一種大茴香醛的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于香料及精細化工技術領域，具體涉及一種大茴香醛的制備方法。
【背景技術】
[0002]天然等同物是指用合成方法制得到的物質，或用化學方法從天然原料加工得到的物質，其化學結構和性質等同于存在于天然產品中的物質。
[0003]大茴香醛(anisaldehyde)，化學名為4_甲氧基苯甲醛(4-methoxybenzaldehyde)，它具有強烈的茴序和山碴香氣，芬芳誘人，香氣持久，同時具有較強的抗氧化性能，廣泛應用于食品和香料工業。大茴香醛是合成茴香醇及其酷類化合物、茴香酸及其酯類化合物、茴香腈的原料，也是合成輕胺節青霉素的原料，是極為重要的合成香料、醫藥中間體。由茴腦制備大茴香醛的主要方法有重鉻酸鹽法、硫酸、硝酸銀法、二氧化錳法、臭氧化法和電合成法等。重鉻酸鹽法和硫酸、硝酸銀法是較為古老的合成方法，大茴香醛收率較低，約50%左右，存在制備條件苛刻、操作困難、生產成本高、環境污染嚴重等缺點，在生產上難以應用。
[0004]中國專利CN102336639A，是申請人以前申請的專利，公開了一種天然等同物大茴香醛的生產方法。該方法是以天然大茴香腦為原料，采用二氧化錳為氧化劑，在濃度為40% -45%的稀硫酸介質中發生氧化反應，天然等同物大茴香腦、二氧化錳、水和稀硫酸按1-3:2-4:3-5:5-7的投料比例投入反應釜中反應；反應結束后經過壓濾分離，靜置分層，中和反應，減壓蒸餾得到天然大茴香醛。該工藝簡單，反應條件溫和，成本低，得到的大茴香醛香氣純正，濃度在98.0%以上，天然度可達95%以上。但是存在三廢污染比較大，收率低等不足。
【發明內容】
[0005]本發明的目的是為了解決現有技術的不足，提供一種清潔生產，改善現有工藝三廢污染情況、提高收率、減少成本的大茴香腦液相空氣氧化制取大茴香醛的方法。
[0006]本發明所述一種大茴香醛的制備方法，包括如下步驟:
[0007]1)將大茴香腦、甲醇、催化劑投入帶冷凝回流裝置的反應容器中，攪拌并升溫進行氧化反應；
[0008]2)待物料溫度達到60°C，通入空氣，繼續升溫至回流開始計時反應，每半小時取樣色譜分析跟蹤反應進程，待檢測轉化率達到8-10%終止反應；
[0009]3)將步驟2)得到的物液熱過濾，過濾液轉移到蒸餾裝置內，開始蒸餾收集未反應的原料大茴香腦和產物大茴香醛，收集的大茴香腦繼續此前的氧化反應，這樣循環反應直到大茴香腦完全轉化。
[0010]進一步優選的，步驟1)中所述帶冷凝回流裝置的反應容器為帶冷凝回流裝置三口燒瓶；催化劑為醋酸鈷/醋酸銅催化體系，其物質的量的比為1:5 ;反應各組分重量比為:大茴香腦、甲醇、催化劑=148:96:0.2 ;攪拌的轉速為300r/min。
[0011]與現有技術相比，本發明具有以下優點:
[0012]1、本發明采用空氣氧化可極大減少三廢的產生，三廢的減少90%以上。
[0013]2、本發明反應中選擇停止反應，轉化率高，循環反應總收率高，總收率在80%以上。
[0014]3、本發明所用的醋酸鈷/醋酸銅催化劑可循環利用，有效降低生產成本。
【具體實施方式】
[0015]下面以實施例對本發明作進一步說明，但本發明并不局限于這些實施例。
[0016]實施例1:
[0017]在1000ml帶冷凝回流裝置三口燒瓶中投入148g大茴香腦、96g甲醇、0.2g醋酸鈷/醋酸銅(物質的量的比為1:5)催化劑，開動攪拌并升溫，待物料溫度達到60°C，開始通入空氣，繼續升溫至回流開始計時反應，每半小時取樣色譜分析跟蹤反應進程，待檢測轉化率達到10%終止反應，將物液熱過濾，過濾液轉移到蒸餾裝置內，開始蒸餾收集未反應的原料大茴香腦和產物大茴香醛，收集的原料繼續此前的氧化反應，這樣循環反應直到原料完全轉化，產物總收率86%。
[0018]實施例2:
[0019]在1000ml帶冷凝回流裝置三口燒瓶中投入148g大茴香腦、96g甲醇、0.2g醋酸鈷/醋酸銅(物質的量的比為1:5)催化劑，開動攪拌并升溫，待物料溫度達到60°C，開始通入空氣，繼續升溫至回流開始計時反應，每半小時取樣色譜分析跟蹤反應進程，待檢測轉化率達到8 %終止反應，將物液熱過濾，過濾液轉移到蒸餾裝置內，開始蒸餾收集未反應的原料大茴香腦和產物大茴香醛，收集的原料繼續此前的氧化反應，這樣循環反應直到原料完全轉化，產物總收率82%。
[0020]對比例:
[0021]在1000ml帶冷凝回流裝置三口燒瓶中投入148g大茴香腦、96g甲醇、0.2g醋酸鈷/醋酸銅(物質的量的比為1:5)催化劑，開動攪拌并升溫，待物料溫度達到60°C，開始通入空氣，繼續升溫至回流開始計時反應，每半小時取樣色譜分析跟蹤反應進程，待檢測轉化率達到10%不終止反應，繼續反應直至轉化率達到95%才終止反應，將物液熱過濾，過濾液轉移到蒸餾裝置內，開始蒸餾收集產物大茴香醛，產物總收率62 %。
【主權項】
1.一種大茴香醛的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 1)將大茴香腦、甲醇、催化劑投入帶冷凝回流裝置的反應容器中，攪拌并升溫進行氧化反應; 2)待物料溫度達到60°C，通入空氣，繼續升溫至回流開始計時反應，每半小時取樣色譜分析跟蹤反應進程，待檢測轉化率達到8-10%終止反應； 3)將步驟2)得到的物液熱過濾，過濾液轉移到蒸餾裝置內，開始蒸餾收集未反應的原料大茴香腦和產物大茴香醛，收集的大茴香腦繼續此前的氧化反應，這樣循環反應直到大茴香腦完全轉化。2.根據權利要求1所述的一種大茴香醛的制備方法，其特征在于:步驟1)中，所述帶冷凝回流裝置的反應容器為帶冷凝回流裝置三口燒瓶，催化劑為醋酸鈷/醋酸銅催化體系，其物質的量的比為1:5，反應各組分重量比為:大茴香腦、甲醇、催化劑=148:96:0.2。
【專利摘要】本發明公開了一種大茴香醛的制備方法，包括如下步驟：1)將大茴香腦、甲醇、催化劑投入帶冷凝回流裝置的反應容器中，攪拌并升溫進行氧化反應；2)待物料溫度達到60℃，通入空氣，繼續升溫至回流開始計時反應，每半小時取樣色譜分析跟蹤反應進程，待檢測轉化率達到8-10％終止反應；3)將步驟2)得到的物液熱過濾，過濾液轉移到蒸餾裝置內，開始蒸餾收集未反應的原料大茴香腦和產物大茴香醛，收集的大茴香腦繼續此前的氧化反應，這樣循環反應直到大茴香腦完全轉化。本發明采用空氣氧化可極大減少三廢的產生，本發明反應中選擇停止反應，轉化率高，循環反應總收率高，總收率在80％以上。本發明所用的醋酸鈷/醋酸銅催化劑可循環利用，有效降低生產成本。
【IPC分類】C07C45/36, C07C47/575
【公開號】CN105254480
【申請號】CN201510809333
【發明人】楊少凡, 胡林剛, 賴積南, 馬創偉, 陳思羽, 謝立, 鄧意花
【申請人】廣西萬山香料有限責任公司
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年11月19日