三核錳配合物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于配合物制備技術領域，特別涉及一種三核錳配合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 近年來，過渡金屬配合物的種類和數目迅猛增加，人們利用不同結構和性能的有 機配體與金屬離子通過配位鍵的方式合成了多種多樣的金屬配合物，并且配合物在性能上 具有獨特性質。由于羧酸基團能夠以單齒、雙齒(橋式、螯合)和三齒等多種配位模式與過渡 金屬離子配位，因此，羧酸類配體成為研究的重點。其中，芳香羧酸類配體引起了人們廣泛 關注，它除了含有羧酸基團，還含有擁有共輒體系苯環或稠環。在芳香環之間有一種弱的相 互作用，被稱為JT-JT堆積作用，它廣泛的存在于超分子體系中，并且是一種重要的分子間 鍵。
【發明內容】
[0003] 本發明的目的是提供一種三核錳配合物的結構及制備方法。
[0004] 本發明的思路：利用間苯二甲酸-5-磺酸鈉、2, 2' -聯吡啶為配體與氯化錳通過水 熱法獲得三核錳配合物。
[0005] 所述三核錳配合物屬于單斜晶系，空間群為C2/c。該配合物是一個三核的零維配 合物，每一個結構基元中含有三個Mn (II)離子，兩個間苯二甲酸-5-磺酸陰離子，三個2， 2'-聯吡啶，八個配位的水分子以及四個游離的水分子。其中Mnl與一個2，2'-聯吡啶的 兩個氮原子Nl、NlA和四個水分子的氧原子01、01A、02、02A配位，Mn2與Mn2A配位環境相 同為對稱結構，以Mn2為例，它與三個水分子的氧原子010、01(^、011，一個2，2'-聯吡啶的 兩個氮原子N2、N3,還有一個間苯二甲酸-5-磺酸羧基中的一個氧原子09配位。三個錳原 子均為六配位，六個配位原子在Mn原子周圍以畸形八面體形式排布。Mn-O鍵長在2. 1374 A - 2.296lA 之間，Mn-N 鍵長在 2. 2037 A - 2.2708 A 之間。
[0006] 上述三核錳配合物的制備方法為： (1)稱量0. 1~0. 5毫摩爾間苯二甲酸-5-磺酸鈉溶解于5~10毫升蒸餾水中，將溶液移 入容積為25毫升的密封反應釜中。
[0007] (2)在步驟（1)所得溶液中加入0. 2~1毫摩爾氫氧化鈉和0. 1~0. 5毫摩爾的2， 2'-聯吡啶。
[0008] (3)稱量0. 1~1毫摩爾四水合氯化錳溶于5~10毫升的蒸餾水中。
[0009] (4)將步驟（3)所得溶液加入到步驟（2)所得溶液中，將反應釜密封，在160°C下恒 溫3天，然后緩慢冷卻至室溫，過濾，收集濾液，靜置保存，15天后得到淡黃色塊狀晶體，即 為三核錳配合物。
[0010] 本發明具有工藝簡單、成本低廉、重復性好等優點，成功的合成了三核錳配合物， 為合成過渡金屬的配合物提供了 一定的依據。
【附圖說明】
[0011] 圖1是本發明的三核錳配合物的分子結構圖。
【具體實施方式】
[0012] 實施例： (1)稱量〇. 1毫摩爾（〇.〇268g)間苯二甲酸-5-磺酸鈉溶解于5毫升蒸餾水中，將溶液 移入容積為25毫升的密封反應釜中。
[0013] (2)在步驟（1)所得溶液中加入0.2毫摩爾（0.008g)氫氧化鈉和0? 1毫摩爾 (0.0156g)的 2，2'-聯吡啶。
[0014] (3)稱量0. 1毫摩爾（0. 0197g)四水合氯化錳溶于5~10毫升的蒸餾水中。
[0015] (4)將步驟（3)所得溶液加入到步驟（2)所得溶液中，將反應釜密封，在160°C下恒 溫3天，然后緩慢冷卻至室溫，過濾，收集濾液，靜置保存，15天后得到淡黃色塊狀晶體，即 為三核錳配合物。
[0016] 所得三核錳配合物的分子結構圖見圖1，晶體結構表明，該配合物是一個三核的零 維配合物，每一個結構基元中含有三個Mn(II)離子，兩個間苯二甲酸-5-磺酸陰離子，三個 2, 2' -聯吡啶，八個配位的水分子以及四個游離的水分子。其中Mnl與一個2, 2' -聯吡啶的 兩個氮原子Nl、NlA和四個水分子的氧原子01、01A、02、02A配位，Mn2與Mn2A配位環境相 同為對稱結構，以Mn2為例，它與三個水分子的氧原子010、010A、011，一個2, 2' -聯吡啶的 兩個氮原子N2、N3,還有一個間苯二甲酸-5-磺酸羧基中的一個氧原子09配位。三個錳原 子均為六配位，六個配位原子在Mn原子周圍以畸形八面體形式排布。Mn-O鍵長在2. 1374 A - 2.2961 A 之間，Mn-N 鍵長在 2. 2037 A - 2.2708 A 之間。
【主權項】
1. 一種Ξ核儘配合物，其特征在于Ξ核儘配合物分子結構為：所述Ξ核儘配合物屬于單斜晶系，空間群為C2/C，該配合物是一個Ξ核的零維配 合物，每一個結構基元中含有Ξ個Μη(ΙΙ)離子，兩個間苯二甲酸-5-橫酸陰離子，Ξ個 2,2'-聯化晚，八個配位的水分子化及四個游離的水分子；其中Mnl與一個2,2'-聯化 晚的兩個氮原子N1、N1A和四個水分子的氧原子01、01A、02、02A配位，Mn2與Mn2A配位 環境相同為對稱結構，WMn2為例，它與Ξ個水分子的氧原子010、010A、011，一個2, 2-聯 化晚的兩個氮原子N2、N3,還有一個間苯二甲酸-5-橫酸簇基中的一個氧原子09配位；Ξ 個儘原子均為六配位，六個配位原子在Μη原子周圍W崎形八面體形式排布；Mn-0鍵長在2.Π74 乂 - 2.2961A之間，Mn-N鍵長在2.2CB7A- 2.2708A之間。2. 根據權利要求1所述的Ξ核儘配合物的制備方法，其特征在于具體步驟為： (1)稱量0. 1~0. 5毫摩爾間苯二甲酸-5-橫酸鋼溶解于5~10毫升蒸饋水中，將溶 液移入容積為25毫升的密封反應蓋中； 似在步驟（1)所得溶液中加入0.2~1毫摩爾氨氧化鋼和0.1~0.5毫摩爾的 2,2'-聯化晚； (3) 稱量0. 1~1毫摩爾四水合氯化儘溶于5~10毫升的蒸饋水中； (4) 將步驟（3)所得溶液加入到步驟（2)所得溶液中，將反應蓋密封，在160°C下恒溫3 天，然后緩慢冷卻至室溫，過濾，收集濾液，靜置保存，15天后得到淡黃色塊狀晶體，即為Ξ 核儘配合物。
【專利摘要】本發明公開了一種三核錳配合物的結構及其制備方法。該三核錳配合物的結構為：本發明利用間苯二甲酸-5-磺酸鈉、2,2ˊ-聯吡啶為配體與氯化錳通過水熱法獲得三核錳配合物，具有工藝簡單、成本低廉、重復性好等優點，成功的合成了三核錳配合物，為合成過渡金屬配合物提供了一定的依據。
【IPC分類】C07F13/00
【公開號】CN105237576
【申請號】CN201510679568
【發明人】張秀清, 范超逸, 倪萌, 李璇, 韋華傳
【申請人】桂林理工大學
【公開日】2016年1月13日
【申請日】2015年10月19日