生產廠家為六安捷通達化工有限責任公 司；
[0010] 一種混合型聚醋樹脂的制備方法，步驟包括： 1] A、將反應蓋蓋溫升至80~11(TC，開啟攬拌，依次投入醇、酸、PET切片和醋化催化 劑，投料后封閉反應蓋，緩慢升溫至245~248°C，維持反應至反應蓋頂溫降至60°CW下，取 樣檢測，酸值為17~20m巧OH/g;
[0012] B、將蓋溫降至230~235°C，在真空度-0. 094~-0. 098MPa下繼續反應1~化， 取樣檢測，酸值為8~10m巧OH/g;
[0013] C、將蓋溫降至210~230°C，投入偏苯Ξ酸酢，繼續反應60~lOOmin，然后降溫至 190~210°C投入固化促進劑，繼續反應20~30min，取樣檢測，酸值為69~75m巧OH/g，粘 度為粘度為4800~5300mPa·S;
[0014] 一種粉末涂料，其原料組分及其質量份為：混合型聚醋樹脂280-320份、固化 劑280-320份、流平劑8-12份、鐵白粉180-220份、助劑4-5份、潤濕促進劑4-5份、填料 180-220份、消光劑35-45份；
[0015] 所述固化劑為環氧樹脂，所述環氧樹脂的環氧當量為500~600 ;
[0016] 所述流平劑的規格型號為PV88,生產廠家為德國德信利化學有限公司；
[0017] 所述助劑為安息香；
[0018] 所述潤濕促進劑的規格型號為701，生產廠家為寧波南海化學有限公司；
[0019] 所述填料為超細領，生產廠家為青島東風公司；
[0020] 所述消光劑的規格型號為SA2065B，生產廠家為六安捷通達化工有限責任公司；
[0021] 將上述配比的原料混合均勻，通過雙螺桿擠出機擠出、壓片，冷卻后破碎、過篩制 得粉末涂料。
[0022] 本發明利用再生資源降解生產聚醋樹脂，經濟環保，涂層綜合性能良好，能夠很好 的應用于消光型粉末涂料，光澤穩定，流平優異，板面清晰飽滿。
【具體實施方式】
[0023] 下面結合實施例對本發明作詳細的說明。 陽〇24] 實施例1
[00巧](1)第一階段：將反應蓋蓋溫升至85°c，開啟攬拌，依次投入配方量的醇、酸、陽T切片和醋化催化劑，投料后封閉反應蓋，緩慢升溫至245°C，維持反應至反應蓋頂溫降至 60°CW下，取樣檢測酸值為18m巧OH/g; 陽0%] (2)第二階段：將蓋溫降至230°C，在真空度-0. 098MI^下繼續反應1.化，取樣檢 測酸值9m巧OH/g;
[0027] (3)第Ξ階段：先將蓋溫降至210°C投入偏苯Ξ酸酢，繼續反應lOOmin，然后降溫 至190°C投入固化促進劑，繼續反應30min，取樣檢測酸值、粘度。 陽0測實施例2
[0029] (1)第一階段：將反應蓋蓋溫升至90°C，開啟攬拌，依次投入配方量的醇、酸、陽T 切片和醋化催化劑，投料后封閉反應蓋，緩慢升溫至246°C，維持反應至反應蓋頂溫降至 60°CW下，取樣檢測酸值為17m巧OH/g;
[0030] (2)第二階段：將蓋溫降至232°C，在真空度-0. 097MI^下繼續反應1.化，取樣檢 測酸值酸值為10m巧OH/g;
[0031] (3)第Ξ階段：先將蓋溫降至215°C投入偏苯Ξ酸酢，繼續反應90min，然后降溫至 195°C投入固化促進劑，維繼續反應25min，取樣檢測酸值、粘度。 陽0巧實施例3
[0033] (1)第一階段：將反應蓋蓋溫升至90°C，開啟攬拌，依次投入配方量的醇、酸、陽Τ 切片和醋化催化劑，投料后封閉反應蓋，緩慢升溫至247Γ，維持反應至反應蓋頂溫降至 60°CW下，取樣檢測酸值為19m巧OH/g;
[0034] (2)第二階段：將蓋溫降至233°C，在真空度-0. 096MPa下繼續反應1.化，取樣檢 測酸值為10m巧OH/g;
[0035] (3)第Ξ階段：先將蓋溫降至220°C投入偏苯Ξ酸酢，繼續反應80min，然后降溫至 200°C投入固化促進劑，繼續反應27min，取樣檢測酸值、粘度。
[0036] 實施例4
[0037] (1)第一階段：將反應蓋蓋溫升至100°C，開啟攬拌，依次投入配方量的醇、酸、PET 切片和醋化催化劑，投料后封閉反應蓋，緩慢升溫至248°C，維持反應至反應蓋頂溫降至 60°CW下，取樣檢測酸值為18m巧OH/g;
[0038] (2)第二階段：將蓋溫降至234°C，在真空度-0. 095MPa下繼續反應1.比，取樣檢 測酸值為加巧地/邑；
[0039] (3)第Ξ階段：先將蓋溫降至225°C投入偏苯Ξ酸酢，繼續反應70min，然后降溫至 205°C投入固化促進劑，繼續反應22min，取樣檢測酸值、粘度。 W40] 實施例5
[0041] (1)第一階段：將反應蓋蓋溫升至ll〇°C，開啟攬拌，依次投入配方量的醇、酸、PET 切片和醋化催化劑，投料后封閉反應蓋，緩慢升溫至247Γ，維持反應至反應蓋頂溫降至 60°CW下，取樣檢測酸值20m巧OH/g;
[0042](2)第二階段：將蓋溫降至235°C，在真空度-0. 094MI^下繼續反應化，取樣檢測 酸值為18m巧OH/g;
[0043] (3)第Ξ階段：先將蓋溫降至230°C投入偏苯Ξ酸酢，繼續反應60min，然后降溫至 210°C投入固化促進劑，繼續反應20min，取樣檢測酸值、粘度。
[0044] 實施例1~5混合型聚醋樹脂各原料的投入量見表1。 W45] 表1混合型聚醋樹脂各原料投入量（單位：kg)
[0046]
[0047] 測試實施例1~5所得聚醋樹脂的性能，指標如表2所示。 柳4引表2實施例1~5所得聚醋樹脂的性能指標
[0049]
[0050] 實施例6
[0051] 將按照實施例1~5方法制得的聚醋樹脂（分別記作A、B、C、D、巧分別應用在粉 末涂料上，所述應用過程為將聚醋樹脂、固化劑、流平劑、鐵白粉、助劑、潤濕促進劑、填料、 消光劑按配方比例均勻混合，通過雙螺桿擠出機擠出、壓片，冷卻后破碎、過篩、靜電噴涂。 各組分配比見表3。
[0052] 表3各組分配比（單位：g)
[0053]
[0054] 將實施例6制得的涂層按照國標進行性能測試，膠化時間根據GB/T16995-1997 測試，光澤根據GB/T9754-2007測試，測試結果見表4。 陽05引表4二次檢測指標
[0056]
[0057] 從測試結果可W看出，粉末涂料消光效果良好，光澤達到6~9%，同時涂層流平 較好，板面清晰飽滿，能夠滿足消光粉末涂料的要求。在聚醋樹脂的制備中，采用PET再生 資源，降低了聚醋樹脂的生產成本，經濟環保，應用前景廣闊。
【主權項】
1. 一種混合型聚酯樹脂，其原料組分及其質量份為：醇8. 75-9. 5份、酸11. 5-12. 5份、 PET切片0. 25-0. 5份、酯化催化劑0. 02份、偏苯三酸酐1. 8-2. 0份、固化促進劑0. 03-0. 05 份。2. 如權利要求1所述的聚酯樹脂，其特征在于：所述醇為新戊二醇、2-甲基-1，3-丙 二醇、乙二醇、二乙二醇和三羥甲基丙烷的混合物，新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、乙二 醇、二乙二醇和三羥甲基丙烷在混合型聚酯樹脂原料中所占的質量份分別為2. 10~2. 30、 2. 3 ~2. 45、0. 8 ~1. 0、1. 25 ~1. 35、2. 3 ~2. 45。3. 如權利要求1所述的聚酯樹脂，其特征在于：所述酸為對苯二甲酸。4. 如權利要求1所述的聚酯樹脂，其特征在于：所述酯化催化劑為單丁基氧化錫。5. 如權利要求1所述的聚酯樹脂，其特征在于：所述固化促進劑的規格型號為SA220。6. -種混合型聚酯樹脂的制備方法，步驟包括： A、 將反應釜釜溫升至80~11(TC，開啟攪拌，依次投入醇、酸、PET切片和酯化催化劑， 投料后封閉反應釜，緩慢升溫至245~248°C，維持反應至反應釜頂溫降至60°C以下，取樣 檢測，酸值為17~20mgK0H/g; B、 將釜溫降至230~235°C，在真空度-0. 094~-0. 098MPa下繼續反應1~2h，取樣 檢測，酸值為8~10mgK0H/g; C、 將釜溫降至210~230 °C，投入偏苯三酸酐，繼續反應60~lOOmin，然后降溫至 190~210°C投入固化促進劑，繼續反應20~30min，取樣檢測，酸值為69~75mgK0H/g，粘 度為粘度為4800~5300mPa·s。7. -種粉末涂料，其原料組分及其質量份為：混合型聚酯樹脂280-320份、固化劑 280-320份、流平劑8-12份、鈦白粉180-220份、助劑4-5份、潤濕促進劑4-5份、填料 180-220份、消光劑35-45份。8. 如權利要求7所述的粉末涂料，其特征在于：所述固化劑為環氧樹脂，所述環氧樹脂 的環氧當量為500~600。9. 如權利要求7所述的粉末涂料，其特征在于：所述流平劑的規格型號為PV88。10. 如權利要求7所述的粉末涂料，其特征在于：所述助劑為安息香；所述潤濕促進劑 的規格型號為701 ;所述填料為超細鋇；所述消光劑的規格型號為SA2065B。
【專利摘要】本發明公開了一種混合型聚酯樹脂及其制備方法、粉末涂料，樹脂原料組分及其質量份為：醇8.75-9.5份、酸11.5-12.5份、PET切片0.25-0.5份、酯化催化劑0.02份、偏苯三酸酐1.8-2.0份、固化促進劑0.03-0.05份。本發明利用再生資源降解生產聚酯樹脂，經濟環保，涂層綜合性能良好，能夠很好的應用于消光型粉末涂料，光澤穩定，流平優異，板面清晰飽滿。
【IPC分類】C09D5/03, C08G63/672, C09D167/02
【公開號】CN105254863
【申請號】CN201510734809
【發明人】翟春海
【申請人】安徽神劍新材料股份有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年10月31日